无机及分析化学试卷 另附答案

无机及分析化学试卷
一、填空题：（除了特别注明外，每空1分，共20分）
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1． 1．标准态下，对⊿fHΘm＞0的反应，若⊿rSΘm _________，则其在温度_________时可自发进行。

2． 2．在298.15K，标准态下，1 g Fe在氧气中完全燃烧生成Fe2O3（s），放热7.36kJ，则298.15K时，Fe2O3（s）的标准摩尔生成焓等于_______________。

（已知M（Fe）＝56g?mol －1）
3． 3．已知HAc的pKa＝4.74，则在pH＝4时，HAc和Ac－的分布系数分别为和_________。

4． 4．室温下，BaSO4在纯水中的溶解度1.05×10－5 mol·L－1，BaSO4的溶度积常数为_______________。

5． 5．根据杂化轨道理论，BF3分子的空间构型为，NF3分子的空间构型为。

6． 6．某一反应的活化能是105kJ· mol－1，该反应在400℃时的反应速率是80℃时的__________倍。

7． 7．原子R的最外电子层排布式为msmmpm，则R位于_____周期，_____族，其电子排布式是___________________。

8． 8．配合物［ CoCl (NH3)4(H2O) ］Cl2命名为，中心离子的配位体位________________，配位数为。

该配合物的磁距为4.9玻尔磁子，按照价键理论，中心离子的轨道杂化类型为，配离子的空间构型为____________。

（已知Co的原子序数为27）
9． 9．已知EΘ′(Ag4＋/ Ag)＝0.799V，EΘ′(Fe3＋/ Fe2＋)＝0.771V，则298.15K时，反应Ag＋＋ Fe2＋→Ag（s）＋Fe3＋的标准平衡常数KΘ为。

10． 10．浓度为5.00×10－4g·L－1的Cu2＋溶液，用双环己酮草酰二腙分光光度法测定，在波长600nm，比色皿厚度为2cm时，测得A＝0.300，则该有色物质的吸光系数a ＝，摩尔吸光系数?＝。

（已知Cu的摩尔质量为64.0 g·mol －1）
得分
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阅卷人
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二、判断题（每小题1分，共10分）：对√；错×
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（）1．0.10 mol·L－1的HAc溶液稀释时，电离度增大，H＋浓度也增大。

