臭氧溴酸盐原理危害
饮用水臭氧消毒副产物——-溴酸盐的致癌性
饮用水臭氧消毒副产物－－－溴酸盐的致癌性
徐凤丹
中国疾病预防控制中心 环境与健康相关产品安全所 北京１０００２１
目前，臭氧消毒是饮用水强化常规处理的氧化工艺。
臭氧可与水中有机物产生臭氧消毒副产物（ＤＢＰｓ）。
溴酸盐是饮用水消毒副产物之一，其中溴酸钾最值得关注。
溴酸钾具有遗传毒性，是一种致突变剂，同时，溴酸钾是一种主要诱发大鼠肾细胞瘤、腹膜间皮瘤和甲状腺滤泡瘤的致癌物。
国际癌症组织（ＩＡＣＲ）将溴酸钾定为２Ｂ组，即人类可疑致癌物。
本文综述了溴酸钾毒性的研究进展，主要关于遗传毒性和致癌性。
饮用水；臭氧消毒；溴酸盐；遗传毒性；致癌性
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饮用水臭氧消毒副产物——-溴酸盐的致癌性
作者：徐凤丹
作者单位：中国疾病预防控制中心 环境与健康相关产品安全所 北京100021本文链接：/Conference_7758620.aspx。
农夫山泉溴酸盐的含量
农夫山泉溴酸盐的含量农夫山泉溴酸盐的含量问题曾在一段时间内引起公众关注。
根据相关报道，江苏省市场监督管理局在2020年12月4日抽检中发现，广西巴马丽琅饮料有限公司生产的饮用天然矿泉水（规格为500ml/瓶，生产日期为2020年12月4日）溴酸盐含量不符合食品安全国家标准规定。
那么，溴酸盐究竟是什么物质？为什么它在矿泉水中出现？农夫山泉等矿泉水产品中溴酸盐的含量如何？以下是对这一问题的详细解答。
一、溴酸盐的概念与特性1. 溴酸盐的概念：溴酸盐是一种化学物质，通常存在于自然水体中。
它是由溴化物与臭氧等氧化剂反应生成的。
2. 溴酸盐的毒性：溴酸盐对实验动物具有一定的致癌作用。
国际癌症研究中心（IARC）将溴酸钾列为对人体可能致癌的物质。
3. 溴酸盐的来源：在自然环境中，溴酸盐主要来源于水体的臭氧消毒过程。
此外，某些植物和微生物也可以产生溴酸盐。
二、矿泉水中溴酸盐的来源与危害1. 矿泉水中溴酸盐的来源：矿泉水在生产过程中，通常采用臭氧消毒技术对水源进行净化。
在这个过程中，溴化物与臭氧反应生成溴酸盐。
2. 矿泉水中溴酸盐的危害：长期饮用含有较高溴酸盐的矿泉水可能对人体健康造成一定影响。
虽然目前关于溴酸盐对人体的致癌作用尚无明确证据，但出于谨慎考虑，我国食品安全国家标准对矿泉水中溴酸盐的含量进行了规定。
三、农夫山泉溴酸盐含量事件回顾1. 检测结果：江苏省市场监督管理局在2020年12月4日抽检中发现，广西巴马丽琅饮料有限公司生产的饮用天然矿泉水（规格为500ml/瓶，生产日期为2020年12月4日）溴酸盐含量不符合食品安全国家标准规定。
2. 企业回应：对于检测结果，巴马丽琅饮料有限公司表示，同批次矿泉水已经全部召回进行重新检测，确保产品质量符合国家标准。
3. 监管部门行动：江苏省市场监督管理局对不合格产品进行了公告，并要求相关企业加强产品质量管理，确保产品符合食品安全国家标准。
四、农夫山泉等矿泉水产品中溴酸盐的含量1. 标准规定：我国食品安全国家标准《饮用天然矿泉水》（GB 8537-2008）规定，天然矿泉水中溴酸盐的含量不得超过0.01mg/L。
臭氧洗菜机的危害,竟有这么多
臭氧洗菜机的危害，竟有这么多臭氧洗菜机是最新发明的一项工具，还没有全面使用。
此工具确实能给人带来定的帮助，同时能除去菜中的细菌及一些微生物，但是危害也不小，一旦臭氧被破坏就会危害人体，损伤皮肤等。
★1、臭氧家用洗菜机的工作原理臭氧家用洗菜机利用的是臭氧的强氧化性来氧化一些细菌与微生物等。
★2、臭氧家用洗菜机危害臭氧工业协会制定卫生标准：国际臭氧协会：0.1ppm美国：0.1ppm德、法、日等国：0.1ppm中国：0.15ppm浓度在0.15ppm时为嗅觉临界值，一般人都能嗅出，也是卫生标准点。
也就是说能嗅出时，就超过了卫生标准点，就会对人体产生毒害：①臭氧还能阻碍血液输氧功能，造成组织缺氧。
②臭氧会造成人的神经中毒，头晕头痛、视力下降、记忆力衰退。
③它强烈刺激人的呼吸道，造成咽喉肿痛、胸闷咳嗽、引发支气管炎和肺气肿。
④使甲状腺功能受损、骨骼钙化，还可引起潜在性的全身影响，如诱发淋巴细胞染色体畸变，损害某些酶的活性和产生溶血反应。
⑤臭氧会对人体皮肤中的维生素E起到破坏作用，致使人的皮肤起皱、出现黑斑。
⑥臭氧还会破坏人体的免疫机能，诱发淋巴细胞染色体病变，加速衰老，致使孕妇生畸形儿。
⑦家用洗菜机臭氧发生过程中电晕放电产生的高压（几kV～几十kV）电场不仅可以激发氧产生臭氧，而且有足够的能量激发产生氮氧化物。
氮氧化物（nitrogenoxides）包括多种化合物，如一氧化二氮（N2O）、一氧化氮（N0）、二氧化氮（NO2）、三氧化二氮（N203）、四氧化二氮（N204）和五氧化二氮（N205）等。
除二氧化氮以外，其他氮氧化物均极不稳定，遇光、湿或热变成二氧化氮及一氧化氮，一氧化氮又变为二氧化氮。
二氧化氮被美国食品药品监督管理局列为可致癌物质。
水中普遍含有溴化物。
当用臭氧对水消毒时，溴化物与臭氧反应，氧化后会生成溴酸盐。
世界卫生组织的国际癌症研究机构认定有足够的证据证明溴酸盐能使实验动物致癌，因此将溴酸盐归为可能对人类致癌的物质。
消毒剂使用不当易成毒源
