有机化合物的分离与鉴参考课件

炔烃
共轭二烯烃
环烷烃
芳烃
烃类化合物的鉴别：
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烃类化合物的鉴别 （1）烷烃：
RH+Br
CCl4 hv
RBr+HBr
这个反应由于产生溴化氢，把蘸有
浓氨水的玻璃棒放在试管口时会有
白雾生成，或用蓝色石蕊试纸检验。
烃类化合物的鉴别：
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（2）烯烃： a、溴的四氯化碳溶液试验：大多数
烯烃可使溴的四氯化碳的棕红色褪去。
有机化合物的分离与鉴别
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• 一、有机化合物的分离 ——分离有机混合物的几种方法
• 二、有机化合物的鉴别 ——烃类化合物的鉴别 ——羟基化合物的鉴别 ——醚、醛、酮的鉴别 ——羧酸与羧酸衍生物的鉴别 ——胺的鉴别 ——硝基化合物的鉴别
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分离与鉴别的概念
• 分离：将混合物一一分成单一组分的纯净物； • 鉴别：而鉴别是将几种外观相似的有机箱化
R3COH + HCl
ZnCl2
27℃立即
R3CCl+H2O
醛的鉴别：
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a、吐伦试验： 吐伦试剂中的银离子被还原成金属银，均匀附着在试管壁 上，形成光亮的银镜。由于它不能与一般的酮反应，因此 可以区分醛和酮。
OHale Waihona Puke Baidu
RCHO + 2Ag(NH3)2OH R C ONH4+2Ag + 3NH3+ H2O
C=C + Br2 C C
Br Br
注意：有些化合物如酚、芳胺、醛酮等也会使溴褪色，但 这些反应常伴有溴化氢气体，且不溶于四氯化碳中，可用 石蕊试纸检验其实存在，以区别取代和加成反应。个别位 阻在的烯烃及双键连有电负性较多的基团时，这个鉴别不 明显或不能反应，例如1，2-二苯乙烯反应很慢;而四苯乙 烯不能加成。
b、费林（Fehling)试验： 费林溶液是酒石酸钾钠和硫酸铜的碱性溶液，此试剂起着 氧化铜的作用，它被醉茶还原为砖红色沉淀的氧化亚铜。
O
O
R C H + CuO R C OH + Cu2O
醛的鉴别：
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c、西佛试验（Schiff's） 西佛试剂用来鉴别醛酮。酮一般显示负性结果，醛得到 正性结果。本试验也可鉴别甲醛和其它的醛。正性结果 的醛类反应后呈紫红色，若在呈紫红色溶液中慢慢加入 少许25%的硫酸，溶液若很快褪色的则表明是其它的醛 类，颜色经久不褪的表明是甲醛。酮类与品红试剂不起 反应。
由于不同化合物的 极性不同，使其在 一定溶剂中的溶解 度不同。可采用萃 取法。
如：乙醇和环己酮 的混合物
分离有机混合物的几种方法：
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3、根据混合物 各组分挥发性 的不同进行分 离：
这类组分由于沸点或 蒸气压不同，可采用 蒸馏/减压蒸馏、水蒸 气蒸馏、升华等方法。
如邻硝基苯酚和对硝 基苯酚的混合物
RC RC
CH + Ag(NH3)2+
+
CH + Cu(NH3)2
R C C Ag + NH4+ NH3
灰白色
R C C Cu + NH4+ NH3
砖红色
烃类化合物的鉴别：
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4、共轭二烯烃 双烯合成反应（狄耳斯—阿德尔反应）是共轭
二烯烃所特有的反应。含共轭双键的化合物与顺丁烯二酸酐发 生双烯合成反应所生成的加成物往往是有固定熔点的晶体，可 用于共轭二烯烃的鉴别。
