聚氨酯概况综述
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聚氨酯概况
一、聚氨酯定义
聚氨酯:凡是在大分子主链中含有氨基甲酸酯基的聚合物称为聚氨基甲酸酯,简称聚氨酯。
分类:聚酯型聚氨酯; 聚醚型聚氨酯。
聚酯型聚氨酯:以异氰酸酯和端羟基聚酯为原料制备的聚酯称为聚酯型聚氨酯。
聚醚型聚氨酯:以异氰酸酯和端羟基聚醚为原料制备的聚氨酯。
二、聚氨酯生产常用原料简介
己二酸(AA)
1、物理性质:
白色晶体或结晶粉末,略有酸味,微溶于水、环己烷,溶于丙酮、乙醇、乙醚。不溶于苯、石油醚。熔点152℃,沸点330.5℃(760mmHg),比重1.360(20/4℃),闪点196℃。
2、用途:
AA主要用于生产尼龙(纤维和树脂),约占总生量的70%以上,聚氨酯行业中AA 的用量只约
20%,余下的用于增塑剂、造纸、药物等方面生产。
在PU行业中,AA用于生产PU革用树脂、鞋底原液、弹性体、胶粘剂和油漆等方面。
二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯(MDI)
1、物理性质:
白色到微黄色结晶体(或粉末)。溶于丙酮、苯、甲苯、氯苯、硝基苯、煤油、乙酸乙酯等,比重1.197(70℃),凝固点38-39℃,沸点190℃(5mmHg)。
2、用途:
MDI只用于聚氨酯行业中,其应用范围是:弹性体、纤维、革用树脂、鞋底原液、胶粘剂和油漆等方面。
多亚甲基多苯基多异氰酸酯(PAPI)
1、物理性质:
棕色粘稠液体,溶于丙酮、苯、甲苯、氯苯、硝基苯、煤油、乙酸乙酯等,比重1.23(25℃)。
2、用途:
在PU行业中,PAPI主要用于生产硬泡,此外还可用于胶粘剂、铺装材料等。
甲苯二异氰酸酯(TDI)
1、物理性质
无色至淡黄色液体,有强烈刺激性气味。可溶于醚、丙酮、苯、四氯化碳、氯等。与水、醇及胺等反应,比重 1.2244(20/4℃),熔点19.5-21.5℃,沸点251℃(760mmHg)。
2、用途:
TDI的主要用途是生产PU泡沫,约占TDI总量的80%以上。此外还用于胶粘剂、弹性体、油漆、固化剂等方面。
N,N-二甲基甲酰胺(DMF)
1、物理性质:
无色透明液体,有氨气味,溶于水、乙醇、乙醚、氯仿等大多数有机溶剂,微溶于苯。溶解能力强,被称为万能有机溶剂。比重0.9445g/cm3(25/4℃),熔点-61℃,沸点153℃,折射率为1.4269。
2、用途:
DMF主要用于革用树脂的合成和PU皮革生产加工方面,约占总量的90%以上,余下的用于医药和分析方面。
1,4—丁二醇(BDO)
1、物理性质:
无色粘稠油状液体,味苦,有吸湿性,无气味。可溶于水、甲醇、乙醇和丙酮,微溶于乙醚,不易挥发。比重为1.016g/cm3(20/4℃),凝固点为20.9℃,沸点为228℃,折射率为1.4446(25℃)。
2、用途:
用于制造聚酯多元醇、不饱和树脂、药物、染料、化妆品及油漆等。
多元醇
一):聚酯多元醇
1、分类:
聚酯多元醇的种类繁多,根据其结构来分可分为三大类:聚酯多元醇类(主要是己二酸系列),聚ε—己内酯类,聚碳酸酯类。
聚酯多元醇是由二元酸与二元醇或三元醇经酯化、缩聚成一定分子量的端羟基高聚物。
聚ε—己内酯类是ε—己内酯在催化剂(有机钛类、辛酸亚锡)存在下,由起始剂(二醇或二胺)开环聚合成线性的端羟基或端胺基高聚物。
聚碳酸酯类是1,6—己二醇与二苯基碳酸酯经酯交换、缩聚而成的聚碳酸己二醇酯二醇。
2
3、聚酯多元醇主要品种:见表1:
二):聚醚多元醇(PPG):
1、分类:
聚醚多元醇品种很多,根据其特性来分可分为四大类:
第一类:普通氧化丙烯为基的聚醚多元醇。
第二类:特种氧化丙烯为基的聚醚多元醇。
第三类:四氢呋喃为基的聚醚多元醇。
第四类:丁二烯为基的聚醚多元醇。
2、聚醚多元醇生产原料:
聚醚多元醇的生产原料只有三种:
第一种:含氧的环化物:主要有:环氧乙烷、环氧丙烷、四氢呋喃等。
第二种:含活泼氢的起始物:主要有:乙二醇、丙三醇、季四醇、乙二胺、芳胺等。
第三种:离子型催化剂:主要有:KOH、NaOH、FeCl3、AlCl3、BF3等
3、主要的聚醚多元醇品种:见表2:
三、聚氨酯制品的生产和用途概述
聚氨酯用途很广,涉及的产品有:泡沫塑料、弹性体、涂料、胶粘剂、纤维、合成皮革等。这些制品广泛应用于工、农业,运输、建筑以及日常生活用品等行业中。下面简单概述一下聚氨酯的有关用途。
(一)泡沫塑料
1、生产原理
(1):ONC —R —NCO + H 2O ONC —RNHCOOH ONC —R —NH 2 + CO 2
ONC —R —NCO + R —NH 2 ONC —RNHCONHR
(2):ONC —R —NCO + HO —R 1—OH + ONC —R —NCO
ONC —R —NH —R 1—NH —
R —NCO
2、生产工艺
按聚氨酯泡沫的生产工艺,可分为一步法、预聚体法(两步法)两种;按生产机械的种类,可分为间歇法、连续法两种。常见的箱式发泡是间歇式一步法。其生产流程如下:
3、各组份作用:
1)、聚醚多元醇:是泡沫塑料的主要原料之一,与异氰酸酯反应,生成氨基甲酸酯,使分子链增长形成
聚氨酯。构成泡沫体的主体骨架。
2)、TDI (T —80:是泡沫塑料的主要原料之一,其作用有:
第一:与异氰酸酯反应,生成氨基甲酸酯,使分子链增长形成聚氨酯。构成泡沫体的主体骨架。
第二:与水反应,放出CO 2,形成泡沫塑料中泡孔。
第三:过量的—NCO 与脲、氨基甲酸酯中的活泼氢反应,生成缩二脲和脲基甲酸酯,使聚合物分子链接连起来,形成聚合物网络结构,起交联作用,赋予