在寻找替代氯气的消毒剂过程中，人们发现臭氧是一种强氧化剂，能氧化分解水中多种有机物，迅速杀灭各种病菌、病毒及原虫等微生物。由于臭氧消毒的高效性，在欧洲已被广泛应用了20多年，我国瓶(桶)装饮用水企业也开始使用臭氧消毒技术。但是臭氧消毒饮用水也存在短板，最大的问题是容易产生潜在有害物质溴酸盐。
规范臭氧杀菌方式
控制溴酸盐含量
许多国家在制定水质标准时已经开始关注消毒副产物溴酸盐。2004年世界卫生组织将《饮用水水质标准》中溴酸盐限值从25μg/L修订为10μg/L。我国2009年10月1日起颁布实施的GB8537-2008《饮用天然矿泉水》国家标准中规定，溴酸盐含量不能超过10μg/L。2006年中国疾控中心科研人员发表研究报告，对从超市中购买的12种瓶装矿泉水样品进行了测定，溴酸盐检出浓度在0.89～48.2μg/L之间，其中有两种瓶装矿泉水中溴酸盐含量超过世界卫生组织规定的10μg/L。国家质检总局日前在官方网站公布对瓶(桶)装饮用水产品质量监督抽查结果，18种饮用水产品登上黑榜，其中6种饮用水被检出溴酸盐超标。
三氯生和溴酸盐毒性作用
需从剂量-效应关系评价
医学研究证实，饮用水消毒中存在的副产物和三氯生衍生物的实际危害，都存在明显的剂量-效应关系。研究认为，溴酸盐在一定剂量条件下对实验动物DNA和染色体水平存在遗传毒性，以小鼠骨髓嗜多染红细胞微核试验为例，染毒剂量从10mg/kg递增至80mg/kg，小鼠骨髓嗜多染红细胞微核率也呈递增趋势。三氯甲烷的急性毒性为中等毒性；给妊娠大鼠每日摄入126mg/kg三氯甲烷累计10天，观察到胎鼠畸形；大鼠经口摄入三氯甲烷导致肝癌的实验剂量高达138~477mg/kg。2008年，我国科技工作者报道，检测16个品牌的牙膏，三氯生含量均低于0.3%，符合我国化妆品卫生规范的管理规定。离开剂量-效应（反应）关系去评判一个化学品的生物安全性，将陷入无解的怪圈。
溴酸盐对健康有什么影响
32 《生命与灾害》2019-3食品2019-3《生命与灾害》33溴酸盐对健康有什么影响云无心之一的量级。
基于目前的科学数据，世界卫生组织最初推荐的控制含量是25微克/升，后来调整为10微克/升。
目前，中、日、美等国也都是采用这个标准。
不用臭氧杀菌，不就没有溴酸盐了吗天然水中都多少含有一些细菌，不杀菌的饮用水会对公众健康造成严重的威胁。
世界卫生组织在发展中国家大力推动自来水，对于保障公众健康取得了显著作用。
自来水的杀菌方式是用氯化物，这是目前最经济实惠的方式。
但是它也会产生多种“杀菌副产物”，这些杀菌副产物跟溴酸盐一样，也是“人体不需要”“量大了会危害健康”的物质。
而世卫组织的评估结果认为：这些“杀菌副产物”带来的风险，远远小于饮用水不杀菌带来的风险。
臭氧杀菌是更好的杀菌方式，杀菌效果好，杀菌副产物更少。
但是它的成本更高，所以难以用在自来水上。
在技术上，还是其他的杀菌或者除菌工艺。
但一种工艺是否被采用，并不是仅仅考虑杀菌副产物，还要综合考虑杀菌效率、设备成本与操作成本等等。
就目前而言，臭氧杀菌主要工艺——只要能够规范操作，符合溴酸盐的限量标准，它便是一种性价比很高、安全性能够得到保障的杀菌工艺。
溴酸盐是一种杀菌副产物然界的水中并没有溴酸盐，而是一些溴元素。
不管是自来水还是瓶装水，都需要杀菌才能饮用，而臭氧杀菌是瓶装水中主流的杀菌方式，臭氧会把溴元素氧化为溴酸盐。
水中的溴酸盐含量跟水质和杀菌工艺密切相关，通常是在每升几到几十微克的范围，一旦产生就很难去除。
溴酸盐对健康有什么样的影响世界卫生组织的结论是：没有足够证据证明溴酸盐对人体有害，但是溴酸盐对动物的危害比较明确，被分类为2B类致癌物。
大家看到“致癌物”就很担忧。
其实这个分类是指“致癌证据的确切程度”，比它等级更高的还有“红肉”（即猪、牛、羊肉），新鲜红肉的致癌等级是2A类，而经过加工的红肉制品（比如培根、火腿、腊肉、香肠等）是1类致癌物。
当然，溴酸盐毕竟对人体没有任何好处，再小的风险我们也希望避免。
溴酸盐的性质
为确保 B .二的准确测定，必须采用梯度洗脱，为此 本文通过优化梯度条件选择了最佳的梯度淋洗程序，在该 梯度程序下可有效的将组分分离完全。在不同流速条件下 测定，比较样品中各离子的保留时间（ RT ) ，分离度 （ RS ）和峰面积 ( A ）。最终得到结果以流速 0 . 8 一 1 . 1 ml / mi 最佳，本次实验选用流速为 1.0mL/min。
● 溴酸盐在瓶装水中的含量取决于水 源水中的溴化物含量、与臭氧接触并起化 学应的时间和各种各样的水质状态，包括 酸碱度、有机物含量、水的硬度和碱性大 小。
§2.溴酸盐对人体的危害
溴酸盐被定为2B级的潜在致癌物，长期食用超 标的矿泉水，会大大增加患癌症的概率。如育龄 妇女，幼儿、怀孕妇女，免疫功能低下者和年迈 的个人应尽量避免。
二.离子色谱法测Βιβλιοθήκη 矿泉水中溴酸盐的含量1.准备阶段 1). 仪器与试剂 DIONEXDX ISC 一 90 型离子色谱仪（带有 EG40 淋洗液自动 发生器） ,UPW一 20NE 型超纯水仪， A s2060B 型超声波清 洗器， ESJ120 一 4 型分析天平，容量瓶， 0 . 22鲡微孔滤 膜，注射器。所有水样取自矿泉水，所用溶液均用电导率 < 1 . ops
用移液管分别准确移取配制好的标准溶液 0.0、 0.25、0.50、0.75 、1.0 、1.25 mL 定容至 10.00ml, 经0.22 肠 l 微孔滤膜过滤。分别取各个浓度点的标 准溶液20.00 mL注入 ISC-90 型离子色谱仪，得到各 个浓度点的色谱峰和保留时间，利用离子色谱工作站 进行数据处理，以峰面积为纵坐标，以溴 酸盐浓度为横坐标，绘制标准曲线
