卤代烃是指烃分子中的氢原子被卤原子取代后的化合物
卤代烃 醇酚题目
第3讲 卤代烃 醇 酚考点一 卤代烃 1．概念烃分子中的氢原子被卤素原子取代后生成的化合物。
2．结构特点卤素原子是卤代烃的官能团。
C —X 之间的共用电子对偏向________，形成一个极性较强的共价键，分子中________键易断裂。
3．分类4．饱和卤代烃的性质 (1)物理性质 (2)化学性质 ①取代反应：R —X ＋NaOH ――→H 2O△____________(R 代表烃基)； R —CHX —CH 2X ＋2NaOH ――→H 2O△______________。
②消去反应：R —CH 2—CH 2—X ＋NaOH ――→醇△______________或R —CH 2—CH 2—X ――→强碱、醇△______________；5．检验卤代烃分子中卤素的方法 (1)实验方法一.2．某卤代烷烃C 5H 11Cl 发生消去反应时，可以得到两种烯烃，则该卤代烷烃的结构简式可能为( )3．下列化合物在一定条件下，既能发生消去反应，又能发生水解反应的是( )4．由CH3CH2CH2Br制备CH3CH(OH)CH2OH，依次(从左至右)发生的反应类型和反应条件都正确的是()选项反应类型反应条件A 加成反应、取代反应、消去反应KOH醇溶液/加热、KOH水溶液/加热、常温B 消去反应、加成反应、取代反应NaOH醇溶液/加热、常温、NaOH水溶液/加热C 氧化反应、取代反应、消去反应加热、KOH醇溶液/加热、KOH水溶液/加热D 消去反应、加成反应、水解反应NaOH水溶液/加热、常温、NaOH醇溶液/加热5. 证明溴乙烷中溴元素的存在，下列操作步骤中正确的是()①加入硝酸银溶液②加入氢氧化钠溶液③加热④加入蒸馏水⑤加入稀硝酸至溶液呈酸性⑥加入氢氧化钠醇溶液A．④③①⑤B．②③⑤①C．④⑥③①D．⑥③⑤①6．根下面的反应路线及所给信息填空。
(1)A的结构简式是__________，名称是__________。
高二化学选修五第二章2.3卤代烃知识点总结大全
1、卤代烃（属于烃的衍生物）（1）定义：烃分子中的氢原子被卤素原子取代后所生成的化合物，通式为R-X，官能团是-X。
饱和一卤代烃通式：C n H2n+1X（2）分类：按分子中所含卤素原子种类的不同，分为氟代烃、氯代烃、溴代烃、碘代烃。
（3）物理性质：①状态：常温下，大多数卤代烃为液体或固体。
（CH3Cl为气体）②溶解性：卤代烃都不溶于水，能溶于大多数有机溶剂，某些卤代烃自身就是很好的有机溶剂。
③熔沸点：随碳原子数的增加而升高。
④密度：随碳原子数的增加而降低，除一氟代烃和一氯代烃比水轻外，其余卤代烃都比水重。
注：卤代烃分子中不一定含有H原子。
如CCl4、F2C=CF2等2、溴乙烷A. 分子组成和结构名称分子式结构式结构简式官能团球棍模型比例模型溴乙烷C2H5Br CH3CH2Br—BrB. 物理性质颜色状态沸点密度溶解性无色液体38O CρC2H5Br>ρH2O不溶于水，易溶于有机溶剂C. 化学性质溴乙烷化学性质稳定，一般不会被酸性高锰酸钾、溴水等强氧化剂氧化。
但能与NaOH水溶液、NaOH醇溶液发生反应。
（1）水解反应（取代反应）溴乙烷与NaOH水溶液的反应：（2）消去反应：有机物在一定条件下，从一个分子中相邻的两个碳原子上脱去一个或几个小分子（如H2O、HX等），而生成含不饱和键化合物的反应。
溴乙烷与NaOH的乙醇溶液反应：3、卤代烃的水解反应与消去反应A. 取代（水解）反应（1）反应条件：强碱的水溶液、加热。
（2）反应本质：卤代烃分子中的—Ｘ被水分子中的—OH 所取代：RCH 2X+NaOHRCH 2OH+NaX （X 表示卤素原子）2H O △（3）反应规律：所有的卤代烃在强碱（如NaOH ）的水溶液中加热均能发生取代（水解）反应。
B. 消去反应（1）反应条件：强碱的醇溶液、加热。
（2）反应本质：相邻的两个碳原子间脱去小分子HX ：CH 3CH 2X+NaOHCH 2=CH 2↑+NaX+H 2O （X 表示卤素原子）乙醇△（3）反应规律：①没有邻位碳原子的卤代烃不能发生消去反应，如CH 3Cl 。
有机化学-卤代烃
沸点随分子量的增加而升高。 沸点随分子量的增加而升高。
碳原子数相同的卤代烷， 碳原子数相同的卤代烷，沸点则是：
碘代烷>溴代烷 氯代烷 碘代烷 溴代烷>氯代烷 溴代烷
在异构体中，支链越多沸点越低。 在异构体中，支链越多沸点越低。
第三节
卤代烷的化学性质
卤代烃的化学性质活泼，且主要发生在 键上。 卤代烃的化学性质活泼，且主要发生在C—X 键上。因：
分子中C X 键为极性共价键，碳带部分正电荷， ① 分子中C—X 键为极性共价键，碳带部分正电荷，易受带负电荷 或孤电子对的试剂的进攻。 或孤电子对的试剂的进攻。
δ δC X
+
-
C—X为极性键，易断裂发生反应 为极性键， 为极性键
分子中C X 键的键能（ ②分子中C—X 键的键能（C—F除外）都比C—H键小 F除外）都比C H 键 键能KJ/mol 键能 C—H 414 C—Cl 339 C—Br 285 C—I 218
R X
+ Nu
R-Nu
+
X
底物：反应中接受试剂进攻的物质。 底物：反应中接受试剂进攻的物质。 亲核试剂 (Nu Nucleophile,Nucleophilic Regent)：带负电荷的离子或带 ： 未共用电子对的中性分子（ 未共用电子对的中性分子（HO-,HS-;RO-;RS-;CN-;RCOO-;NH3) 。 离去基团(L 离去基团 Leaving Group )：带着一对电子离去的分子或负离子。 ：带着一对电子离去的分子或负离子。
2、与 RONa作用
反应， 制备醚 即Williamson 反应，可制备醚:
' R-X + RONa
R-O R' + NaX 醚
新版高中化学讲义(选择性必修第三册)：卤代烃
一、卤代烃1. 定义：烃分子中的氢原子被__________取代后生成的化合物。
【答案】卤素原子2. 官能团：一X 卤素原子(碳卤键)3. 分类：第12讲卤代烃知识导航知识精讲二、卤代烃的命名卤代烃的命名一般用系统命名法，将卤素原子作为取代基，其余命名规则与烃类的命名相似。