（）2．色散力存在于一切分子之间。

（）
（）3．在重量分析中为了使沉淀完全，沉淀剂用量越多越好。

（）4．化学反应的活化能越大，在一定条件下其反应速率越快。

（）5．质量分数相同的蔗糖溶液和葡萄糖溶液中，葡萄糖溶液较易沸腾。

（）6．催化剂的加入不仅是为了提高反应速率，也可以提高原料的平衡转化率。

（）7．在所有配合物中，配位体的总数就是中心离子的配位数。

（）8．等价原子轨道是指能量相同的同一电子亚层的原子轨道，如：2px、2py、2pz 即为等价轨道。

（）9．同离子效应和盐效应可以使难溶性物质的溶解度降低。

（）10．在氧化还原反应中，若两个电对的EΘ值相差越大，则反应进行得越快。

（）?
得分
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阅卷人
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三、选择题：（每题2分，共30分）
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1．等温等压且不作非体积功条件下的自发过程，一定是：（）
（A）放热过程（B）热力学能降低过程
（C）熵増过程（D）自由能降低
2．某反应的速率方程式是v＝k cx(A) cy(B)，当c(A)减少50％时，v降低为原来的1／4，当c(B)增大2倍时，v增大1.41倍，则x、y分别为：（）
A. x＝0.5，y＝1
B. x＝2，y＝0.7
C. x＝2，y＝0.5
D. x＝2，y＝2
3．在298.15K，标准态下，下列物质的⊿fHΘm值不等于零的是：（）（A）石墨（B）CO2（g）（C） O2（g）（D）Cu（s）
4．为防止汽车水箱在冬季因水结冰而冻裂，可以加入甘油以降低凝固点，如需冰点降至271.15K，则在100g水中应加多少克甘油：（）（已知M甘油＝92g?mol－1，水的Kf＝1.86 K?kg?mol－1）
（A）20g （B）120g
（C）2.0g （D）9.9g 5．下列关于准确度、精密度、偶然误差、系统误差的关系的说法中错误的是：（）
A. 系统误差小，准确度一般较高
B. 偶然误差小，准确度一定高
C. 准确度高，精密度一定高
D. 精密度高，不一定保证准确度高6．某元素的＋2氧化态离子的核外电子结构为1s22s22p63s23p63d5，此元素在周期表中的位置是：（）
A. d区第四周期ⅦB族
B. d区第四周期ⅤB族
C. d区第四周期Ⅷ族
D. p区第三周期ⅤA族
7．下列数据中包含两位有效数字的是：（）
A. 2.0×10－5
B. pH＝6.5
C. 8.10×10
D.－0.05
8．在EDTA配位滴定中，下列有关酸效应的叙述正确的是：
A. 酸效应系数越大，配合物的稳定性越大
B. 酸效应系数越小，配合物的稳定性越大
C. pH值越大，酸效应系数越大
D. 酸效应系数越大，配位滴定曲线的pM突跃范围越大
9．已知在1. 0mol·L－1H2SO4溶液中，电对MnO4－/Mn2＋和Fe3＋/Fe2＋的条件电极电势分别为1.45V和0.68V，在此条件下用KMnO4标准溶液滴定Fe2＋，其化学计量点的电势值为：（）
A. 0.38V
B. 0.73V
C. 0.89V
D. 1.32V
10．在1. 0mol·L－1的盐酸溶液中，已知EΘ′(Ce4＋/ Ce3＋)＝1.28V，当0.1000mol·L －1的Ce4＋有99.9%被还原为Ce3＋时，该电对的电极电势为：（）
A. 1.22V
B. 1.10V
C. 0.90V
D. 1.28V
11．下列物质中，属于非极性分子的是：（）
A. NH3
B. PCl3
C. CO2
D. H2S
12．下列各组量子数中，合理的是：（）
A. n=3，l =1，m=1
B. n=3，l =2，m=3
C. n=4，l =4，m=0
D. n=2，l =1，m=－2
13．已知EΘ(Pb2＋/Pb)＝－0.126V，KspΘ(PbCl2)＝1.6×10－5，则EΘ(PbCl2/ Pb)为：（）
A. 0.268V
B. －0.41V
C. －0. 268V
D. －0.016V
14．已知（1）A＋B→C＋D，⊿rHΘm,1＝－40.0kJ ? mol－1，（2）2C＋2D→E，⊿rHΘm,2＝60.0kJ ? mol－1，则反应（3）E→2A＋2B的⊿rHΘm,3等于：（）
A. 140kJ ? mol－1
B. －140kJ ? mol－1
C. －20kJ ? mol－1
D. 20kJ ? mol－1
15．根据元素电势图Cu2＋ Cu＋ Cu，在水溶液中Cu2＋、Cu＋的稳定性大小为：（）
A. Cu2＋大，Cu＋小
B. Cu2＋小，Cu＋大
C. 两者稳定性相同
D. 无法比较
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得分
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阅卷人
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四、计算题（5小题，共40分）
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1、（本题6分）在一定温度下，Ag2O能发生下列可逆分解反应：Ag2O (s)=== 2Ag(s)＋1/2O2(g)。

假定反应的⊿rHΘm、⊿rSΘm不随温度的变化而改变，计算Ag2O的最低分解温度和在该温度下O2的分压是多少？（已知：⊿fHΘm(Ag2O，s)＝－31.0 kJ ? mol－1，SΘm(Ag，s)＝42.55 J ? mol－1 ? K－1，SΘm(O2，g) ＝205.138J ? mol－1 ? K－1，SΘm(Ag2O，s) ＝121.3 J ? mol－1 ? K－1，⊿fGΘm(Ag2O，s)＝－11.2 kJ ? mol－1）。

2．（本题8分）称取混合碱试样（NaOH和Na2CO3或NaHCO3和Na2CO3）1.200g，溶于水，加酚酞指示剂，用0.5000mol·L－1 HCl溶液滴定至终点，消耗了30.00mL 。

然后加入甲基橙指示剂，继续滴加HCl溶液至终点，又耗去5.00mLHCl溶液，问试样中含有何种组分，计算各组分的质量分数。

（已知NaOH、NaHCO3、Na2CO3的摩尔质量分别为40.01、84.0、106.0g·mol－1）
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3．（本题8分）某溶液中含有Pb2＋和Zn2＋，二者的浓度均为0.1mol·L－1。

在室温下通入H2S使其成为饱和溶液（c(H2S)＝0.1mol·L－1），并加HCl控制S2－浓度。

为了使PbS 沉淀出来而Zn2＋仍留在溶液中，则溶液中的H＋浓度最低应为多少？此时溶液中的Pb2＋是否沉淀完全？（已知：KspΘ（PbS）＝8.0×10－28，KspΘ（ZnS）＝2.5×10－22 ，KΘa 1（H2S）＝1.1×10－7，KΘa2（H2S）＝1.3×10－13）。