臭氧灭菌机理及消毒副产物溴酸盐控制技术研究进展_吴清平
2009年第卷第期124摘要：臭氧消毒作为氯消毒的替代方法，在饮用水处理中被越来越多地应用。
臭氧灭菌作用是通过生物化学氧化反应实现的，灭菌性能试验表明，臭氧几乎对所有细菌、病毒、真菌及原虫、卵囊都具有明显的灭活效果。
但是含有溴离子的水臭氧化过程中形成的消毒副产物溴酸盐，被国际癌症研究机构定为2B 级潜在致癌物。
臭氧氧化过程中溴酸盐的生成有臭氧氧化和臭氧/氢氧自由基氧化两种途径，控制溴酸盐可以从控制其形成和生成后去除两个方面进行。
降低pH 、添加氨气、氯-氨工艺和优化臭氧化条件是控制溴酸盐形成的方法，溴酸盐生成后则可以利用物理、化学和生物方法去除。
因此要实现臭氧、致病菌与溴酸盐三者的平衡需进一步探讨臭氧灭菌机理及溴酸盐控制方法。
关键词：灭菌机理；臭氧；溴酸盐；形成；控制技术中图分类号：TS201.6文献标识码：A基金项目：广东省科技计划项目（项目编号:2006B36801003，2008A030202003）。
[收稿日期]2009-03-25[作者简介]吴清平（1962-），男，博士，研究员，所长、党委书记，从事食品微生物安全的研究。
我国饮用水常用氯、二氧化氯、紫外线和臭氧等进行消毒。
国内绝大多数水厂还是沿用传统的混合、絮凝、沉淀、过滤、氯消毒的水处理工艺。
氯消毒的消毒效果好、成本低，但对水中抗性微生物如隐孢子虫等的杀灭效果不好，还会生成三卤甲烷、卤乙酸等副产物。
臭氧消毒可迅速杀灭使人和动物致病的各种病菌、病毒及原虫等微生物[1]。
国际卫生组织对其灭菌功效曾归纳比较，臭氧与其它杀菌剂对大肠杆菌的杀灭效果依次为：臭氧（O 3）>次氯酸（HClO ）>二氧化氯（ClO 2）>银离子（Ag +）>次氯酸根（ClO -）>高铁酸盐（Fe 3+）>氯胺（NH 4Cl ）。
因此，臭氧消毒作为氯消毒的替代方法，被越来越多地应用。
但当原水中有溴离子时，臭氧消毒可以产生消毒副产物溴酸盐。
溴酸盐在食品及饮用水中的危害及检测
食事评论 ·20· 食品安全导刊 2019年7月COMMENTS摘要：溴酸盐是一种禁用食品添加剂，具有致癌性。
溴酸盐滥用及超标事件在市场上依然存在，影响食品安全，有效控制及禁止滥用尤为重要。
同时应做好市场监测，建立有效的检测手段，保证食品安全。
关键词：溴酸盐 危害性 有效检测1.溴酸盐存在于食品及饮用水中近年来，随着经济的发展，我国的食品安全问题却成为了一大隐患。
食品安全事件频发，食品安全问题已经成为社会广泛关注的热点问题之一。
其中有毒有害添加剂成为威胁食品安全的重要因素之一。
在食品加工过程中，溴酸钾作为一种食品添加剂被广泛使用于面粉及制品中。
溴酸钾主要作用有三种，一是起到缓慢氧化作用[1]，二是对面团起到迅速膨胀的作用，三是增白。
使用溴酸钾后的面粉及制品特征是更白，成品更具有弹性和韧性，发酵更加完全，外观更加美丽，且存放时间更久[2]。
自然界的饮用水正常情况下溴酸盐的含量几乎为零，但是溴离子是普遍存在的。
在使用臭氧进行杀菌消毒时，原水中含有的溴化物与臭氧发生氧化还原反应，被氧化成溴酸盐 [3]。
2.溴酸盐对人体的危害国外的科学家在多年前的实验中已经发现溴酸钾是一种致癌物质，过量食用会损害人的中枢神经，血液及肾脏。
国际癌症研究机构已将该化合物列为2B 级潜在致癌物[4]。
世界卫生组织早已经禁止使用溴酸钾，欧洲国家目前也已经不再使用。
3.国家对溴酸盐使用的限制为保障人民群众的食品安全，中国国家质检总局、国家标准化委员会联合发出国质检监联[2005]197号：自2005年7月1日起，食品生产加工企业在生产过程中不得使用溴酸盐。
饮用水方面，在参照美国和欧盟等行业标准后，我国在2009年10月开始把溴酸盐列入饮用水监测项目，国家标准规定溴酸盐含量最高不超过0.01mg/L。
4.离子色谱法检测溴酸盐应对市场上出现的溴酸盐问题，建立良好的溴酸盐检测方法很有必要。
随检测要求的不断提高，检测技术不断进步，传统的化学检测方法，如滴定法和分光光度法，现已经被检出限更低、灵敏度更高的离子色谱法所取代。
这些关于臭氧的谣言,你不会真的相信吧？
这些关于臭氧的谣言，你不会真的相信吧?关键词：臭氧多数人只知道臭氧的化学分子式为O3——氧气的同素异形体，是一种具有特殊臭味的淡蓝色气体。
而关于它的作用、常被应用于何处却知之甚少。
而“不了解”正是谣言产生的“土壤”，多个臭氧相关谣言不胫而走。
臭氧消毒过的水产生溴酸盐，引用之后会影响身体健康?地下水本身含有一定浓度的溴化物，溴酸盐是山泉水、矿泉水臭氧消毒后产生的一种副产物。
所以采用臭氧消毒的山泉水和矿泉水，不可避免地会出现一定的溴酸盐。
国家对于饮用水中溴酸盐的含量有明确规定，《食品安全国家标准包装饮用水》(GB 19298—2014)中表明饮用水中溴酸盐含量不能超过0.01mg/L。
由于淡水或矿泉水中的溴离子含量并不多，因此少量溴离子遇到臭氧后反应形成少量溴酸盐不会对人体造成危害，其含量也在标准之内。
环境污染严重时，臭氧可爆表?臭氧是评估空气质量的重要组成部分。
数据显示我国338个城市中，2016年全年臭氧污染天数中，重度臭氧污染站0.024%、中度0.4%、轻度4.7%。
以上数据可知我国并无臭氧严重无染情况，更没有出现臭氧“爆表”。