及时小练（1）CH2ClCHClCH2CH3：_________________________；（2）CH2== CHCH2CH2Br：_________________________；（3）：_________________________。
【答案】(1)1,2-二氯丁烷；(2)4-溴-1-丁烯；(3)4-溴-3-甲基-1-丁烯三、卤代烃的物理性质1. 几种氯代烃的密度和沸点2. 物理性质变化规律(1)状态：常温下，少数卤代烃为气体(如一氯甲烷、氯乙烯、氯乙烷)，大多为液体或固体。
(2)溶解性：卤代烃_____于水，____于有机溶剂，某些卤代烃本身是很好的有机溶剂，如氯仿、CCl4。
(3)熔沸点：沸点随碳原子数目的增加而______，碳原子数相同时，支链越多沸点越______。
(4)密度：①卤代烃的密度都______相应的烃，随着烃基中碳原子数目的增加而______。
如ρ(CH3Cl) ____ ρ(CH3CH2Cl)_____ ρ(CH4)。
②一氟代烃、一氯代烃的密度______水，其余卤代烃密度一般都比水大。
【答案】(1)气体液体固体(2)不溶可溶(3)升高低(4)高于减小＞＞小于四、溴乙烷的结构与物理性质1. 溴乙烷的结构2. 溴乙烷的物理性质五、溴乙烷的化学性质1．取代反应(水解反应)取一支试管，滴入10~15滴溴乙烷，再加入1mL5%NaOH溶液，振荡后加热，静置。
待溶液分层后，用胶头滴管小心吸取少量上层水溶液，移入另一支盛有1mL稀硝酸的试管中，然后加入2滴AgNO3溶液，观察实验现象在卤代烃分子中，由于卤素原子的电负性比碳原子的大，使C-X的电子向卤素原子偏移，进而使碳原子带部分正电荷(δ+)，卤素原子带部分负电荷(δ-)，这样就形成一个极性较强的共价键：Cδ+—Xδ-。
卤代烃是指烃分子中的氢原子被卤原子取代后的化合物
第八章 卤代烃卤代烃是指烃分子中的氢原子被卤原子取代后的化合物，简称卤代烃。
卤原子是卤代烃的官能团，通常为氯原子、溴原子和碘原子。
本章主要介绍这三类卤代烃。
卤代烃在自然界中存在极少，绝大多数是人工合成的。
这些卤代烃被广泛用作农药、麻醉剂、灭火剂、溶剂等。
由于碳卤键（C-X ）是极性的，卤代烃的性质比较活泼，能发生多种化学反应生成各种重要的有机化合物，如医药、农药、农膜、防腐剂等，因而卤代烃在有机合成中起着桥梁作用。
需要指出的是，一些作为杀虫剂的卤代烃在自然条件下难以降解或转化，往往对自然环境造成污染，对生态平衡构成危害，因此必须限制使用。
按照分子中卤原子的种类，卤代烃可分为氟代烃、氯代烃、溴代烃和碘代烃。
按照分子中卤原子的数目，卤代烃可分为一卤代烃、二卤代烃和多卤代烃。
按照分子中烃基的类型，卤代烃可分为卤代烷烃、卤代烯烃、卤代炔烃和卤代芳烃。
8.1 卤代烷8.1.1卤代烷烃的命名根据分子中卤原子相连的碳原子的类型，卤代烷可分为伯卤代烷（一级卤代烷，RCH 2X ）、仲卤代烷（二级卤代烷，R 2CHX ）和叔卤代烷（三级卤代烷，R 3CX ）。
例如：伯卤代烷（一级卤代烷） 仲卤代烷（二级卤代烷） 叔卤代烷（三级卤代烷）简单的卤代烷可用普通命名法命名，即根据卤原子连接的烷基，称为“某基卤”或“卤（代）某烷”。
例如：CH 3Cl CH 3CH 2Br C(CH 3)3ClBr甲基氯 乙基溴 叔丁基氯 环已基溴 （氯甲烷） （溴乙烷） （氯代叔丁烷） （溴代环已烷）复杂的卤代烷可用系统命名法命名，其原则和烷烃的命名相似，即选择连有卤原子的最长碳链作为主链，称为“某烷”，从靠近支链（烃基或卤原子）的一端给主链编号，把支链的位次和名称写在母体名称前，并按次序规则将较优基团排列在后。
例如：CH 3CH 2CH CH 2CH 3CH 2ClCH 3CHCH 2CHCH 3CH 3 Cl2－乙基－1－氯丁烷 2－甲基－4－氯戊烷某些多卤代烷常用俗名或商品名。
《卤代烃》 知识清单
《卤代烃》知识清单一、卤代烃的定义和分类卤代烃是烃分子中的氢原子被卤素原子取代后所生成的化合物。
按照卤素原子的种类，卤代烃可以分为氟代烃、氯代烃、溴代烃和碘代烃。
根据分子中卤原子的数目，又可分为一卤代烃和多卤代烃。
而根据烃基的结构不同，卤代烃还能分为饱和卤代烃（卤代烷烃）、不饱和卤代烃（如卤代烯烃、卤代炔烃）和芳香族卤代烃。
二、卤代烃的物理性质1、状态常温下，一氯甲烷、一氯乙烷、氯乙烯等为气体；其余的卤代烃，如溴乙烷、氯苯等多为液体；而高级卤代烃一般是固体。
2、溶解性卤代烃一般不溶于水，能溶于大多数有机溶剂，如乙醇、乙醚、苯等。
3、密度多数卤代烃的密度比水大，但一氯代烃的密度通常比水小。
三、卤代烃的化学性质1、取代反应（水解反应）卤代烃在碱性条件下（如氢氧化钠溶液）可以发生水解反应，生成醇和相应的卤化氢。
例如，溴乙烷与氢氧化钠水溶液共热：CH₃CH₂Br ＋NaOH → CH₃CH₂OH ＋ NaBr2、消去反应在一定条件下（如氢氧化钠的醇溶液、加热），卤代烃可以脱去卤化氢，生成不饱和烃。
例如，溴乙烷在氢氧化钠的醇溶液中加热：CH₃CH₂Br ＋NaOH → CH₂=CH₂↑ ＋ NaBr ＋ H₂O需要注意的是，与卤素原子相连的碳原子的邻位碳原子上必须有氢原子才能发生消去反应。
四、卤代烃的制备1、烷烃与卤素单质的取代反应例如，甲烷与氯气在光照条件下发生取代反应，可以生成一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷（氯仿）和四氯化碳等卤代烃。
2、不饱和烃与卤化氢或卤素单质的加成反应例如，乙烯与氯化氢加成可以得到氯乙烷：CH₂=CH₂＋HCl → CH₃CH₂Cl五、卤代烃的用途1、制冷剂如氟利昂（氟氯代烃），曾广泛用于冰箱和空调的制冷剂，但由于其对臭氧层的破坏，已逐渐被限制使用。
2、灭火剂如四氯化碳，曾经是一种常用的灭火剂，但由于其毒性和对环境的影响，也已逐渐被淘汰。
3、有机溶剂卤代烃在有机合成中常被用作溶剂，如氯仿、二氯甲烷等。
卤代烃
•
四 种 表 示 形 式
电子式
