羰基的亲核加成反应 → 与魏悌希(Wittig)试剂的反应

羰基的亲核加成反应→ 与魏悌希（Wittig）试剂的反应

与魏悌希（Wittig）试剂的反应。由卤代烷与三苯基膦作用，生成季鏻盐：

磷原子α位的氢被带正电荷的磷活化，能与强碱（如苯基锂或乙醇钠等）结合，生成魏悌希试剂：

魏悌希试剂又称磷叶里德（Phosphous Ylid），其结构式可用下式表示：

核磁共振谱分析结果表明，磷叶里德主要是左边的极性结构，而烯式的双键即使有也是微量的，它的分子内含有负碳离子，和负碳离子相邻的磷原子带正电荷。除磷外，杂原子还可以是硫、氮、砷和锑。对磷叶里德的研

究比较多，合成上常用的典型例子就是亚甲基三苯基膦，即Ph P CH或Ph P＝CH或取代亚甲基三苯膦Ph P＝

CR。

磷叶里德的χ射线结晶结构研究表明，碳原子为平面结构，即为sp杂化。而磷为sp杂化，有四个σ键，已满足八电子体系，但磷是第三周期元素，外层除3s、3p轨道外，还有3d空轨道可以与负碳离子的一对p电子发生重叠，便形成p－dπ键，此π键具有很强的极性。所以魏悌希试剂是良好的亲核试剂，可与醛、酮的羰基进行亲核加成反应。

魏悌希试剂与醛、酮作用，首先发生加成反应，加成产物形成一个四元环中间体，随后在温和的条件下分解为氧化三苯基膦和烯烃，这一反应过程称为魏悌希反应：

如用魏悌希试剂与环己酮反应可合成亚甲基环己烷：

反应结果是醛、酮分子中羰基上的氧原子被亚甲基取代。此反应可在某些“困难的”位置引进双键。

魏悌希反应操作简便，条件温和，产率比较高，双键位置肯定。因此广泛用于烯烃的合成，特别是在用来合成天然产物上受到重视。