臭氧毫无益处?臭氧虽然属于大气污染物的一种，但在其它领域，臭氧“摇身一变”，成为具有灭菌消毒作用的绝佳之选，属于公认的绿色广谱高效的消毒灭菌剂。
它被广泛用医疗卫生机构空气消毒，更重要的是臭氧会在30——40分钟后自动还原成氧气，无任何化学残留二次污染，是人体体外环境的健康卫士。
臭氧主要应用范围有三个方面：一是用于去除农药残留以及食品中的细菌、微生物;二是杀灭水中细菌;三是对于室内烟尘以及装修产生甲醛等有害气体有去除效果。
尤其是对于甲醛等装修污染，臭氧的效果十分明显。
我国臭氧专业委员会主任、清华大学教授的王世汶先生表示，臭氧能够与室内装修污染物——甲醛发生脱氢反应，使化学键断裂而形成络合物和HOOO，以实现氧化和分解甲醛。
王世汶提醒消费者，若将臭氧应用于大面积空气净化，最好设定好臭氧产生时间，然后离开室内，臭氧功能作用之后的半小时之后会自动还原成氧气。
臭氧溴酸盐原理危害
臭氧消毒臭氧技术是既古老又崭新的技术，1840年德国化学家发明了这一技术，1856 年被用于水处理消毒行业。
目前，臭氧已广泛用于水处理、空气净化、食品加工、医疗、医药、水产养殖等领域，对这些行业的发展起到了极大的推动作用。
臭氧可使用臭氧发生器制取，其生成原理臭氧可通过高压放电、电晕放电、电化学、光化学、原子辐射等方法得到，原理是利用高压电力或化学反应，使空气中的部分氧气分解后聚合为臭氧，是氧的同素异形转变的一种过程。
臭氧的分子式为O3。
中文名1灭菌原理编辑臭氧是一种强氧化剂，灭菌过程属生物化学氧化反应。
O3灭菌有以下3种形式：1.臭氧能氧化分解细菌内部葡萄糖所需的酶，使细菌灭活死亡。
2.直接与细菌、病毒作用，破坏它们的细胞器和DNA、RNA，使细菌的新陈代谢受到破坏，导致细菌死亡。
3.透过细胞膜组织，侵入细胞内，作用于外膜的脂蛋白和内部的脂多糖，使细菌发生通透性畸变而溶解死亡。
2优点编辑臭氧灭菌为溶菌级方法，杀菌彻底，无残留，杀菌广谱，可杀灭细菌繁殖体和芽孢、病毒、真菌等，并可破坏肉毒杆菌毒素。
另外，O3对霉菌也有极强的杀灭作用。
O3由于稳定性差，很快会自行分解为氧气或单个氧原子，而单个氧原子能自行结合成氧分子，不存在任何有毒残留物，所以，O3是一种无污染的消毒剂。
O3为气体，能迅速弥漫到整个灭菌空间，灭菌无死角。
而传统的灭菌消毒方法，无论是紫外线，还是化学熏蒸法，都有不彻底、有死角、工作量大、有残留污染或有异味等缺点，并有可能损害人体健康。
如用紫外线消毒，在光线照射不到的地方没有效果，有衰退、穿透力弱、使用寿命不长等缺点。
化学熏蒸法也存在不足之处，如对抗药性很强的细菌和病毒，则杀菌效果不明显。
3存在问题编辑臭氧消毒作为氯消毒的替代方法，在饮用水处理中被越来越多地应用。
试验表明，臭氧几乎对所有细菌、病毒、真菌及原虫、卵囊都具有明显的灭活效果。
缺点是：投资大，费用较氯化消毒高；水中O3不稳定，控制和检测O3需一定的技术；消毒后对管道有腐蚀作用，故出厂水无剩余O3因此需要第二消毒剂；与铁、锰、有机物等反应，可产生微絮凝，使水的浊度提高；臭氧氧化含有溴离子的原水时会产生溴酸根。
臭氧催化氧化控制溴酸盐生成效能与机理
臭氧氧化是饮用水深度处理去除有毒有害有机
污染物的一种有效方法, 但若水中含有溴离子, 在臭
氧化过程中会产生溴酸盐副产物, 溴酸盐被证明具 有致癌和致突变性[1] . 美国环保局( USEPA ) 规定饮
水中溴酸根的最高允许浓度为 10 g L, 期望值是不 检出[ 2] . 2004 年世界卫生组织将 饮用水水质标准 中溴酸根限值从 25 g L修订为 10 g L[ 3] . 2005 年,
bromate臭氧氧化是饮用水深度处理去除有毒有害有机污染物的一种有效方法但若水中含有溴离子氧化过程中会产生溴酸盐副产物溴酸盐被证明具有致癌和致突变性美国环保局usepa规定饮水中溴酸根的最高允许浓度为10期望值是不检出2004年世界卫生组织将饮用水水质标准中溴酸根限值从25gl修订为10中国建设部颁布的行业标准cjt2062005城市供水水质标准中溴酸根限值为001mgl溴酸根一旦生成就难以在常规处理工艺中被去除因此优化臭氧化工艺减少溴酸盐的生成是目前解决溴酸盐问题的最佳方法之一
Environmental Sciences, Chinese Academy of Sciences, Beijing 100085, China)
Abstract: The yield of bromate formed in catalytic ozonation in the presence of metal oxides was studied with bromide bearing water. T he effects of catalyst dose, bromide concentration, pH, and temperature on the formation of bromate during catalytic ozonation were also discussed. Lab scale experiments showed that catalytic ozonation could decrease 85 1% bromate formation by increasing cerium oxide dosage from 0 to 250 mg L. Catalytic