有没有 同分异构 体？
结构式
H H | | H—C—C—Br | | H H
C2H5Br
结构简式
CH3CH2Br
（1）溴乙烷的物理性质
已知乙烷为无色气体，沸点-88.6 ℃，不溶 于水。对比乙烷分子的结构，你能知道溴乙烷分 子中引入了Br原子后，在相同条件下，溴乙烷分 子间的作用力大小如何变化？熔沸点、密度呢？ 溴乙烷的结构与乙烷的结构相似，但相对分 子质量大于乙烷，导致C2H5Br分子间作用力增 大，其熔点、沸点、密度应大于乙烷。
烃、卤代烃、醇之间的衍变关系
⑤
CH2=CH2
① ②
CH3CH2--Cl
⑥
③ ④
CH3CH2－OH
你能写出以上转化的反应方程式吗？
完成教材P42［科学探究］
教材P42［科学探究］
水
溴乙烷/NaOH(乙醇)
KMnO4酸性溶液
⑴为什么要在气体通入KMnO4酸性溶液前加一个盛有水 的试管？起什么作用？ 除去乙烯中的乙醇蒸气，防止乙醇使酸性KMnO4溶液 褪色而干扰实验。 ⑵除KMnO4酸性溶液外还可以用什么方法检验乙烯？此时 还有必要将气体先通入水中吗？ 还可以用溴水或溴的CCl4溶液检验乙烯。 没有必要先通入水中。
加入NaOH溶液；③加热；④加入MnO2固体；⑤加蒸馏水
过滤后取滤液；⑥过滤后取滤渣；⑦用稀HNO3酸化。
(1)鉴定氯酸钾晶体中氯元素的操作步骤是
____________ (填序号，下同)。
④③⑤⑦① (2)鉴定1氯丙烷中氯元素的操作步骤是 ②③⑦① _________。
卤代烃的应用
阅读教材P42最后一 段及P43科学视野，了解卤代烃的 用途以及氟氯代烷对环境的影响。 6、卤代烃的应用： 3、灭火剂 1、致冷剂 2、麻醉剂 4、有机溶剂 5、有机合成的重要原料 制备醇：R-X 强碱的水溶液 加热 R-OH 制备烯烃或炔烃： RCH2CH2X 强碱的醇溶液 加热 RCH=CH2
新教材人教版高中化学选择性必修3第3章烃的衍生物 知识点考点归纳总结
第3章烃的衍生物第一节卤代烃一、卤代烃1．定义烃分子中的氢原子被卤素原子取代后生成的化合物称为卤代烃。
官能团是碳卤键，可表示为R—X(X＝F、Cl、Br、I)。
2．分类3．物理性质(1)状态：常温下，卤代烃中除个别为气体外，大多为液体或固体。
如一氯甲烷为气体。
(2)溶解性：卤代烃不溶于水，可溶于有机溶剂，某些卤代烃本身就是很好的有机溶剂，如CCl4、氯仿(CHCl3)等。
(3)密度与沸点：①卤代烃的密度和沸点都高于相应的烃；②卤代烃的密度一般随烃基中碳原子数目的增加而减小，如ρ(CH3Cl)＞ρ(CH3CH2Cl)；③卤代烃的沸点一般随碳原子数目的增加而升高，如沸点CH3Cl＜CH3CH2Cl。
4．卤代烃的系统命名——类似于烃的命名方法二、溴乙烷的结构与性质1．溴乙烷的物理性质纯净的溴乙烷是无色液体，沸点是38.4 ℃，密度比水的大，难溶于水，可溶于多种有机溶剂(如乙醇、苯、汽油等)。
2．溴乙烷的分子结构3．溴乙烷的化学性质(1)取代反应——又称水解反应①条件：NaOH水溶液、加热。
②反应方程式：C 2H5—Br＋NaOH――→水△C2H5—OH＋NaBr。
③反应原理：(2)消去反应——又称为消除反应。
①条件：NaOH的乙醇溶液、加热。
②反应方程式：(以溴乙烷为例)CH3CH2Br＋NaOH――→乙醇△CH2===CH2↑＋NaBr＋H2O。
③反应原理：④定义：有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱去一个或几个小分子(如H2O、HX等)，而生成含不饱和键的化合物的反应叫做消去反应(消除反应)。
(3)加成和加聚反应含有不饱和键(如)的卤代烃也可以发生加成和加聚反应。
①氯乙烯加聚反应生成聚氯乙烯：。
②四氟乙烯加聚反应生成聚四氟乙烯：。
三、卤代烃破坏臭氧层原理(了解)氟利昂可在强烈的紫外线作用下分解，产生的氯原子自由基会对臭氧层产生长久的破坏作用。
以CCl3F为例，它破坏臭氧层的反应过程可表示为：CCl3F――→紫外线CCl2F·＋Cl·卤代烃的主要性质及检验1．卤代烃的消去反应和取代反应的比较消去反应取代反应卤代烃的结构特点与卤素原子相连的碳原子的邻位碳原子上有氢原子一般是1个碳原子上只有1个—X反应实质脱去1个HX分子，形成不饱和键—X被—OH取代反应条件强碱的醇溶液、加热强碱的水溶液、加热化学键变化主要产物烯烃或炔烃醇2．卤代烃消去反应的规律(1)没有邻位碳原子的卤代烃不能发生消去反应。
2019-2020学年苏教版化学选修五新素养同步学案：专题4 第一单元 卤代烃 Word版含答案
第一单元卤代烃1.认识卤代烃的典型代表物的组成和结构特点，知道它们的转化关系。
2.根据有机化合物组成和结构的特点，认识取代反应和消去反应。
3.结合生产、生活实际，了解卤代烃对环境和健康可能产生的影响，关注有机化合物的安全使用问题。
卤代烃对人类生活的影响1．卤代烃是烃分子中的氢原子被卤素原子取代后形成的化合物。
2．卤代烃的分类主要有三种：一是按烃基结构的不同，分为卤代烷烃、卤代烯烃、卤代芳香烃等；二是按取代卤原子的不同，分为氟代烃、氯代烃、溴代烃、碘代烃等；三是按取代卤原子的多少，分为一卤代烃和多卤代烃。
3．卤代烃的用途极为广泛，除用作溶剂外，还可作制冷剂、灭火剂、麻醉剂及防腐剂等。
卤代烃的化学性质非常活泼，许多有机化合物都需要通过卤代烃去合成，卤代烃广泛用于化工生产、药物生产及日常生活中。
(1)七氟丙烷：结构简式为CF3CHFCF3，熔点为－131 ℃，沸点为－16.4 ℃，是一种不导电、挥发性强的气体灭火剂。
(2)氯乙烯：结构简式为H2C===CHCl，熔点为－153.8 ℃，沸点为－13.4 ℃，主要用于制备聚氯乙烯。
聚氯乙烯简称PVC，可用于制造农用薄膜、管材、电线电缆的绝缘层等。
(3)四氟乙烯：结构简式为CF2===CF2,__主要用于制聚四氟乙烯。
聚四氟乙烯人称“塑料王”，可制作耐腐蚀的管、容器、阀门等；耐高温、耐低温，可制作不粘锅、消毒垫等。
(4)溴乙烷：结构简式为CH3—CH2Br，熔点为－118.6 ℃，沸点为38.4 ℃。
