2-2药物的鉴别试验
第二章 药物的纯度检查和鉴别方法
1.pH值测定法 用电位法测定供试品溶液的pH值 如 注射用水 青霉素钠盐、钾盐 红霉素 pH值应为5.0～7.0 pH值应为5.0～7.5 pH值应为8.0～10.5
杂质的来源：
生产过程中引入：原料、中间体、副产物、 异构体、有机溶剂残留等 储藏过程中引入：降解产物、氧化产物
（生产中也能同时产生）
杂质的分类：一般杂质是指在自然界中分布较广泛，
在多种药物的生产和贮藏过程中容易引入的杂质 特殊杂质指在个别药物的生产和贮藏过 程中容易引入的杂质 一般杂质 特殊杂质 多数是无机杂质，Cl-、SO42-、As、 Fe、重金属等 多数为有机杂质 有关物质项 ——原料、中间体、降解产
第二法
适用于含芳环、杂环以及不溶 于水、稀酸及乙醇的有机药物。
本法先将样品炽灼破坏（500～600℃ 炽灼灰化），取炽灼残渣项下的残渣，处 理后再检查。
（五）砷盐（Arsenic）检查法
ChP2005. 附录Ⅷ J 古蔡氏法（Gutzeit）
原理：
标准砷斑
标准砷溶液（As2O3）1 g As/ml 2ml
ChP 2005年版附录 Ⅸ B
检查药品中存在的不溶性杂质 对原料药、口服制剂均有要求 原理：
硫酸肼与乌洛托品反应制备标准比浊液
1.0%硫酸肼+10.0%乌洛托品—浊度标准贮
备液---浊度标准原液 (15ml—1000ml)
供试品液 浊度标准液
比浊用玻璃管 液面高4cm 澄清 0.5级浊度
黑色背景上 从上向下观察
3 熔点
药物分析第二章药物的鉴别试验
5、芳香第一胺类
供试品 + 稀盐酸 + 亚硝酸钠 + 碱性β 萘酚试液 ----橙黄色到猩红色沉淀
6、托烷生物碱类 供试品+ 发烟硝酸（在水浴上蒸干）---------黄色殘渣（冷却）
乙醇（2D）+氢氧化钾（1粒）
------------------------------------------深紫色 （三）专属鉴别试验 在一般鉴别试验的基础上，证实是某一种药物（详见各论）。
E:制备氧化铝方法代号
原点至色谱斑点中心的距离 (2)比移值Rf == -----------------------------------------原点至展开剂前沿的距离 供试品的Rf值与标准品的Rf值比较,由此确定供试品的成份.
例:硫酸阿米卡星的薄层色谱法鉴别试验(P35) (1)布板:硅胶H (2)配溶液(供试品)
折光率(20℃):指光线在空气中进行的速度与供试品中 进行速度的比值 n t
D
t 比旋度:一定波长与温度下，偏振光透过长1dm且每1ml中含 [ ]D 有旋光性物质1g的溶液时测得的旋光度
例：称取葡萄糖10.00g，加水溶解并稀释至100.0mL， 于20℃用2dm测定管，测得溶液的旋光度为+10.5°， 求其比旋度？ 解：溶液厚度：2dm: +10.5 ° 1dm: +5.25 ° 浓度：10g/100ml=0.1g/ml 比旋光度： +5.25 °×10=+52.5°
4、核磁共振（NMR） H核或C核的化学位移
(三)X射线粉末衍射法 布拉格方程
（四）色谱鉴别法 1、薄层色谱 将吸收剂或支持剂均匀铺在玻璃板上（或聚酯薄膜塑料或 铝箔上），把要分离分析的样品点在薄层色谱板上，用溶剂展 开，在日光或紫外光下观察所获得的斑点，从而达到分离、 分析、鉴定目的。 例: 药物中特殊杂质的检查 (醋酸可的松中其他甾体的检查) (1)布板 (2)点样 (3)显色
药物分析药物的鉴别试验
➢ 规定λ和Aλ1/Aλ2 ➢ 经化学处理后，测定其反应产物的吸收光谱 特性。
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例1：布洛芬