ozonation can decrease 69 2% , 83 5% and 15 2% bromate formation when bromide concentrations are 0 5, 1 0 and 2 0 mg L respectively. The effect of bromide concentration on the reduction of bromate in the catalytic ozonation was not clear . T he increase of pH showed negative effect on reducing bromate formation in the catalytic ozonation. Catalytic ozonation can decrease 43% ~ 59% of bromate formation with the temperature in the range of 5~ 25 ( bromide concentration was 1 5 mg L) . The variation of temperature in water had not significant influence on the inhibition of bromate formation in catalytic ozonation. The low bromate formation in catalytic ozonation was due to the inhibition of the reaction between molecular ozone and hypobromite by the catalyst. Since the inhibition of bromate formation in catalytic ozonation was weakened by the presence of sulfate, the function of the catalyst should be related to surface sites of the catalyst. Key words: catalyst; catalysis; ozonation; bromate
矿泉水溴酸盐浓度过高可致癌
矿泉水溴酸盐浓度过高可致癌
佚名
【期刊名称】《饮料工业》
【年(卷),期】2008(11)6
【摘要】“溴酸盐”，一个不为消费者所熟悉，但饮用水行业皆知的名词，随着《生活饮用水卫生标准》2007年7月1日正式实施以及国家去年开始为矿泉水新标准征集意见，这个隐藏在中国饮用水行业中10余年的“秘密”开始浮出水面。
由于国家的饮用水标准对菌落总数要求非常严格，限定在50cfu／ml，因此，在
各个厂家大量使用臭氧进行杀菌的过程中，不可避免产生了溴酸盐这样一种副产物，而用臭氧消毒公共饮用水所产生的无机消毒副产物溴酸盐，是被国际癌症研究机构定为2b级的潜在致癌物。
【总页数】2页(P45-46)
【正文语种】中文
【中图分类】TU991.21
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1.矿泉水致癌事件终得回应——饮用天然矿泉水国标发布
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泉水新国标——致癌毒物竟在矿泉水里隐藏十年3.碘盐浓度过高造成喀麦隆东部
省份碘过量4.矿泉水检验方法新标准:严限溴酸盐浓度5.矿泉水溴酸盐浓度将受限
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溴酸盐：矿泉水里的秘密
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饮用天然矿泉水臭氧杀菌带来的危害
二、如何真正意义上做到无臭氧灌装
3.2、无臭氧灌装水处理系统解决方案-采用密闭、卫生、可清洁的收集方式
Spring collect 涌泉密闭收集
Closed Deep well 卫生井系统
一、为什么要提倡无臭氧灌装水处理技术
3、无臭氧灌装水处理技术的优点
（1）彻底杜绝溴酸盐的产生、保持天然矿泉水的良好口感 无臭氧灌装水处理工艺要求我们只采用物理过滤、紫外线杀菌，高温杀菌等方法来杀灭水中的微 生物，同时严格把控水处理及灌装过程的卫生控菌，无臭氧投加从根本上解决了溴酸盐的风险 由于没有臭氧在杀灭微生物时的化学反应，使得我们的矿泉水大大保持了优良口感
（2）生产天然安全的高品质水，让消费者放心，让企业的竞争力得到进一步提高 在中国日益完善的市场经济体制和国际化方向发展的进程中，强调消费者满意的经营理念对于提 高企业的核心竞争力具有重要意义。 包装水市场竞争激烈，水企只有生产更加天然安全的优质水才能让消费者放心，赢得市场，而无 臭氧灌装技术应用作为一种先进理念一定会让更多消费者接受
3、无臭氧灌装饮用天然矿泉水处理系整体统解决方案概括
对水源实施有效保护，采用密闭、卫生、可清洁的收集方式 建立密闭、卫生的可清洁源水输送管路系统 仔细分析源水水质，设计合理的水处理工艺 建立一个整线卫生、可清洁恢复、可持续控制管理的水处理生产系统
二、如何真正意义上做到无臭氧灌装