溴乙烷可水解生成乙醇，与氰化钠作用生成丙腈(CH3CH2CN)，与氨、醇作用分别生成胺、醚等，可用来合成多种有机物。
溴乙烷是合成药物、农药、染料、香料的重要基础原料，是向有机物分子中引入乙基的重要试剂。
4．卤代烃与环境(1)DDT：结构简式为，具有优异的广谱杀虫作用。
但是，由于DDT 相当稳定，可以通过食物链富集在动物体内，形成累积性残留，给人体健康和生态环境造成不利影响。
浅谈卤代烃
浅谈卤代烃廖睿;巢志聪;刘维平;蔡定建【摘要】卤代烃是烃分子中的一个或几个氢原子被卤原子取代后的化合物。
卤原子（亦称卤基，－F，－Cl，－Br，－I）是其官能团。
卤代烃是有机物中的一个大家族，其种类众多，而不同种类的卤代烃之间性质又各不相同，真可谓是性质万千。
正因如此，卤代烃在有机化学这一领域之中占据着一个十分重要的位置。
除此之外，卤代烃在人们日常的生产生活中也起着十分重要的作用。
所以我们有必要对其进行深入彻底的研究，使其能够更好的造福于全人类。
%Halohydrocarbon is compounded when one or more hydrogen atoms are substituted by halogen atoms.Halogen atoms, by knowing as halogen radicals,-F, -Cl, -Br,-I, is the functional group.Halogenated hydrocarbons have a wide variety in organic matter and have different properties.As the result, halogenated hydrocarbon occupies a very important position in the field of organic chemistry.In addition, halogenated hydrocarbons also play a very important role in people's daily life and production, so it is necessary to research exhaustively to make better benefit to all mankind.【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2015(000)008【总页数】5页(P18-21,32)【关键词】有机化学;卤代烃;分类;反应【作者】廖睿;巢志聪;刘维平;蔡定建【作者单位】江西理工大学冶金与化学工程学院，江西赣州 341000;江西理工大学冶金与化学工程学院，江西赣州 341000;江西省赣州市环保局，江西赣州341000;江西理工大学冶金与化学工程学院，江西赣州 341000【正文语种】中文【中图分类】O621 卤代烃的分类卤代烃根据卤素种类、氢原子被取代的数目、母体烃的种类以及卤原子连接的碳原子类型等因素，有多种分类方法。
第八章卤代烃
第八章卤代烃学习要点：1、卤代烃结构、分类和命名2、卤代烷的主要化学反应如亲核取代反应、消除反应、与金属的反应和还原反应等。
以及亲核取代反应、消除反应等的历程。
3、卤代烃与一些活泼碱金属或碱土金属反应，生成有机金属化合物。
第一节卤代烃的结构、分类和命名卤代烃是指烃分子中的一个或多个氢原子被卤原子取代后生成的化合物，一卤代烃的通式为R-X，R表示烃基，X表示卤原子（F、Cl、Br、I），又称卤基，是卤代烃的官能团。
一、卤代烃的分类与命名卤代烃可以按烃基结构、卤原子的数目和卤原子所连接的碳原子的种类进行分类。
根据烃基结构的不同，卤代烃分为脂肪族卤代烃和芳香族卤代烃二种，脂肪族卤代烃又分为饱和卤代烃和不饱和卤代烃。
例如：RH2C X饱和卤代烃X CHXRHC不饱和卤代烃X卤代芳烃根据卤原子的数目分类，可分为一卤代烃、二卤代烃和多卤代烃。
根据卤原子所连接的碳原子种类可分为伯（1°）、仲（2°）和叔（3°）卤代烃。
例如：RCH2－XCHR'XR"C XR'"R"R'伯卤代烃仲卤代烃叔卤代烃其中的R’、R‖和R’’’可以相同或不同。
二、卤代烃的命名（一）普通命名法对于烃基结构比较简单的卤代烃，常采用习惯命名法命名，例如：1、把卤原子当作取代基，称为卤代某烃，“代”字有时可省略。
CH3IBr Cl碘(代)甲烷 (iodomethane) 溴代环戊烷 (bromocyclopentane) 氯(代)苯( chlorobenzene) 2、把烃基当作取代基，称为某烃基卤化合物CH 2＝CHCH 2－BrCH 2ClBr烯丙基溴(allyl bromide) 苄基氯 (benzyl chloride) 环丙基溴 (cyclopropyl bromide) 3、一些多卤代烃有各自的译音加中文习惯的俗名，如： CHCl 3 CHBr 3 CHI 3 氯仿(chloroform) 溴仿( bromoform) 碘仿 (iodoform) 含氟含氯的烷烃在商业和技术文献上称为氟里昂，例如：FCCl 3 氟里昂-11 （简称F11） ClF 2C-CF 2Cl 氟里昂-114（简称F114）（二）系统命名法对于烃基结构比较复杂的卤代烃，一般采用系统命名法，即将卤代烃看作是烃的衍生物，卤原子当作取代基。
卤代烃
(1)傅-克反应； 傅 克反应 克反应； (2)格利雅试剂的反应； 格利雅试剂的反应； 格利雅试剂的反应 (3)三“乙”合成（乙酰乙酸乙酯）。 三 合成（乙酰乙酸乙酯）。
• 格利雅试剂的结构 至今还不完全清楚 一般写成 格利雅试剂的结构: 至今还不完全清楚, 一般写成: RMgX.有人认为溶剂乙醚的作用是与格利雅试剂生成 有人认为溶剂乙醚的作用是与格利雅试剂生成 稳定的溶剂化合物: 稳定的溶剂化合物
与金属镁作用 —一卤代烷与金属镁在绝对乙醚（无水、无醇的乙醚） 一卤代烷与金属镁在绝对乙醚 无水、无醇的乙醚） 一卤代烷与金属镁在绝对乙醚（ 中作用生成有机镁化合物—— 格利雅 中作用生成有机镁化合物 格利雅(Grignard)试剂 试剂 RX + Mg 绝对乙醚 R-Mg-X