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4．（本题10分）在pH＝10的NH4Cl－NH3缓冲液中，氨的总浓度cNH3＝0.2 mol·L－1，欲以0.02 mol·L－1EDTA滴定等浓度的Zn2＋，判断能否用EDTA准确滴定Zn2＋？已知lg KZnY Θ＝16.5，KbΘ（NH3·H2O）＝1.8×10－5。

pH＝10.0时，lg?Y(H)＝0.45， lg?Zn(OH)＝2.4。

锌氨配合物的累积稳定常数lg??～??分别为2.27、4.61、7.01、9.06。

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5．(本题8分)以半反应Au＋＋e ==== Au和［Au(CN)2］－＋ e ==== Au＋2CN－组成一个原电池，请写出该原电池的电池符号。

若已知EΘ(Au＋/Au)＝1.68V，K稳［Au(CN)2］＝2.0×1038，求EΘ(［Au(CN)2］－/Au)。

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答案
一、填空题：（每题2分，共计20分）
1．＞0，较高
2．－842.32 kJ·mol－1
3．0.85；0.15
4．1.1×10－10
5．平面三角形，三角锥形
6．2.4×107
7．二，IV A，1s22s22p2
8．氯化一氯•五氨•一水合钴（Ⅲ）；Cl－、NH3、H2O；6；d2sp3；八面体
9．2.98
10．300 L·g－1·cm－1；1. 9 2×104 L·mol－1·cm－1
二、判断题：（每题1分，共计10分）
1．×
2．√
3．×
4．×
5．×
6．×
7．×
8．√
9．×
10．×
三、选择题：（每题2分，共计30分）
1．D 2．C 3．B 4．D 5．B 6．A 7．A 8．B 9．D 10．B 11．C 12．A 13．C 14．D 15．A
四、计算题：（5小题，共计40分）
1．解：Ag2O === 2Ag(s)＋1/2O2(g)
⊿r HΘm(298.15K)＝2⊿f HΘm(Ag，s)＋1/2⊿f HΘm(O2，g)－⊿f HΘm(Ag2O，s)
＝31.0kJ •mol－1
⊿r SΘm(298.15K)＝2SΘm(Ag，s)＋1/2SΘm(O2，g)－SΘm(Ag2O，s)
＝2×42.55＋1/2×205.138－121.3
＝66.37 J •mol－1•K－1
⊿r GΘm（T）＝⊿r HΘm（T）－T×⊿r SΘm（T）≤0
T分解≥⊿r HΘm(298.15K)／⊿r SΘm(298.15K)
＝31.0×103／66.37
＝467 K 3分
在该温度下，⊿r GΘm(467K)＝0kJ •mol－1
lgKΘ(467K)＝－⊿r GΘm(467K)／2.303RT
KΘ(467K)＝1.0
KΘ(467K)＝[p(O2)／pΘ]1/2＝1.0
p(O2)＝1.02×pΘ＝100kPa 3分
2．解：（1）分析：由于到达第一化学计量点时消耗的HCl的体积大于继续滴定至第二计量点时消耗的HCl体积，混合碱试样中应该是含有NaOH和Na2CO3。

1分
设NaOH的质量分数为x，则Na2CO3的质量分数为y。

当用30.00mL 0. 5000mol·L－1 HCl溶液滴定至酚酞变色时，NaOH被完全中和，而Na2CO3只是被部分中和，反应如下：
NaOH＋HCl ===== NaCl＋H2O
Na2CO3＋HCl ===== NaHCO3＋NaCl
继续滴定至甲基橙变色时，所消耗的HCl完全是用于中和第一化学计量点时生成的NaHCO3，生成H2CO3。

NaHCO3＋HCl ===== H2CO3＋NaCl 1分
因此混合碱试样中Na2CO3的物质的量为：0. 5000×5.00×10－3
则：
1.200y＝0. 5000×5.00×10－3×106.0
y＝0.2208 3分当滴定至酚酞变色时，中和NaOH所消耗的HCl体积为：30.00－5.00＝25.00mL
1.200x＝0. 5000×25.00×10－3×40.01
x＝0.4168 3分
3．解：PbS(s) ==== Pb2＋＋S 2―
Q＝c(Pb2＋)c (S 2－)≥KspΘ（PbS）
0.10×c (S 2－)≥8.0×10―28
c (S 2－)≥8.0×10―27 mol·L－1
ZnS(s)－==== Zn2＋＋S 2
Q＝c(Zn2＋)c (S 2－)≤KspΘ（PbS）
0.10×c (S 2－)≤2.5×10―22
c (S 2－)≤2.5×10―21 mol·L－13分
H2S ==== 2H＋＋S 2―
KΘ＝KΘa 1（H2S）×KΘa2（H2S）＝c2（H+）c (S 2－) /c (H2S)
1.1×10－7×1.3×10－13＝c2（H+）
2.5×10―21/0.1
c（H+）＝0.76 mol·L－1即应加入HCl使其浓度为0.76 mol·L－13。