3.1、无臭氧灌装水处理系统解决方案-水源保护
二4.3、、如无何臭真氧正灌意装义处上理做系到统无解臭决氧方灌案装-源水卫生输送管路系统
3.3、无臭氧灌装水处理系统解决方案-卫生管路输送系统
溴酸盐在食品及饮用水中的危害及检测
食事评论 ·20· 食品安全导刊 2019年7月COMMENTS摘要：溴酸盐是一种禁用食品添加剂，具有致癌性。
溴酸盐滥用及超标事件在市场上依然存在，影响食品安全，有效控制及禁止滥用尤为重要。
同时应做好市场监测，建立有效的检测手段，保证食品安全。
关键词：溴酸盐 危害性 有效检测1.溴酸盐存在于食品及饮用水中近年来，随着经济的发展，我国的食品安全问题却成为了一大隐患。
食品安全事件频发，食品安全问题已经成为社会广泛关注的热点问题之一。
其中有毒有害添加剂成为威胁食品安全的重要因素之一。
在食品加工过程中，溴酸钾作为一种食品添加剂被广泛使用于面粉及制品中。
溴酸钾主要作用有三种，一是起到缓慢氧化作用[1]，二是对面团起到迅速膨胀的作用，三是增白。
使用溴酸钾后的面粉及制品特征是更白，成品更具有弹性和韧性，发酵更加完全，外观更加美丽，且存放时间更久[2]。
自然界的饮用水正常情况下溴酸盐的含量几乎为零，但是溴离子是普遍存在的。
在使用臭氧进行杀菌消毒时，原水中含有的溴化物与臭氧发生氧化还原反应，被氧化成溴酸盐 [3]。
2.溴酸盐对人体的危害国外的科学家在多年前的实验中已经发现溴酸钾是一种致癌物质，过量食用会损害人的中枢神经，血液及肾脏。
国际癌症研究机构已将该化合物列为2B 级潜在致癌物[4]。
世界卫生组织早已经禁止使用溴酸钾，欧洲国家目前也已经不再使用。
3.国家对溴酸盐使用的限制为保障人民群众的食品安全，中国国家质检总局、国家标准化委员会联合发出国质检监联[2005]197号：自2005年7月1日起，食品生产加工企业在生产过程中不得使用溴酸盐。
饮用水方面，在参照美国和欧盟等行业标准后，我国在2009年10月开始把溴酸盐列入饮用水监测项目，国家标准规定溴酸盐含量最高不超过0.01mg/L。
4.离子色谱法检测溴酸盐应对市场上出现的溴酸盐问题，建立良好的溴酸盐检测方法很有必要。
随检测要求的不断提高，检测技术不断进步，传统的化学检测方法，如滴定法和分光光度法，现已经被检出限更低、灵敏度更高的离子色谱法所取代。
臭氧产生溴酸盐的原理
臭氧产生溴酸盐的原理臭氧（O3）是一种具有强氧化性和强漂白性的氧化剂，它具有较强的杀菌、消毒和去除异味的能力。
臭氧的产生可通过不同的方法实现，其中一种常见的方法是使用溴酸盐。
溴酸盐（例如亚溴酸盐、重铬酸钾等）在与臭氧反应时，会产生游离的氧原子（O）和臭氧反应。
这个反应过程可以分为以下步骤：1. 氧原子生成：溴酸盐溶液中的溴酸根离子（BrO3-）首先被臭氧分子（O3）氧化为亚溴酸根离子（BrO2-）。
该反应可表示为：BrO3- + O3 -> BrO2- + O22. 臭氧消耗：亚溴酸根离子（BrO2-）还原臭氧分子（O3），生成氧分子（O2）和溴酸根离子（BrO3-）。
该反应可表示为：BrO2- + O3 -> BrO3- + O2通过以上两个反应，可形成一个循环，消耗臭氧来生成亚溴酸根离子。
该循环反应可用来实现臭氧的持续产生。
臭氧产生溴酸盐的原理可以进一步解释如下：1. 氧原子生成步骤：在溴酸盐溶液中，臭氧分子中的一个氧原子与溴酸根离子发生反应，将溴酸根离子中的氧原子（O3-）转移给臭氧分子。
这个氧原子（O）成为一个游离的氧原子，进而能够反应。
2. 臭氧消耗步骤：游离的氧原子（O）与其他的臭氧分子发生反应，还原臭氧分子并生成氧分子。
这个反应是消耗臭氧的步骤，从而实现臭氧的产生。
同时，原来的溴酸根离子也得到再生，参与下一轮的反应。
通过以上两个步骤，臭氧与溴酸盐之间进行不断的反应和再生，从而实现臭氧的持续产生。
这种方法被广泛应用于各种需要臭氧处理的场合，例如空气净化、水处理等。
在实际应用中，需要注意溴酸盐的选择和使用条件的控制，以确保臭氧的产生和利用效果。
此外，还需要注意臭氧的浓度和使用环境的安全性，避免对人体和环境造成潜在的危害。
总结起来，臭氧产生溴酸盐的原理是通过溴酸盐与臭氧分子之间的反应，生成游离的氧原子并消耗臭氧，形成循环反应，从而实现持续产生臭氧的目的。
这种方法在许多领域中被广泛应用，为空气净化、水处理等提供了一种有效的选择。
降低臭氧浓度控制溴酸盐与微生物风险控制探讨(C-EN)
臭氧浓度（mg／l）
矿泉水中臭氧杀灭霉菌试验结果评估
添 加 霉 菌 量 （个/500mL） 2.4 4.8 12 阳 性 率 （% ）
50 0 0 30 0 0 20 0 0 30 0 0 60 20 0 0 0 0 30 0 10 30.00 2.86 70 0 0 90 0 0 70 0 0 40 0 0 70 10 10 40 10 10 70 0 0 64.29 2.86 90 0 0 10 10 0 90 0 10 90 10 0 90 10 10 10 10 10 90 0 10 92.86 4.27
※
检 测 结 果
Test result
表1：不同臭氧浓度、不同添加菌量、不同时 间灭霉菌效果检测结果
Table 1:The result of different ozone concentration ,different mould spore quantity and different sterilize time.