有机化学三大著名的反应: 有机化学三大著名的反应
（2）系统命名法 ） (1) 选择含有卤素原子的最长碳链为主链 把支链和卤素 选择含有卤素原子的最长碳链为主链,把支链和卤素 看作取代基,按照主链中所含碳原子数目称作 某烷” 按照主链中所含碳原子数目称作“ 看作取代基 按照主链中所含碳原子数目称作“某烷”. (2) 主链上碳原子的编号从靠近支链一端开始 主链上碳原子的编号从靠近支链一端开始; (3) 主链上的支链和卤原子根据立体化学次序规则的顺序 主链上的支链和卤原子根据立体化学次序规则的顺序, 次序规则的顺序 较优”基团列在后的原则排列. 以“较优”基团列在后的原则排列
例2： ：
2-甲基 丁烯 71% 甲基-2-丁烯 甲基
2-甲基 丁烯 29% 甲基-1-丁烯 甲基
• 查依采夫规则—— 卤烷脱卤化氢时，氢原子往往是从 卤烷脱卤化氢时， 含氢较少的碳原子上脱去的。 含氢较少的碳原子上脱去的。 •在大多数情况下， 卤烷的 消除反应 和 取代反应 同时进行 在大多数情况下，卤烷的消除反应 取代反应同时进行 消除反应和 在大多数情况下 而且相互竞争 竞争， 的 ， 而且相互 竞争 ， 哪种反应占优势则与分子的结构和 反应条件有关。 反应条件有关。
7第七章 卤代烃
(70%)
+ NaI
制备醚的常用方法——Williamson 合成法 制备醚的常用方法 RX: 伯卤代烷 反应活性： 反应活性：RI > RBr > RCl > RF
(3) 与 氰化钠作用 NaCN, KCN
X CN 腈
NC(CH2)5CN + 2KBr
(4) 与氨作用 X NH2 胺 NH3
C2H5OH (CH3)2CHCH2Cl + 2NH3 △
苄基氯 苄基氯 (benzyl chloride)
2、系统命名法 、
复杂的卤代烃 烃基作为母体 卤原子作为取代基。 母体， 烃基作为母体，卤原子作为取代基。
2-甲基 氯丁烷 甲基-3-氯丁烷 甲基 2-chloro-3-methylbutane
Br CH3
Cl Br F Cl CH3 CH3-CH2-CH2-C-CH-CH-CH3 CH3-CH-CH-CH3 CH(CH3)2
O ＋ O NBr
CCl4, 回流
Br + (80%)
O NH O
CH3 + Br2 Cl
h υ
98%
CH2Br + HBr Cl
二、由不饱和烃制备
CH3CH2C CCH2CH3 + Br2
CH3COOH
CH3CH2 Br
C
C
Br CH2CH3
三、由醇制备
OH + HBr
回流6h
Br + H2O (74%)
R X + AgNO3
反应活性： 反应活性：
C2H5OH
R O NO2 + AgX
硝酸酯
RX: RI > RBr > RCl 3° > 2° > 1° ° ° °
卤代烃 醇 酚---2023年高考化学一轮复习(新高考)
3.醇类的化学性质 (1)根据结构预测醇类的化学性质 醇的官能团羟基(—OH)，决定了醇的主要化学性质，受羟基的影响，C—H的极性 增强，一定条件也可能断键发生化学反应。 (2)醇分子的断键部位及反应类型 以1-丙醇为例，完成下列条件下的化学方程式，并指 明断键部位。 a.与Na反应 2CH3CH2CH2OH＋2Na―→2CH3CH2CH2ONa＋H2↑，① 。
NaOH― 乙△―→ 醇R—CH==CH2＋NaX＋H2O 。
特别提醒
(1)消去反应的规律 ①没有邻位碳原子的卤代烃不能发生消去反应，如CH3Cl。 ②邻位碳原子上无氢原子的卤代烃不能发生消去反应，如(CH3)3CCH2Cl。 ③有两个邻位且不对称的碳原子上均有氢原子时，可得到两种不同产物。 ④卤代烃发生消去反应可生成炔烃。如： CH2ClCH2Cl＋2NaOH —乙△—醇→CH≡CH↑＋2NaCl＋2H2O。 (2)卤代烃是发生水解反应还是消去反应，主要看反应条件——“无醇得醇，有 醇得烯或炔”。
二、卤代烃在有机合成中的“桥梁”作用
3.在有机反应中，反应物相同而条件不同，可得到不同的主产物，如：
请写出实现下列转变的合成路线图。
(1)由CH3CH2CH2CH2Br通过两步反应合成
。
答案 CH3CH2CH2CH2Br―乙―N―醇―a―O，―H―△→CH3CH2CH==CH2―适――当―H―的―B―溶r――剂→
3.卤代烃的化学性质 (1)水解反应 ①②反C2应H5条Br件在：碱性强条碱件的下水水溶解液的、化加学热方。程式为_C_H__3_C_H_2_B_r_＋__N_a_O__H_―_水 △ ―_→__C__H_3_C_H_2_O_H__＋____ NaBr 。 ③用R—CH2—X表示卤代烃，碱性条件下水解的化学方程式为_R_—__C__H_2_—__X_＋__N__aO__H__ ―水 △ ―→R—CH2OH＋NaX 。
2020版高考化学讲义：第44讲卤代烃Word版含答案
第44讲卤代烃<@>故知重温1. 组成与结构(1) 卤代烃是烃分子里的氢原子被卤素原子取代后生成的化合物。
饱和一元卤代烃的通式为C n H2n± i X。
(2) 官能团是—X(F、Cl、Br、I)。
2. 物理性质(1) 通常情况下，除CH3CI、CH3CH2CI、CH2===CHCl等少数为气体外，其余为液体或固体。
(2) 沸点①比同碳原子数的烷烃沸点高；②互为同系物的卤代烃，沸点随分子内碳原子数的增加而升高—(3) 溶解性：水中难溶，有机溶剂中易溶。
(4) 密度：一氟代烃、一氯代烃密度比水小，其余比水大。
3. 化学性质(1)水解反应①反应条件：氢氧化钠水溶液，加热。
②C2H5Br在碱性条件下水解的反应式为H2OC2H5Br + NaOH ----- > C2H5OH + NaBr。
△③用R—X表示卤代烃，碱性条件下水解方程式为H2OR—X + NaOH ------ > R—OH + NaX。
△(2 )消去反应①概念有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱去一个或几个小分子(如H?。