R3CX；RCH=CHCH2X；C6H5-CH2X；RCHBrCH2Br；RI
（2）室温下反应较慢，加热后能产生沉淀的卤代烃有： RCH2X（碘代物除外）；R2CHCl；O2N
Cl NO2
（3）加热后仍无卤化银沉淀的卤代烃有：
Ar-X；RCH=CHX；HCCl3；ArC CH2X及ROCH2CH2X等 O
b、碘化钠—丙酮溶液试验：
许多氯代物和溴代物可与碘化钠—丙酮溶液反应生成氯 化钠或溴化钠沉淀。
丙酮
RCl + NaI
RI + NaCl
丙酮
RBr + NaI
RI + NaBr
1、醇的鉴别 3、酮的鉴别
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2、醛的鉴别 4、醚的鉴别
1、醇的鉴别
2ROH+2Na
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2RONa+H2
R2CHOH+HCl ZnCl2 R2CHCl+H2O 27℃ 2~3min
烃类化合物的鉴别：
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b、高锰酸钾溶液试验：烯烃遇高锰酸钾 后可使后者紫色褪去生成褐色二氧化锰 沉淀。干扰其试验是一些酚、醛、醇及 炔烃。一些不与溴的四氯化碳溶液反应 的烯烃（如四苯乙烯、二苯乙烯）可被 高锰酸钾氧化。
烃类化合物的鉴别：
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3、炔烃
以上两个烯烃的鉴别试验同样也可用于烯 烃的检定。做为炔烃的特性检定，就是对三 键上氢质子的鉴定。
例：如何将硝基苯、苯胺、苯酚组成的混合物进行分离
解：硝基苯、苯胺、苯酚
加NaOH 加乙醚
水层 苯酚钠
HCl水溶液 分去水层，干燥后蒸馏
苯酚
乙醚层 苯胺、硝基苯
HCl水溶液
水层 苯胺盐酸盐
NaOH水溶液 分去水层，干燥后蒸馏
苯胺
乙醚层 硝基苯 蒸去乙醚，干燥
硝基苯
烃类化合物的鉴别：
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烷烃
烯烃
+ H2SO4
+ H2O
SO3H
可用此法来区别烷烃、环烷烃（小环烷烃除外）与 芳烷烃。此外还可以采用硫酸-甲醛试验。含有甲
醛的浓硫酸在室温及微热情况下可与芳烃、酚等衍 生物呈现不同的颜色或沉淀。例如苯的反应如下：
2
+ HCHO H2SO4
CH2
(o)
CH
H2SO4
o
各种芳烃反应后产生的颜色为： 橙色：三乙苯 蓝绿色：联苯 绿色：稠环芳烷 红色：苯、甲苯、二甲苯、异丙苯
卤代烃的鉴别：
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a、硝酸银醇溶液试验 b、碘化钠—丙酮溶液试验
a、硝酸银醇溶液试验
卤代烃与硝酸银醇溶液反应的结果是产生卤化银沉淀：
R—X + AgNO3
RONO3 + AgX
由于卤代烃分子结构不同，上述反应的反应速度差别较大 。可将卤代烃分成三种：
（1）室温下立刻产生卤化银沉淀的卤代烃有：
合物采用物理及化学方法将它们区分开。
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分离有机混合物的几种方法： LOGO
1、根据混合物各组 分化学性质的不同 进行分离的方法：
这类方法最常见的是 对有机酸、碱或中性 化合物所构成的混合 物，一般利用成盐反 应进行分离。
分离有机混合物的几种方法： LOGO
2、根据混合 物各组分溶解 度的不同进行 分离的方法：
o o
∆
+
o
o
o
o
5、环烷烃
由于小环烷烃（三、四元环）的活泼性，可利用与溴 的四氯化碳的加成开环反应来鉴别。与烯烃的区别利 用小环烷烃对氧化剂 的稳定性，小环烷烃不能与高锰 酸钾溶液反应，这样可将烯烃和小环烯烃区分开。而 稳定的环烷烃与开链烷烃的检验方法相同。
6、芳烃
许多芳烃可与浓硫酸反应而溶于浓硫酸中。