【鉴别】 (1) 取本品，加0.4％氢氧化钠溶液 制成每1ml中含0.25mg的溶液，照分光光度 法（附录Ⅳ A）测定，在265nm与273nm的 波长处有最大吸收，在245nm与271nm 的波 长处有最小吸收，在259nm的波长处有一肩 峰。
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2.有机酸盐
水杨酸盐、酒石酸盐、苯甲酸盐、乳酸盐、 枸橼酸盐
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（1）水杨酸盐
① FeCl3反应
COOH
6
OH+FeCl3
弱酸性
COO-
O- Fe 2
Fe
+ 12HCl
3
中性
②加稀HCl，即析出白色沉淀；分离，沉淀溶
于醋酸铵溶液。
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例：水杨酸镁
【鉴别】 (1) …… (2)取本品约0.3g，置洁净 的试管中，加水10ml溶解，加硝酸银试液过 量，即生成白色沉淀，滴加氨试液恰使沉淀溶 解后，将试管置水浴中加热，银即游离并附在 管的内壁成银镜。
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3.芳香第一胺
NH2
重氮化-偶合反应
R
取供试品约5mg，加稀盐酸1ml，必要时缓缓
+NaCl + H2O
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氨苯砜
【鉴别】 (1) 本品显芳香第一胺类的鉴别 反应（附录Ⅲ）。 (2) ……。
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药物的鉴别试验
N2+Cl-.
+
+NaOH
+NaCl+2H2O
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第二章：药物的鉴别试验
第二节：药物试验的项目 一般鉴别试验
4.托烷生物碱类 此类生物碱中具有莨菪酸结构，有Vitali反应,显紫色。
水解
3HNO3
三硝基衍生物
KOH (C2H5OH)
KOH
深紫色
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第二章：药物的鉴别试验
第二节：药物试验的项目 一般鉴别试验
⑥利多卡因与重金属离子反应
2
H+ +CoCl2
亮绿色细小钴盐沉淀 38
第二章：药物的鉴别试验
第三节：鉴别方法
一、化学鉴别法
沉淀生产反应鉴别法
⑦含氮杂环类的生物碱的沉淀反应
苯并二氮杂类 氯氮 氟西泮 氯硝西泮
+BiI3· + 12W03·Si02
橙红色沉淀 灰白色沉淀
托烷类生物碱
阿托品+HgCl2 C2H5OH 黄色
第三节：鉴别方法
呈色反应鉴别法
一、化学鉴别法
⑥含羰基结构的苯肼反应
+ 苯肼
+H2O 苯腙
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第二章：药物的鉴别试验
第三节：鉴别方法
呈色反应鉴别法
一、化学鉴别法
⑦氨基酸及氨基糖苷类的茚三酮呈色反应
+ 例如：
+CO2+3H2O
左旋多巴
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第二章：药物的鉴别试验
第三节：鉴别方法
呈色反应鉴别法
一、化学鉴别法
硝酸盐: Cu + NO3- H2SO4 Cu(NO3)2+2NO（红棕色蒸气）
Fe2+ +NO3- H2SO4 Fe 3+ +NO（棕色界面）
简述药物鉴别试验的方法
药物鉴别试验的方法