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成品 臭氧浓度 （mg/L）
0.1 0.3 0.6 0.1 0.3 0.6 0.1 0.3 0.6 0.1 0.3 0.6 0.1 0.3 0.6 0.1 0.3 0.6 0.1 0.3 0.6 0.1 0.3
0
20 0 0 20 0 0 0 0 0 10 0 0 10 0 0 0 0 0 20 0 0 11.43 0
※ 抽样、检测方法：
Sampling and test method 灌装完毕即抽样检测作为对照、放置不同时间1、15、 30 、60天，半年、1年，每个处理分别抽样10瓶，用霉菌液体大 样法（样品摇匀，倒去400ml，瓶中剩100ml，加入三料霉菌 液体培养基50ml，30℃培养48-72小时）检测瓶中霉菌存活情 况。若检出霉菌，以存活阳性率表示。
饮用水中臭氧消毒副产物溴酸盐含量的控制技术探讨
饮用水中臭氧消毒副产物溴酸盐含量的控制技术探讨臭氧作为饮用水消毒剂可以迅速杀灭各种病菌、病毒和原虫等微生物[1]，国内外许多学者对臭氧消毒机理进行了生物学研究[2]，目前臭氧消毒已经成为一种不可替代的消毒方式被越来越广泛的应用。
但对于饮用水生产企业，当水源中存在一定量的溴化物，同时采用臭氧消毒时，臭氧的强氧化作用就会形成对人体有害的溴酸盐，溴酸盐被国际研究机构定为2B 级致癌物[3]，在含量达到一定含量时具有一定的DNA 和染色体遗传毒性[4]。
据了解，各国的饮用水标准都将微生物指标作为最重要的强制性指标，虽然在WHO 、美国EPA 等最新标准中，细菌总数不再出现在标准之中，而对致病菌的控制则越来越严格，为了控制微生物，饮用水企业往往在消毒过程中加大臭氧浓度，而臭氧浓度的增加往往使溴酸盐含量也有所增加，这样就造成了控制微生物与控制溴酸盐之间在工艺上明显的矛盾。
我国饮用水一直没有规定溴酸盐的限量，直到GB 5749－2006生活饮用水卫生标准[5]的出台，首次对无机物亚硝酸盐、有机物及溴酸盐等物质的限量值做出限定，在使用臭氧消毒时，水质溴酸盐含量的限值为0.01mg ·L -1，该标准等同于世界卫生组织与美国国家环保局<10μg ·L -1的标准。
在2008年9月28日国家标准第二号修改单中对GB 19298饮用水卫生标准进行增补，增加饮用水中溴酸盐限量为≤10μg ·L -1。
同时GB 8537－2008天然饮用矿泉水[6]中也增加了溴酸盐项目，限量也为0.01mg ·L -1。
最近两年，国内饮用水行业才真正将溴酸盐的控制问题提到了日程上。
在保证臭氧的杀菌效果，水中微生物不超标的情况下，如何控制臭氧的添加量和添加方式，保证消毒剂副产物溴酸盐的含量在标准规定范围内，成为一个亟待解决的问题。
1溴酸盐的形成原理Haag 和Hoign é早在1983年就研究了溴酸盐的形成机理[7]，后来很多学者也进行了相关研究[8-9]，较为公认的理论认为溴酸盐的形成有2种途径，一种途径是臭氧直接氧化，另外一种途径是臭氧/氢氧自由基氧化。
矿泉水中的溴酸盐有什么危害,如何避免
矿泉水中的溴酸盐有什么危害，如何避免人们对“溴酸盐”的认识有个过程。
—1988年FAO/WHO食品添加剂联合专家委员会(JECFA)将溴酸钾列为面粉改良剂使用,限量为60mg/kg。
日本通过长期研究发现溴酸钾可能致癌后,1990年英国首先禁止使用溴酸钾。
所以, 1995年JECFA才正式将溴酸钾从“食品添加剂”中除名。
—关于饮用水中溴酸盐，1993年WHO在《饮用水水质准则》中规定其限量指标为0.025mg/L; 2004年才修改为0.01mg/L。
—有的发达国家也作了规定,但其限值不尽相同，如欧盟water98/83规定为0.01mg/L, 后又改为0.003mg/L;美国FDA规定0.01mg/L; 我国2007-07-01实施的GB5749-2006《生活饮用水卫生标准》, 溴酸盐限值为0.01mg/L。
矿泉水中的溴酸盐是怎么形成的臭氧是一种广谱型杀菌剂，具有很强的氧化性，与氯相比，其杀菌能力强，作用快，耗量少，效果较好，不会产生氯化消毒副产物。
臭氧不仅能杀灭水中的普通菌类，还能杀灭抗氯性强的病毒和芽孢，且残留的臭氧因易分解而不会造成二次污染，臭氧杀菌无疑是饮用水消毒的理想方法，也是目前普遍采用的方法。
因此，臭氧消毒作为氯消毒的替代方法，已被越来越多地应用到饮用水等行业。
天然矿泉水中若含有一定量的溴离子，臭氧杀菌过程中，会与水中溴离子反应，生成杀菌副产物溴酸盐。
溴酸盐的形成过程较为复杂，最早由Haag和Hoigne（1983）提出，溴酸盐的形成有两条途径：（1）臭氧直接氧化；（2）臭氧/氢氧自由基（·OH）氧化。
Pinkernell等指出在含溴原水臭氧化反应的初期阶段，溴酸盐的形成速度较快，溴酸盐的形成主要是由于羟基自由基的作用；在反应的第2阶段，溴酸盐的形成速度相对较缓，此阶段中臭氧分子和羟基自由基共同参与反应。