、HBr等)，而生成含不饱和键(如碳碳双键或碳碳三键)化合物的反应。
②反应条件：氢氧化钠乙醇溶液，加热③溴乙烷发生消去反应的化学方程式为醇C2H5Br + NaOH ------- >CH2===CH2 f+ NaBr + 出0。
△④CH S—CH2 +2Na()H一* C'feCH f +2NaX+2HJ)or r △ ------------------------------------------------------------- X X4. 卤代烃的获取方法(1) 取代反应光如乙烷与Cl2:CH3CH3+CI2―CH3C H2CI+HCI；苯与Br2 :〈~~、4-Br2"恥》_gr +HBr；△C2H5OH 与HBr : C2H5OH + HBr ------ >C2H5Br + H2O。
卤代烃
2
• 不饱和卤烃（卤代烯、卤代炔）：CH2=CHCl • 卤代芳烃：
Cl
(2) 根据分子中卤原子的数目，分为：一元卤烃、二 元卤烃、三元卤烃等。二元和二元以上的卤烃称为多 卤烃。 (3) 按照与卤原子相连碳原子的不同，卤代烷可分为： 伯卤代烷、仲卤代烷和叔卤代烷。
R
R-CH2-X
CH R
12
9.1.3 卤烷的物理性质
•常温常压下：除氯甲烷、氯乙烷、溴甲烷是气体外，其它常 见的一元卤烷为液体。C15以上的卤烷为固体。
•同一烃基的卤烷——碘烷的沸点最高，其次是溴烷、氯烷。
•同一烃基的卤烷，氯烷的相对密度最小，碘烷的相对密度最 大。如果卤素相同，其相对密度随着烃基的相对分子量增加 而减少。 •一氯代烷的相对密度小于 1 ，一溴代烷、一碘代烷及多氯代 烷的相对密度大于1；
HOR'OR X 卤代烷 NH3 CNAgNO3
X- + R OH X- + R OR' X- + R NH2 X- + R CN X- + R
醇 醚 胺 腈
ONO2 硝酸酯
19
9.1.4.2 消除反应——Elimination reaction
消除反应——从分子中失去一个简单分子生成不饱和键的反应， 称为消除反应，用E表示。
9.1.4.1 亲核取代反应——Nucleophilic Substitution Reaction
在卤烷的取代反应中，卤素易被负离子（如HO-，RO-，NO3等）或具有未共用电子对的分子（如NH3、H2O）取代，这些 试剂叫亲核试剂，常用Nu-表示。由亲核试剂进攻而引起的取 代反应称为亲核取代反应，用SN表示。
CH3CH2CHCH3 Cl
卤代烃
卤代烃命名根据取代卤素的不同，分别称为氟代烃、氯代烃、溴代烃和碘代烃；也可根据分子中卤素原子的多少分为一卤代烃、二卤代烃和多卤代烃；也可根据烃基的不同分为饱和卤代烃、不饱和卤代烃和芳香卤代烃等。
此外，还可根据与卤原子直接相连碳原子的不同，分为一级卤代烃RCH2X、二级卤代烃R2CHX和三级卤代烃R3CX。
性质编辑反应编辑1．取代反应由于卤素原子吸引电子的能力大，致使卤代烃分子中的C—X键具有一定的极性。
当C—X键遇到其他的极性试剂时，卤素原子被其他原子或原子团取代。
（1）被羟基取代卤代烃与水作用可生成醇。
在反应中，卤代烃分子中的卤原子被水分子中的羟基所取代：R—X+HOH—→R—OH+HX该反应进行比较缓慢，而且是可逆的。
如果用强碱的水溶液来进行水解，这个反应可向右进行，原因是在反应中产生的卤化氢被碱中和掉，而有利于反应向水解方向进行。
R—X+NaOH—→R—OH+NaX卤素与苯环相连的卤代芳烃，一般比较难水解。
如氯苯一般需要高温高压条件下才能水解。
（2）被烷氧基取代卤代烃与醇钠作用，卤原子被烷氧基（RO—）取代生成醚，这是制取混合醚的方法。
RX+R′ONa—→ROR′+NaX例：CH3Br+CH3CH2ONa—→CH3—O—CH2CH3（甲乙醚）+NaBr（3）被氰基取代卤代烃与氰化钠（或氰化钾）的醇溶液共热，卤原子被氰基取代生成腈。
RX+NaCN—→RCN+NaX生成的腈分子比原来的卤代烃分子增加了一个碳原子，这在有机合成中作为增长碳链的一种方法。
2．消除反应卤代烷在碱的醇溶液中加热，可脱去一个卤化氢分子，形成烯烃。
RCH2CH2X+KOH—→RCH=CH2+KX+H2O3．与金属作用卤代烃能与多种金属作用，生成金属有机化合物，其中格氏试剂是金属有机化合物中最重要的一类化合物，是有机合成中非常重要的试剂之一。
它是卤代烷在无水乙醚中与金属镁作用，生成的有机镁化合物，再与活泼的卤代烃如丙烯型、苯甲型卤代烃偶合，形成烃。
卤代烃
醇
R-CH=CH2 + NaX + H2O
脱卤化氢活性：叔卤烷＞仲卤烷＞伯卤烷
对于含多种β–H的RX
Saytzeff 规则：H原子主要是从含氢较少C原子上脱去，生成双键上C 原子取代较多的烯烃。
C2H5ONa 或 NaOH CH3CHCHCH2 C2H5OH
CH3CH CHCH3 + CH3CH2CH CH2
3
与氨作用
4
与氰化钠(钾)作用
5
与硝酸银作用
水解反应
活泼的卤代烃与氢氧化钠水溶液共热，卤原子被羟基取代，生成相应的醇。
RCH2-X + NaOH
水
RCH2OH + NaX
该反应是可逆的.通式：
RX + H2O
ROH + NaX
与醇钠作用
卤代烃与醇钠作用，卤原子被烷氧基取代，生成醚
' R-X + RONa
卤代烃
卤代烃是烃分子中一个或多个氢原子被卤原子取代而生成的化合物。
一般用R-X表示，(X=F, Cl, Br, I)
卤代烃分类
1
按烃基结构不同分类
2
按卤素所连的碳原子的类型
3
按卤素原子的种类
卤代烃分类
(1) 按烃基结构不同分类 饱和卤代烃
CH3CH2CH2I
卤代烃
(2) 按卤素所连的碳原子的类型，分为:
氟代烃 氯代烃 溴代烃 碘代烃
还可以按卤原子的数目:一元卤烃、二元卤烃、三元卤烃等. 二元及以上的卤烃称为多卤烃。
卤代烃的命名
（1）习惯命名法: 把卤代烷看作是烷基和卤素结合而成的化合物而命名，简单的卤代烃可以按卤原 子相连的烃基的名称来命名，称为“某基卤”
第六章 卤代烃
聚四氟乙烯 ——耐“王水”
＋ ＋
H )2NH H55)2NH
(C 2H5)3N (C 2H5)3N
