高二化学《电离平衡的移动》知识点总结

电离平衡的移动
【学习目标】
1、了解电离平衡状态及特征；
2、掌握影响电离平衡的因素。

【要点梳理】
要点一、影响电离平衡的因素。

当溶液的温度、浓度以及离子浓度改变时，电离平衡都会发生移动，符合勒夏特列原理，其规律是：
1、浓度：浓度越大，电离程度越小。

在稀释溶液时，电离平衡向右移动，而离子浓度会减小。

2、温度：温度越高，电离程度越大。

因电离过程是吸热过程，升温时平衡向右移动。

3、同离子效应：如在醋酸溶液中加入醋酸钠晶体，增大了CH3COO－浓度，平衡左移，电离程度减小；加入稀HCl，平衡也会左移，电离程度也减小。

4、能反应的物质：如在醋酸溶液中加入锌或NaOH溶液，平衡右移，电离程度增大。

要点诠释：使弱酸稀释和变浓，电离平衡都向右移动，这二者之间不矛盾。

我们可以把HA的电离平衡HA H++A－想象成一个气体体积增大的化学平衡：A(g)B(g)+C(g)，稀释相当于增大体积，A、B、C 的浓度同等程度地减小即减小压强，平衡向气体体积增大的方向移动，B、C的物质的量增加但浓度减小，A的转化率增大；变浓则相当于只增大A的浓度，v(正)加快使v(正)＞v(逆)，平衡向正反应方向移动，A、B、C的物质的量和浓度均增大，但A的转化率降低了，A的物质的量分数增大了而B、C的物质的量分数减小了。

A的转化率即相当于弱酸的电离程度。

要点二、电离平衡常数
1．概念：在一定条件下，弱电解质的电离达到平衡时，弱电解质电离形成的各种离子的浓度的乘积跟溶液中未电离的分子的浓度的比值是—个常数，这个常数叫做电离平衡常数。

用K表示。

2．数学表达式。

对一元弱酸(HA)：HA H++A－
对一元弱碱(BOH)：BOH B++OH－
3．K的意义：K值越大，表示该弱电解质越易电离，所对应的弱酸(弱碱)越强。

从K a和K b的大小，可以判断弱酸和弱碱的相对强弱，例如弱酸的相对强弱：H2SO3(K a1=1.5×10－2)＞H3PO4(K a1=7.5×10－3)＞HF(K a=3.5×10－4)＞H2S(K a1=9.1×10－8)。

[说明](1)多元弱酸只比较其K a1；(2)同化学平衡常数一样，电离平衡常数K值不随浓度而变化，仅随温度而变化。

4．多元弱酸的电离：多元弱酸的电离是分步(级)进行的，且一步比一步困难，故多元弱酸的溶液的酸性主要由第一步电离来决定。

如H3PO4的电离(如图)：
H3PO4H++H2PO4－K a1
H2PO4－H++HPO42－K a2
HPO42－H++PO43－K a3
要点诠释：K a1＞K a2＞K a3，在H3PO4溶液中，由H3PO4电离出来的离子有H+、H2PO4－、PO43－等，其离子浓度的大小关系为c (H+)＞c (H2PO4－)＞c (HPO42－)＞c (PO43－)。

要点三、弱电解质的电离度
1．概念：当弱电解质在溶液里达到电离平衡时，溶液中已电离的电解质分子数占原来分子总数(包括已电离的和未电的)的百分率叫做电离度。

常用表示。

2．数学表达式。

[说明]上式中的分子数也可用物质的量、物质的量浓度代替。

3．影响电离度的因素
(1)内因：电解质的本性，不同的弱电解质由于结构不同，电离度也不同。

通常电解质越弱，电离度越小。

(2)外因。

浓度：加水稀释。

电离平衡向电离方向移动，故溶液浓度越小，电离度越大。

温度：电解质的电离过程是吸热过程，故温度升高，电离度增大。

由此可见，可以根据相同条件下(温度、浓度)电离度的大小来判断不同弱电解质的相对强弱。

例如：25℃时，0.1 mol·L－1的氢氟酸的=7.8％，0.1 mol·L－1的醋酸的=1.3％，所以酸性：HF＞CH3COOH。

要点四、一元强酸与一元弱酸的比较
【典型例题】
类型一：弱电解质的电离平衡
例题1 在0.1 mol·L－1 CH3COOH溶液中存在如下电离平衡：CH3COOH CH3COO－+H+
对于该平衡，下列叙述正确的是()
A．加入水时，平衡向逆反应方向移动
B．加入少量NaOH固体，平衡向正反应方向移动
c．加入少量0.1 mol·L－1 HCl溶液，溶液中c (H+)减小
D．加入少量CH3COONa固体，平衡向正反应方向移动
【思路点拨】本题考查影响弱电解质电离平衡的因素。

溶液浓度越小，电离程度越大；温度越高，电离程度越大，除此之外还需要考虑其他离子的间接影响。

【答案】B
【解析】根据勒夏特列原理：当改变影响平衡的一个条件，平衡会向着能够减弱这种改变的方向移动，但平衡的移动不能完全消除这种改变。

A项加入水时，c(CH3COOH)+c(CH3COO－)+c(H+)减小，平衡向其增大的方向（也就是正方向）移动；B项加入NaOH与H+反应，c (H+)变小，平衡向正反应方向移动；C项加入HCl时c (H+)变大，平衡向其减小的方向(也就是逆方向)移动，但最终c (H+)比未加HCl前还是要大；D项加入CH3COONa，c (CH3COO－)增大，平衡向逆反应方向移动。