目前研究的控制溴酸盐的生成有多种途径，如降低pH、加氨、加过氧化氢、活性炭吸附等。
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臭氧消毒
臭氧技术是既古老又崭新的技术，1840年德国化学家发明了这一技术，1856 年被用
于水处理消毒行业。
目前，臭氧已广泛用于水处理、空气净化、食品加工、医疗、医药、水产养殖等领域，对这些行业的发展起到了极大的推动作用。
臭氧可使用臭氧发
生器制取，其生成原理臭氧可通过高压放电、电晕放电、电化学、光化学、原子辐射
等方法得到，原理是利用高压电力或化学反应，使空气中的部分氧气分解后聚合为臭氧，是氧的同素异形转变的一种过程。
臭氧的分子式为O3。
中文名
1灭菌原理编辑
臭氧是一种强氧化剂，灭菌过程属生物化学氧化反应。
O3灭菌有以下3种形式：
1.臭氧能氧化分解细菌内部葡萄糖所需的酶，使细菌灭活死亡。
2.直接与细菌、病毒作用，破坏它们的细胞器和DNA、RNA，使细菌的新陈代谢受到
破坏，导致细菌死亡。
3.透过细胞膜组织，侵入细胞内，作用于外膜的脂蛋白和内部的脂多糖，使细菌发生
通透性畸变而溶解死亡。
2优点编辑
臭氧灭菌为溶菌级方法，杀菌彻底，无残留，杀菌广谱，可杀灭细菌繁殖体和芽孢、
病毒、真菌等，并可破坏肉毒杆菌毒素。
另外，O3对霉菌也有极强的杀灭作用。
O3由于稳定性差，很快会自行分解为氧气或单个氧原子，而单个氧原子能自行结合成氧分子，不存在任何有毒残留物，所以，O3是一种无污染的消毒剂。
O3为气体，能迅速弥漫到整个灭菌空间，灭菌无死角。
而传统的灭菌消毒方法，无论是紫外线，还是化学
熏蒸法，都有不彻底、有死角、工作量大、有残留污染或有异味等缺点，并有可能损
害人体健康。
如用紫外线消毒，在光线照射不到的地方没有效果，有衰退、穿透力弱、使用寿命不长等缺点。
化学熏蒸法也存在不足之处，如对抗药性很强的细菌和病毒，
则杀菌效果不明显。
3存在问题编辑
臭氧消毒作为氯消毒的替代方法，在饮用水处理中被越来越多地应用。
试验表明，臭
氧几乎对所有细菌、病毒、真菌及原虫、卵囊都具有明显的灭活效果。
缺点是：投资大，费用较氯化消毒高；水中O3不稳定，控制和检测O3需一定的技术；消毒后对管
道有腐蚀作用，故出厂水无剩余O3因此需要第二消毒剂；与铁、锰、有机物等反应，可产生微絮凝，使水的浊度提高；臭氧氧化含有溴离子的原水时会产生溴酸根。
溴酸根已被国际癌症研究机构定为2B级潜在致癌物，WHO建议饮用水的最大溴酸根含量为25μg/L，美国环保局(USEPA)饮水标准中规定溴酸根的最高允许浓度为10μg/L。
臭氧氧化过程中溴酸盐的生成有臭氧氧化和臭氧/氢氧自由基氧化两种途径，控制溴酸盐可以从控制其形成和生成后去除两个方面进行。
降低pH、添加氨气、氯-氨工艺和优化臭氧化条件是控制溴酸盐形成的方法，溴酸盐生成后则可以利用物理、化学和生物方法去除。
因此要实现臭氧、致病菌与溴酸盐三者的平衡需进一步探讨臭氧灭菌机理及溴酸盐控制方法。
所以桶装水买回家后别急着饮用，保险的办法是先放上一两天，让水中的溴酸盐分解成无害的溴化物后再喝不迟。
臭氧空气消毒注意事项
1、臭氧对人体呼吸道粘膜有刺激，空气中臭氧浓度达0.15ppm时，即可嗅出；按照国际标准，达0.5-1ppm时可引起口干等不适；达1-4ppm时可引起咳嗽；达4-
10ppm时可引起强烈咳嗽。
故消毒用臭氧消毒空气，必须是在人不在的条件下，消毒后至少过30分钟才能进入。
2、臭氧为强氧化剂，对多种物品有损坏，浓度越高对物品损坏越重，可使铜片出现绿色锈斑、橡胶老化，变色，弹性减低，以致变脆、断裂，使织物漂白褪色等。
溴酸盐，Br—溴非金属元素。
受热后易分解。
溴酸盐在国际上被定为2B级的潜在致癌物，它是矿泉水以及山泉水等多种天然水源在经过臭氧消毒后所生成的副产物。
随着中国《生活饮用水卫生标准》2007年7月1日正式实施以及国家去年开始为矿泉水新标准征集意见，这个隐藏在中国饮用水行业中10余年的“秘密”浮出水面。
中文名溴酸盐耐热性受热后易分解毒性潜在致癌物依据《生活饮用水卫生标准》产生天然水源在经过臭氧消毒后所生成举例Ba（BrO3）2目录1物理性质
1物理性质编辑碱金属的溴酸盐，如溴酸钠和溴酸钾溶于水。
碱土金属的溴酸盐，如溴酸钡Ba（BrO3）2，难溶于水。
受热都易分解。
有氧化作用。
由将溴蒸气通入金属的碳酸盐或氢氧化物溶液后，再将生成的溴化物和溴酸盐用结晶法分离而制得。
溴酸盐含有三角锥型的溴酸根离子-BrO3，其中溴的氧化态为+5。
溴酸盐的例子有：
溴酸钠—NaBrO3
溴酸钾—KBrO3
溴酸银—AgBrO3
2化学性质编辑溴酸盐可由臭氧氧化溴离子得到，净反应为：Br+ O3 → BrO3
用阳极、二氧化氯等氧化剂氧化溴离子时，都会产生溴酸根离子。
实验室中，溴酸盐可通过将溴单质溶于氢氧化物浓溶液中制得，如：Br2 + 2OHˉ→Br ˉ+ 2BrO ˉ+ H2O → BrO3ˉ + 2Brˉ+2H﹢
溴酸盐是可能的致癌物质。