C2 H5 Br C2 H5 Br
(C 2 5)4NBr (C 2HH5)4NBr
- -
(5) 与AgNO3反应—— 推测卤代烃的类型
RX + AgNO 3
活性顺序：
乙醇
RONO 2 + AgX
RI ＞ RBr ＞ RCl
。 。 。 3 RX ＞ 2 RX ＞1 RX ( X 原子相同时 )
X
-
底物
离去基
ROH（醇类） + NaX RCN（腈类） + NaX ROR'（醚类）+ NaX RNH2（胺类）+ HX
R X
NaOR' HNH2
(1) 被羟基取代
RX + NaOH
H2O
ROH + NaX
卤代烃的碱性水解 (2) 被氰基取代
[H] RX + CN
－
RC H2NH2
乙醇
RC N + X－
过渡态出现了形式上的“五价碳”原子，该“五价碳”可看成为 原子或基团之间的排斥作用最小，有利于过渡态的形成。 sp2 杂化， 三个正常共价键在同一平面， 两个部分共价键在平面的两侧，此时，各个
S N 2 反应机理： Nu Nu NuNu NuNu Nu Nu Nu
C C C C C C
LL L L LL L
叔丁基溴的碱性水解反应如下
C H3 C H3 C Br + O H－ C H3 C H3 C O H + Br－
C H3
C H3
其水解的速度与叔丁基溴的浓度成正比，而与 碱(OH－)的浓度无关，在动力学上称为一级反应。 反应速度方程：ν= k[(CH3)3C－Br]
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第八章 卤代烃卤代烃是指烃分子中的氢原子被卤原子取代后的化合物，简称卤代烃。
卤原子是卤代烃的官能团，通常为氯原子、溴原子和碘原子。
本章主要介绍这三类卤代烃。
卤代烃在自然界中存在极少，绝大多数是人工合成的。
这些卤代烃被广泛用作农药、麻醉剂、灭火剂、溶剂等。
由于碳卤键（C-X ）是极性的，卤代烃的性质比较活泼，能发生多种化学反应生成各种重要的有机化合物，如医药、农药、农膜、防腐剂等，因而卤代烃在有机合成中起着桥梁作用。
需要指出的是，一些作为杀虫剂的卤代烃在自然条件下难以降解或转化，往往对自然环境造成污染，对生态平衡构成危害，因此必须限制使用。
按照分子中卤原子的种类，卤代烃可分为氟代烃、氯代烃、溴代烃和碘代烃。
按照分子中卤原子的数目，卤代烃可分为一卤代烃、二卤代烃和多卤代烃。
按照分子中烃基的类型，卤代烃可分为卤代烷烃、卤代烯烃、卤代炔烃和卤代芳烃。
8.1 卤代烷8.1.1卤代烷烃的命名根据分子中卤原子相连的碳原子的类型，卤代烷可分为伯卤代烷（一级卤代烷，RCH 2X ）、仲卤代烷（二级卤代烷，R 2CHX ）和叔卤代烷（三级卤代烷，R 3CX ）。
例如：伯卤代烷（一级卤代烷） 仲卤代烷（二级卤代烷） 叔卤代烷（三级卤代烷）简单的卤代烷可用普通命名法命名，即根据卤原子连接的烷基，称为“某基卤”或“卤（代）某烷”。
例如：CH 3Cl CH 3CH 2Br C(CH 3)3ClBr甲基氯 乙基溴 叔丁基氯 环已基溴 （氯甲烷） （溴乙烷） （氯代叔丁烷） （溴代环已烷）复杂的卤代烷可用系统命名法命名，其原则和烷烃的命名相似，即选择连有卤原子的最长碳链作为主链，称为“某烷”，从靠近支链（烃基或卤原子）的一端给主链编号，把支链的位次和名称写在母体名称前，并按次序规则将较优基团排列在后。
例如：CH 3CH 2CH CH 2CH 3CH 2ClCH 3CHCH 2CHCH 3CH 3 Cl2－乙基－1－氯丁烷 2－甲基－4－氯戊烷某些多卤代烷常用俗名或商品名。
例如：Cl ClCl ClCHCl 3 CHI 3 CCl 2F 2 Cl Cl氯仿 碘仿 氟利昂－1，2 六六六（林丹）CH 3CH 2CH 2CH 2Cl CH 3CH 2CHCH 3CH 3C Cl CH 338.1.2 卤代烷的物理性质常温常压下，氯甲烷、氯乙烷和溴甲烷是气体，其它卤代烷为液体，C 15以上的卤代烷为固体。
一卤代烷的沸点随碳原子数的增加而升高。
烷基相同而卤原子不同时，以碘代烷沸点最高，其次是溴代烷与氯代烷。
在卤代烷的同分异构体中，直链异构体的沸点最高，支链越多，沸点越低。
一氯代烷密度小于1，一溴代烷、一碘代烷及多卤代烷相对密度均大于1。
在同系列中，相对密度随碳原子数的增加而降低，这是由于卤素在分子中所占的比例逐渐减少的缘故。
卤代烷不溶于水，易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。
某些卤代烷如CHCl 3、CCl 4等本身就是良好的溶剂。
纯净的卤代烷是无色的，碘代烷因易受光、热的作用而分解，产生游离碘而逐渐变为红棕色。
卤代烷在铜丝上燃烧时能产生绿色火焰，可以作为鉴定有机化合物中是否含有卤素的定性分析方法（氟代烃例外）。
8.1.3 卤代烷烃的化学性质卤原子具有较大的电负性，卤代烷分子中的卤原子带部分负电荷，与卤原子直接相连的α-碳原子带部分正电荷，C-X 键是极性共价键，因此卤代烷易发生C-X 键断裂。
当亲核试剂（带未共用电子对或负电荷的试剂）进攻α-碳原子时，卤素带着一对电子离去，进攻试剂与α-碳原子结合，从而发生亲核取代反应。
另外，由于受卤原子吸电子诱导效应的影响，卤代烷β-位上碳氢键的极性增大，即β-H 的酸性增强，在强碱性试剂作用下，易脱去β-H 和卤原子，发生消除反应。
综上所述，卤代烃的化学性质可归纳如下：1．亲核取代反应负离子（HO －、RO －、CN －、NO 3－等）或带未共用电子对的分子（NH 3、NH 2R 、NHR 2、NR 3等）能进攻卤原子的α-碳发生亲核取代反应。
这些试剂的电子云密度较大，具有较强的亲核性，能提供一对电子与α-碳原子形成新的共价键，所以又称为亲核试剂。
由亲核试剂进攻而引起的取代反应叫做亲核取代反应，用符号S N (Nucleophilic Substitution)表示。
卤代烷的亲核取代反应可用下列通式表示：δδ-CH 2CH 2R Nu +-Nu R ++:-X :取代产物（1）被羟基取代 卤代烷与氢氧化钠或氢氧化钾的水溶液共热，卤原子被羟基取代生成醇。