【总结升华】(1)电离平衡状态特征的核心是“等”，“等”决定了“定”。

“动”是“变”的基础，没有“动”也就没有“变”，“变”又是“动”的表现。

(2)化学平衡原理(勒夏特列原理)也适用于电离平衡。

举一反三：
【变式1】25 ℃时，0.1 mol/L稀醋酸加水稀释，右图中的纵坐标y可以是( )
A．溶液的pH B．醋酸的电离平衡常数
C．溶液的导电能力D．醋酸的电离程度
【答案】C
【解析】稀释0.1 mol·L－1稀醋酸时，加入的水越多，c(H＋)越小，故溶液的pH增大，导电性减弱，溶液越稀，弱电解质的电离程度越大，而电离平衡常数是一个温度常数，只要温度不变，电离平衡常数就不变，综上所述，只有C正确。

【高清课堂：弱电解质的电离平衡-电离平衡的移动】
【变式2】在稀醋酸溶液中存在如下电离平衡：CH3COOH CH3COO－+H+，当改变条件时，表中各项有何
类型二：电离平衡常数和电离度
例题2 在25℃时，相同浓度的HF、CH3COOH和HCN(氢氰酸)溶液，它们的电离平衡常数分别是3.5×10－4、1.8×10－5、4.9×10－10，其中，氢离子的浓度最大的是______，未电离的溶质分子浓度最大的是______。

【思路点拨】本题考查弱电解质的电离平衡常数。

平衡常数越大，表明弱电解质的电离程度越大，相应未电离的溶质分子数越少。

【答案】HF HCN
【解析】一定温度下，弱酸溶液中氢离子浓度与电离常数(K)和溶液的物质的量浓度的关系可以从以下过程推出，设弱酸为HA，其物质的量浓度为c，c (H+)记作x。

HA H++ A－
起始c0 0
平衡c－xxx
则
2
x
K
c x
=
-
对于难电离的弱酸(K很小)溶液，c x，故c x c
-≈，则上式可变为
2
x
K
c
=，即(H)
c+=。

一定温度下，当溶液的浓度一定时，c (H+)随电离常数的增大而增大。

题中K (HF)＞K (CH3COOH)＞K (HCN)，
故氢离子浓度HF溶液最大，余下的未电离的HF分子最少，而HCN溶液中未电离的HCN分子最多。

【总结升华】弱电解质的电离平衡仍然是化学平衡中的一种，仍然可以用勒夏特列原理理解。

电离平衡常数的表达及意义也是相同的。

举一反三：
【变式1】18℃时，H2A(酸)：K1=4.3×10－7，K2=2.1×10－12，H2B(酸)：K1=1.0×10－7，K2=6.3×10－13，在浓度相同的两种溶液中，用“＞”“＜”或“＝”填空：
(1)H+的浓度：H2A________H2B；
(2)酸根离子的浓度：c (A2－)________c (B2－)；
(3)酸分子的浓度：c (H2A)________c (H2B)；
(4)溶液导电能力：H2A________H2B。

【答案】(1)＞(2)＞(3)＜(4)＞
类型三：一元强酸(碱)和一元弱酸(碱)的比较
例题3 对室温下pH相同、体积相同的醋酸和盐酸两种溶液分别采取下列措施，有关叙述正确的是() A．加适量的醋酸钠晶体后，两溶液的pH均增大
B．使温度都升高20℃，两溶液的pH均不变
C．加水稀释2倍后，两溶液的pH均减小
D．加足量的锌充分反应后，两溶液中产生的氢气一样多
【思路点拨】溶质浓度相同的一元强酸、一元弱酸，由于弱酸是部分电离，所以其溶液中电离出的氢离子浓度小，相应pH大。

但溶质所能全部电离出的氢离子总数是相同的。

【答案】A
【解析】醋酸是弱酸，存在电离平衡；盐酸是强酸，不存在电离平衡。

pH相同即c (H+)相同，体积又相同，则两者已电离出n(H+)相同，但盐酸中的H+已全部电离，而醋酸中还有许多醋酸分子未电离，A选项加入CH3COONa晶体，前者抑制CH3COOH电离，使c (H+)减小，后者直接发生反应：CH3COO－+H+＝CH3COOH，c (H+)也减小，两者pH均增大。

A选项正确；B选项，升高温度，二者pH均改变；C选项，加水稀释，溶液的pH均增大；D选项，足量锌与二者充分反应，由于CH3COOH的物质的量远大于HCl，故CH3COOH产生的H2多。

【总结升华】弱酸中c(H+)下降后，可进一步电离。

c(H+)相同、体积相同时，弱酸中所含溶质的物质的量要比强酸大得多。

举一反三：
【变式1】相同体积、相同pH的某一元强酸溶液①和某一元弱酸溶液②分别与足量的锌粉发生反应，下列关于氢气体积(V)随时间(t)变化的示意图正确的是()
【答案】C
【解析】pH相同的一元弱酸的物质的量浓度大于一元强酸的物质的量浓度，所以加入足量锌粉最终产生氢气的量一元弱酸较多。

反应过程中，未电离的弱酸分子会继续电离，使得溶液中H+ 浓度比强酸大，反应过程中的反应速率弱酸大于强酸。

【总结升华】要加深一元弱酸中的电离平衡的理解，注意本题给的条件是相同的pH，如果给的是一元强酸溶液
和一元弱酸的浓度相同，产生氢气体积就相同了。

【变式2】(2019北师大附中)有关常温下pH均为3的醋酸和硫酸的说法正确的是( )A．两种溶液中，由水电离出的氢离子浓度均为1×10-11 mol·L-1B．分别加水稀释100倍后，两种溶液的pH仍相同C．醋酸中的c(CH3COO-)和硫酸中的c(SO42-)相等D．分别加入足量锌片，两种溶液生成H2的体积相同【答案】A。