药物鉴别试验是药品质量控制中必不可少的一环，主要用于鉴别药物的真实性、纯度和质量等方面。
下面我们介绍几种常见的药物鉴别试验方法。
1. 外观鉴别
外观鉴别是通过观察药物的外观特征来判断药物的真伪和质量。
例如，可以通过观察药物的颜色、形状、大小、表面光洁度等特征来判断药物是否符合标准。
但这种方法的准确性较低，只能作为初步鉴别手段。
2. 化学反应鉴别
化学反应鉴别是通过药物与特定试剂的化学反应来鉴别药物的
真伪和质量。
例如，可以使用费林试剂来检测药物是否含有苯丙氨酸，使用碘液来检测药物是否含有淀粉等。
这种方法操作简单，结果明显，但需要注意选择合适的试剂和反应条件。
3. 光谱鉴别
光谱鉴别是通过测量药物的光谱特性来鉴别药物的真伪和质量。
例如，可以使用红外光谱法来检测药物的分子结构，使用紫外 - 可见光谱法来检测药物的吸收光谱等。
这种方法具有较高的准确性和灵敏度，但需要专业的光谱仪器和操作技能。
4. 色谱鉴别
色谱鉴别是通过药物在色谱柱上的分离和检测来鉴别药物的真
伪和质量。
例如，可以使用薄层色谱法来检测药物的成分和纯度，使
用高效液相色谱法来检测药物的含量和杂质等。
这种方法具有较高的准确性和分辨率，但需要专业的色谱仪器和操作技能。
药物鉴别试验是保证药品质量的重要手段，不同的鉴别方法具有不同的优缺点，需要根据实际情况选择合适的方法。
2第二章-药物的鉴别试验解析
(C:百分浓度)
(3) 吸收系数
摩尔吸收系数ε=A/CL 百分吸收系数（Ch.P收载的方法）E1%1cm=A/CL
（二）一般鉴别试验 （general identification test）
是指依据药物的化学结构或理化特性，通过化学反
应类鉴别药物的真伪。Ch.P附录中有：丙二酰脲类、托 烷生物碱类、芳香第一胺类、有机氟类、无机金属类
以上方法可以单个应用，也可几个结合起来使用，以提高方法的 专属性。
压片法：用于固体（KBr） 2. 红外光谱鉴别法 糊法：用于固体
膜法：用于液体 溶液法：用于液体
是一种专属性强、应用广(s、l、g样品)的鉴别方法。主要用于 组分单一、结构明确的原料药，特别适合于用其他方法不易区 分的同类药物，如磺胺类、甾体激素类和半合成抗生素类药品。
（二）溶液的温度
（每升高10℃，可使反应速度增加2~4倍） 温度过高可使产物分解，导致颜色变浅，甚至观察不到结果。
（三）溶液的酸碱度
使反应物处于活化状态、反应产物处于稳定和易观察状态。
（四）试验时间
有机化合物的化学反应较慢，需要一定的反应时间和条件。
（五）干扰成分的存在
药物制剂的鉴别，其它成分则会干扰检查结果的现象观察。 （选择专属性更高的鉴别反应或通过分离消除干扰）
药典要求：报告初熔和终熔
注意：溶剂、浓度等对 比旋度的影响
(2)比旋度：指在一定波长（589.3nm）与温度（20℃）下，偏
振光透过1dm且每1ml中含有旋光性物质1g的溶液时测得的旋光度。
它是反映手性药物特性及其纯度的主要指标，可用于区别药物、检
查纯度或测定制剂的含量。
[α]TD = 100α/(C×L)
3.物理常数: 相对密度、馏程、熔点、比旋度、吸收系数 、 折光率、黏度、酸值、碘值、皂化值、羟值
药物分析02章药物的鉴别试验
药物分析02章药物的鉴别试验药物的鉴别试验是指通过对药物的外观、理化性质、药效和药物成分等方面的检测，从而确定药物的真伪、鉴别其品质和评价其质量。
药物的鉴别试验是药物质量控制和药物品质评价的重要环节，对于保障药物的有效性和安全性具有重要意义。
一、外观鉴别试验药物的外观鉴别是最基本也是最直观的鉴别方法之一、药物的外观特征包括颜色、外观形状、气味等。
在鉴别药物的过程中，需要对照药物的外观标准，比较药物的差异。
二、理化性质鉴别试验理化性质鉴别试验包括熔点、燃烧性质、溶解性、吸湿性等。
