Cu的显色与药物分析

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Cu的显色与药物分析
2020年5月25日星期一
•铜⑾离子的外层电子构型为3S23P63d9,它的3d,4S,4P 电子亚层有能级较低的空轨道,可以接受N、O、S等原 子所提供的孤电子对,形成共价型或配位型极性键的 化合物,具有特征颜色,从而可以利用铜离子鉴别和 测定某些有机物的种类和含量。

•铜⑾离子的化学性质
‖‖

NH2 NH2
OO
•也有类似的反应。因此,有类似反应的物质并
•3.磺胺•不类一药定物都的是鉴蛋白定质分和析多肽。
• 磺胺类药物很多,大部分用来抑菌消炎。磺胺药物与 Cu2+能生成盐类,在反应过程中产生不同颜色的沉淀物。根 据颜色反可以区别磺胺药物的种类。 • 磺胺药物在水溶液中的电离度很小,鉴定时先往磺胺药 物的水溶液中加0.1mol•L-1NaOH溶液数滴,使之成为钠盐, 然后再加入CuSO4试液,由于生成的磺胺铜盐的电离度和溶 度积小于其钠盐而析出:
•深蓝或绿色沉 淀
•3.与茜素兰在酸性溶液中作用产生兰色结晶形沉淀

•蓝色结晶型沉淀
•三.与具有含S官能团的有机试剂反 应
•红氨酸
•黑色沉淀

•铜⑾离子在药物分析中的应用
•1.新配制氢氧化铜鉴别乙醇、乙酸、乙醛、甲 酸、甘油和葡萄糖等简单的有机化合物
•2.氨基酸、多肽和蛋白质的鉴别分析
•氨基酸的羧基可与一些金属成盐

•此法目前仍为各国药典收载作为磺胺药物的鉴别方法。 •4.麻黄碱类的定性分析

•鉴 •取麻黄碱溶液数滴,加硫酸铜试液1滴,20%的
别:
NaOH溶液2滴,即呈现紫色,用乙醚数ml萃取 ,乙醚层呈紫兰色,水相中显兰色,反应式为:

•5.吡啶类的定性分析
•吡啶环具有第三氮原子结构,呈碱性可与一些沉淀剂发生沉淀反应
•异烟肼
•尼可刹米
•烟酸

•6.茶碱,嘌啶类的检测分析
• 有若干生物碱,碱性极弱,不能像一般强 碱性的氮原子上形 成带阳电荷的离子,如═NH2,═NH等。反之,氮原子上的氢 在一定的溶剂中加入一定的试剂能解离成H+和带阴电荷的氮 原子基团,与金属离子形成配合物。 • Cu2+在氨碱性溶液中与茶碱作用产生沉淀,可测得其含量 :

• 双缩脲在氨性环境下极易与铜⑾离子生成红色或紫色螯合物 ,结构式为:
• 蛋白质分子中含有多个与双缩脲结构相同的肽键,因此蛋 白质也可以与铜⑾离子作用。

•注 • 一些含有一个肽键和一个—CH2NH2、—CRH—
! NH2、
CH2OH 、 —CH2—CH2以及NH2—C—
C—NH2等物质

︳︳
••要求: 形成的配位键必须由处于共轭体系中的配位原子

中未共有的电子对形成

•参考文献 •余仲建《有机化合物系统鉴定法》 •刘立群《有机理论与药物分析》 •陈耀祖《有机分析》 •中山大学等译《无机试剂中的有机试剂》 •南京药学院主编《药物分析》

•茶碱

•结论
•综上所述,如果一个有机分子中含有一个成盐基团, 其中的活泼氢可被Cu2+取代,同时另外还含有一个配 位基团,该基团中有一个具有未共用电子对的原子, 当位置与性质合适时,就可以与Cu2+作用,分别以共 价键与配位键结合,形成内轨型配合物。
•常见的成盐基团有:—OH, —SH, —COOH, —SO3H, —NH2,
•一.与O—O型配位基团或O—O型化合物反 应•1.生成稳定的有色螯合物沉淀
• N—亚硝基苯胲胺
•2.形成极性共价型化合物
•兰色

•双环已酮 草酰二醇
•深蓝色沉 淀
•二. 与O—N型配位基团反应
•1.与酮肟类作用产生有色沉淀
•绿色沉淀

•黄绿色沉淀
•2.与1,2—二氨基茵醌—磺酸作用产生深兰或绿色沉淀

—NRH
• 常见的配位基团有: >C═O, >C═S, —S—, ≡N—N, >NH,
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—NH2, —N═O, —CHO

••必要条件:

有机试剂或铜⑾离子必须有一定的颜色
••原理:

a.反应生成物具有显色或深色作用

b.产生沉淀物

c. 沉淀的溶解度发生极大的变化,能被有机溶剂

萃取而呈现不同色泽
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