此反应也称为卤代烷的水解。
（2）被烷氧基取代 卤代烷与醇钠的醇溶液作用，卤原子被烷氧基取代生成醚。
此反应也称为卤代烷的醇解。
卤代烷的醇解是合成混合醚的重要方法，称为Williamson 合成法。
（3）被氨基取代 卤代烷与氨（胺）的水溶液或醇溶液作用，卤原子被氨基取代生成胺。
此反应也称为卤代烷的氨（胺）解。
H 2O OH + NaXRRΔROHOR ' + NaXRX + NaOR 'RR CHH 消除反应取代反应δ+由于产物具有亲核性，除非使用大过量的氨（胺），否则反应很难停留在一取代阶段。
如果卤代烷过量，产物是各种取代的胺以及季铵盐。
ROHRNHRXR 2RXR 3RX4N X-+ROHROH（4）被氰基取代 卤代烷与氰化钠或氰化钾的醇溶液共热，卤原子被氰基取代生成腈。
腈可发生水解反应生成羧酸。
由于产物比反应物多一个碳原子，因此该反应是有机合成中增长碳链的方法。
（5）被硝酸根取代 卤代烷与硝酸银的醇溶液作用，卤原子被硝酸根取代生成硝酸酯，同时产生卤化银沉淀。
此反应可用于卤代烷的定性鉴定。
通过动力学和立体化学的研究发现，卤代烷的亲核取代反应可按两种反应历程进行，即单分子亲核取代（S N 1）和双分子亲核取代（S N 2）反应历程。
叔丁基溴在氢氧化钠水溶液中的水解反应是按S N 1历程进行的，反应速度仅与叔丁基溴的浓度成正比，与亲核试剂OH －的浓度无关，在动力学上属于一级反应。
υ = k [ (CH 3)3 CBr ]S N 1反应分两步完成，第一步是C-Br 键断裂生成正碳离子和溴负离子，第二步是正碳离子和OH －结合生成醇。
过渡态1 正碳离子过渡态2第一步中，叔丁基溴在极性溶剂作用下，C-Br 键逐渐伸长到达过渡态1，然后发生异裂形成正碳离子中间体。
这一步活化能∆E 1较高，反应较慢。
第二步中，正碳离子中间体立即与亲核试剂OH －结合，经过渡态2形成醇。
这一步活化能∆E 2较低，反应较快。
因为整个反应速度由第一步决定，所以反应速度仅与叔丁基溴的浓度成正比，而与亲核试剂OH －的浓度无关，称为S N 1取代反应。
反应的能量变化如图。
ROH CN + NaXRRΔCN + H 2ORH ΔRCOOHROHONO 2R X + AgNO R 慢 CH 3C CH 3CH 3Br CH 3C Br CH 3CH 3+ + Br --δδCH 3C CH 3CH 3++ OH-快CH 3CCH 3CH 3+CH 3C CH 3CH 3+-δδ OHCH 3C CH 3CH 3OHNH 2 + HXRR ROHS N 1反应历程中的能量变化既然 S N 1反应速度由第一步决定，因此在这步中生成的正碳离子中间体越稳定，反应越容易进行，反应速度越快。
所以不同类型卤代烷按S N 1历程反应的活性次序为：R 3C －X > R 2CH －X > RCH 2－X > CH 3－X溴甲烷在氢氧化钠水溶液中的水解反应是按S N 2历程进行的，反应速度既与溴甲烷的浓度成正比，也与亲核试剂OH －的浓度成正比，在动力学上属于二级反应。
υ = k [ CH 3Br ] [ OH －]S N 2反应是通过形成过渡态一步完成的。
形成过渡态时，亲核试剂OH －由于受电负性大的溴原子排斥作用，只能从溴原子背后且沿C-Br 键的轴线进攻α−C 原子。
到达过渡态时，OH －与α−C 原子之间部分成键，C-Br 键部分断裂，三个氢原子与碳原子在一个平面上，进攻试剂和离去基团分别处在该平面的两侧。
同时，α−C 原子由sp 3杂化状态转变为sp 2杂化状态。
当OH －进一步接近α−碳原子并最终形成O-C 键时，三个氢原子也向溴原子一方偏转，C-Br 键进一步拉长并彻底断裂，Br －负离子离去，C 原子又转变为sp 3杂化状态，整个过程是连续的，旧键的断裂和新键的形成是同时进行和同时完成的，所以水解反应速度与卤代烷和亲核试剂的浓度都有关系，称为S N 2取代。
S N 2反应历程中的能量变化HO H+BrHOBr δδ在S N 2反应中，亲核试剂从卤原子的背面进攻α−C 原子，α−C 原子周围的空间阻碍将影响亲核试剂的进攻。
所以α−C 原子上的烃基越多，进攻的空间阻碍越大，反应速度越慢。
另一方面，烷基具有斥电子性，α−C 原子上的烷基越多，该碳原子上的电子云密度也越大，越不利于亲核试剂的进攻。
所以不同类型卤代烷按S N 2历程反应的活性次序为：CH 3－X > RCH 2－X > R 2CH －X > R 3C －X卤代烷进行亲核取代反应时，S N 1和S N 2历程同时并存，相互竞争，究竟以哪种历程为主，与卤代烷的结构有关。
从空间效应看，α−C 原子上烷基数目越多，体积越大，对亲核试剂进攻的空间阻碍作用越大，越不利于反应按S N 2历程进行。
相反，α−C 原子上烷基增多，基团之间拥挤程度以及相互斥力增大，促使卤素以X －形式离去，反应易按S N 1历程进行。
从电子效应看，α−C 原子上烷基越多，其上的电子密度越高，形成的碳正离子也越稳定，越有利于反应按S N 1历程进行。
相反，α−C 原子上烷基越少，其上的电子密度越低，有利于亲核试剂进攻α−C 原子，因此有利于反应按S N 2历程进行。
所以一般叔卤代烷主要按S N 1历程进行，伯卤代烷主要按S N 2历程进行，而仲卤代烷既可按S N 1历程又可按S N 2历程进行。
另外，卤原子对亲核取代反应速度也有影响。
当卤代烷分子中的烷基相同而卤原子不同时，其反应活性次序为：R －I > R －Br > R －Cl因为无论反应按S N 1还是S N 2历程进行，都必须断裂C －X 键。
从C －X 键的键能和卤原子的极化度看，卤原子半径大小次序为I > Br > Cl ，原子半径越大，可极化性越大，反应活性越大，因此，C －I 键最容易断裂，C －Br 键其次，C －Cl 键较难断裂。
2．消除反应卤代烷在KOH 或NaOH 等强碱的醇溶液中加热，分子中脱去一分子卤化氢生成烯烃。
这种由分子中脱去一个简单分子（如H 2O 、HX 、NH 3等）的反应叫做消除反应。