这些理化性质的测定可以通过一系列的实验方法来完成。
比如，可以通过热量仪器测定药物的熔点，通过烧毛试验判断药物的燃烧性质，通过溶解度试验测定药物的溶解性，通过称量药物的含水量比较药物的吸湿性。
三、药效鉴别试验药效鉴别试验是一种通过药物作用方式来鉴别药物真伪和品质的方法。
在进行药效鉴别试验时，需要参照药物的治疗作用机制，通过对照药物的药效标准，进行动物试验或临床试验，比较药物的疗效。
四、药物成分鉴别试验药物成分鉴别试验是一种通过检测药物中的化学成分来鉴别药物真伪和品质的方法。
常用的药物成分鉴别试验方法包括色谱分析、质谱分析、核磁共振谱分析等。
通过这些方法，可以快速准确地分析药物中的化学成分，并与标准药物进行比较。
药物鉴别试验是一项复杂的工作，需要进行详细的实验操作和仪器设备的运用。
在进行试验过程中，需要注意实验条件的控制和结果的准确性。
同时，还需要对比药物的标准要求，结合实际情况，综合判断药物的真伪和品质。
药物的鉴别试验对于保障药物的有效性和安全性具有重要意义。
通过鉴别试验，可以及时发现药物的问题，对于深入研究和改善药物制剂具有指导意义。
同时，也可以帮助医护人员正确选择药物，确保患者的治疗效果和用药安全。
总之，药物的鉴别试验是药物质量控制和品质评价的重要环节。
通过外观鉴别试验、理化性质鉴别试验、药效鉴别试验和药物成分鉴别试验等方法，可以对药物进行全面的鉴别评价，从而保障药物的有效性和安全性。
2-2药物的鉴别试验
+2AgNO3
+2HNO3
白色沉淀
巴比妥类药物专属鉴别试验
O
H
C2H5 C N
C
C SNa
CH3CH2CH2CH C N
CH3 O 硫喷妥钠
硫喷妥钠：与Pb2+反应
O
H
CH2 CH CH2 C N
C
C ONa
C3H7 CH C N
CH3 O
司可巴比妥钠
司可巴比妥：碘取代反应
生成黑色PbS
O
H
H5C2 C N
C
CO
CN OH
苯巴比妥：甲醛-硫酸反应
苯巴比妥
课堂活动
➢ 说出一般鉴别试验与专属鉴别试验的不同点。
精选完整ppt课件
19
二、药物鉴别试验的分类
精选完整ppt课件
20
三、鉴别的方法
（二）光谱法 1.紫外-可见分光光度法 紫外光谱法操作简便、快速 用作鉴别的专属性远不如红外光谱法 紫外光谱相同的物质不一定是同一种物质
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目标检测
一、单项选择题（A型题）
1.下列对“一般鉴别试验”的叙述不正确的是（ ）
A.是利用同类药物的化学结构的特征来鉴别药物 B.只能证实是某一类药物 C.仅供确认药品质量标准中的某一种药物 D.对有机药物多采用典型的官能团反应 E.是以某一类药物的化学结构及其理化性质为依据，通过化学反应 来鉴别药物真伪
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色谱鉴别法
薄层色谱法
高效液相色谱法
• 采用对照品对照法。将供试品与对 照品按规定配成溶液，在同一薄层 板上试验，供试品溶液所显的主斑 点的颜色（或荧光）与位置（Rf） 应与对照品溶液的主斑点一致，而 且主斑点的大小与颜色的深浅也应 大致相同
药物的鉴别试验方法及原理
第一章药物的鉴别试验第一节概述依据药典进行的药物分析主要有三大项：鉴别、检查和含量测定。
药物的鉴别试验（identification test）是用于鉴别药物的真伪，在药物分析中属首项工作，只有证实被分析的药物是真的，才有必要接着进行检查、含量测定。
药典所收载的药物项下的鉴别试验方法，仅适用于贮藏在有标签容器中的药物，用以证实是否为其所标示的药物。
它与分析化学中的定性鉴别有所区别。
这些试验方法不能赖以鉴别未知物。
原料药：鉴别试验结合性状项下的外观和物理常数进行确证。
一、鉴别的项目（一）性状药物的性状反映了药物特有的物理性质，一般包括外观、嗅、味、溶解度以及物理常数等。
（二）一般鉴别试验（general identification test）*以药物的化学结构及其物理化学性质为依据，通过化学反应来鉴别药物真伪的。
*无机药物：根据其组成的阴离子和阳离子的特殊反应，并以药典附录III项下的一般鉴别试验为依据，*有机药物：采用典型的官能团反应。
*一般鉴别试验的项目：丙二酰脲类、托烷生物碱类、芳香第一胺类、有机氟化物类、无机金属盐类（钠盐、钾盐、锂盐、钙盐、钡盐、铵盐、镁盐、铁盐、铝盐、锌盐、铜盐、银盐、汞盐、铋盐、锑盐、亚锡盐）、有机酸盐（水杨酸盐、枸橼酸盐、乳酸盐、苯甲酸盐、酒石酸盐）、无机酸盐（亚硫酸盐或亚硫酸氢盐、硫酸盐、硝酸盐、硼酸盐、碳酸盐与碳酸氢盐、醋酸盐、磷酸盐、氯化物、溴化物、碘化物）。
*一般鉴别试验仅供确认单一的化学药物，如为数种化学药物的混合物或有干扰物质存在时，除另有规定外，应不适用。
*通过一般鉴别试验只能证实是某一类药物，而不能证实是哪一种药物。
例如，经一般鉴别反应的钠盐试验，证实某一药物为钠盐，但不能辨认是氯化钠、苯甲酸钠或者是其它某一种钠盐药物。
要想最后证实被鉴别的物质到底是哪一种药物，必须在一般鉴别试验的基础上，再进行专属鉴别试验，方可确认。
（三）专属鉴别试验（specific identification test）*根据每一种药物化学结构的差异及其所引起的物理化学特性的不同，选用某些特有的灵敏定性反应，来鉴别药物真伪的。
药物的鉴别试验 色谱鉴别法
CONTENTS
01 药物鉴别试验概述 02 化学鉴别法 03 光谱鉴别法 04 色谱鉴别法
04 药物检测技术
色谱鉴别法
Part4 色谱鉴别法
一、色谱鉴别法概述
1、色谱鉴别法的原理 色谱法是一种物理化学分析方法。它利用混合物中组分在两相间分配系数的 差别，当溶质在两相间作相对移动时，各组分在两相间进行多次分配，从而使 各组分得到分离
Part4 色谱鉴别法
三、高效液相色谱和气相色谱鉴别法
1、高效液相色谱（HPLC）和气相效液相色谱法或气相色谱法操作条件进行 试验 要求供试品和对照品色谱峰的保留时间应一致
Part4 色谱鉴别法
补充：其他鉴别方法
1、生物学鉴别法 2、放射性药物用测定半衰期和能谱的方法 3、旋光法 4、纸色谱法、折射率法、显微镜及偏光显微镜法等
✓供试品和对照品(或标准品)用同种溶剂 配成同样浓度的溶液，在同一薄层板上点 样，展开、显色，供试品所显主斑点的颜 色、位置应与对照品的主斑点相同
Part4 色谱鉴别法
三、高效液相色谱和气相色谱鉴别法
1、高效液相色谱（HPLC）和气相色谱（GC） 一般规定按供试品含量测定项下的高效液相色谱法或气相色谱法操作条件进行 试验 要求供试品和对照品色谱峰的保留时间应一致
2、色谱鉴别法的结果判断 不同组分有各自的特征色谱行为如比移值Rf或保留时间 同一种药物色谱行为相同，可以鉴别药物及其制剂
Part4 色谱鉴别法
二、薄层色谱鉴别法（TLC）
1、薄层色谱鉴别法（thin-layer chromatography）
将适宜的固定相涂布于玻璃板、塑 料或铝基片上，成一均匀薄层。待点 样、展开后，根据比移值（Rf）与适 宜的对照物按同法所得的色谱图的比 移值（Rf）作对比 2、色谱鉴别法的结果判断 采用对照品（或标准品）比较法
药物分析_ 药品质量标准_2-2 药品质量标准的鉴别、检查、含量测定和稳定性试验_
➢与已有标准的对比（说明项目指标取舍理由、限 度设定或调整理由）。
➢其他内容
药品标准制定原则
科学性
规范性
先进性
权威性
药品标准制定的原则
Thank You!
l 化学原料药：首选容量分析法，一般不用UV-Vis。 l 多组分药物（如四环素、庆大霉素）选用色谱法。 l 制剂：首选色谱法，也可用UV-Vis或荧光法。
含量的限度
➢按所含有效物质的重量百分数表示。
➢限度规定有上、下限，准确至0.1%。含量上限规 定不超过101.0%，可以不标明。
l 原料药：按干燥品计算，含 C9H8O4不得少于98.5%。
l 片剂：本品含阿司匹林应为标示量 的95.0%-105.0%。
稳定性试验
➢药品稳定性：药品保持其理化性质和生物 学特性不变的能力。
目的：为生产、 包装、贮存、运 输和有效期制订 提供依据。
稳定性试验
➢药品稳定性：药品保持其理化性质和生物 学特性不变的能力。
稳定性试验
稳定性试验
稳定性试验
稳定性试验
稳定性试验
重点考察项目：原料药与制剂稳定性试验考察的 侧重点不同； 共同点：性状（雾剂除外）、含量、有关物质。
结果的界定：原料药，按有关标准判定； 制剂：含量，与初始值相比变化超过5%，或生物 或免疫方法检测效价不合格。其它指标按质量标 准判定。
供试品和标准物质
➢供试品：供分析检验的药物样品。 ➢标准物质：
第一章
药品质量研究的内容与药典概况
药品标准：鉴别
➢鉴别试验分为：
• 一般鉴别试验（区分药物类别） • 专署鉴别试验（证实具体药物）
药物分析作业和答案
第一章绪论1. GMP 、GLP 、GSP 、GCP 、 GAP 、AQC 各指什么？ 答：1）〈药品非临床质量管理规范〉（GLP ）2）〈药品生产质量管理规范〉（GMP ）3）〈药品经营质量管理规范〉（GSP ）4）〈药品临床试验管理规范〉（GCP ）5）〈中药材生产质量管理规范〉（GAP ） 6）〈分析质量管理规范〉（AQC ）2. 简述药品检验工作的基本程序及取样的基本原则。
答：①取样: 均匀、合理②鉴别：判断真伪③检查：限度检查④含量测定：有效成分含量⑤检验报告的书写：真实；取样基本原则： 均匀、合理 第二章 药物的鉴别试验1. 什么是一般鉴别试验 、专属鉴别试验，并试述两者的区别答：一般鉴别试验：依据某一类药物的化学结构或理化性质的特征，通过化学反应来鉴别药物的真伪，此类鉴别试验只能证实是某一类药物，而不能证实是哪种具体药物。
专属鉴别试验是根据每一种药物化学结构的差异及其所引起的物理化学特性的不同，选用某些特有的灵敏定性反应，来鉴别药物真伪。
是证实某一种药物的依据，在一般鉴别试验的基础上，以区别同类药物或具有相同化学结构部分的各个药物单体。
二者的区别：一般鉴别试验是以某些类别药物的共同化学结构为依据，根据其相同的物理化学性质进行药物真伪的鉴别，以区分不同类别的药物；而专属鉴别试验，则是在一般鉴别试验的基础上，利用各种药物化学结构差异来鉴别药物，以区别同类药物或具有相同化学结构部分的各个药物单体，达到最终确证药物真伪的目的。
第三章 药物的杂质检查1、简述药物中杂质的来源及分类。
答：（1）杂质的来源：生产过程中引入； 贮藏过程中产生（2）杂质的分类：①按来源分类1）一般杂质：指在自然界中分布较广泛，在多种药物的生产和贮藏过程中容易引入的杂质。
如氯化物、硫酸盐、铁盐、重金属、砷盐、酸、碱、水分、易炭化物、炽灼残渣等。
2）特殊杂质：指某一个或某一类药物的生产或贮藏过程中引入的杂质。
如阿司匹林中的游离水杨酸、异烟肼中的游离肼、甾体激素中的其他甾体。
第二章药物的鉴别试验
与对照图谱比对。
注意事项 ：
1）压片法影响因素较多，注意制备条件对图谱形状及各谱带相
表对该药物化学结构的确证。
第二节、鉴别试验的项目
一、性状（description）
包括外观、溶解度、物理常数等。
二、一般鉴别试验（General identification test)
三、专属鉴别试验（Specific identification test
一、性状
（一） 外观：聚集状态、晶型、嗅味
构部分的各个药物单体。
第三节 鉴别方法
化学鉴别法 鉴 别 方 法
呈色反应鉴别法 沉淀生成反应鉴别法 荧光反应鉴别法 气体生成反应鉴别法
测定生成物的熔点
紫外、红外、近红外、
光谱鉴别法
原子吸收、质谱、核磁、X-射线 薄层色谱鉴别法
色谱鉴法
HPLC、GC鉴别法 纸色谱鉴别法
显微鉴别、生物学法、指纹图谱
（1）薄层扫描法(TLC)：对照品比较法
（2）高效液相色谱法(HPLC)、气相色谱法
供试品和对照品色谱峰保留时间一致。
四、显微鉴别法
适用于中药及其制剂的鉴别，通常采用显微镜对药 材的（饮片）切片、粉末、解离组织或表面制片， 以及含饮片粉末的制剂中饮片的组织、细胞或内含 物等特征进行鉴别的一种方法。 选择有代表性的供试品
偶然做一两次的分析或分散性样品的分析则不太适
用。因为建立近红外光谱方法之前必须投入一定的
药物的鉴别试验
精品课件
红外光谱图
精品课件
COONa
OH
酚
N-H O-H
N-H Ph:C=C
芳胺
NH2
精品课件
课堂活动
➢ 右图是丙二醇、二乙二醇 的红外吸收光谱图
➢ 考一考你：两者的红外吸 收光谱主要有哪些区别？
➢ 想一想：假如你是一名药 品质检员，从中吸取哪些 教训？
2.下列不属于物理常数的是（ ）
A.折光率
B.旋光度
C.比旋度
D.相对密度
E.黏度
精品课件
目标检测
一、单项选择题（A型题）
3.《中国药典》2010年版规定液体的相对密度是指（ ）
A.15℃时，某液体的密度与水的密度之比 B.18℃时，某液体的密度与水的密度之比 C.20℃时，某液体的密度与水的密度之比 D.22℃时，某液体的密度与水的密度之比 E.30℃时，某液体的密度与水的密度之比
有机酸盐（水杨酸盐）
水杨酸 + FeCl3
红色配位化合物 紫色配位化合物
水杨酸盐+稀盐酸→水杨酸（白色沉淀，溶于 醋酸铵）
托烷类生物碱：发生Vitali反应
水解
3HNO3
莨菪酸
三硝基衍生物
KOH (C2H5OH)
KOH
深紫色
氯化物
（1）硝酸银试液反应：取供试品溶液，加稀硝酸使成酸性 后，加硝酸银试液，即产生白色凝乳状沉淀；分离，沉淀加 氨试液即溶解，再加稀硝酸酸化后，沉淀复生成。如供试品 为生物碱，或其他有机碱的盐酸盐，必须先加氨试液使成碱 性，将析出的沉淀滤过除去，取滤液进行实验。 （2）二氧化锰-硫酸反应：少量供试品置试管中，加等量二 氧化锰，混匀，加硫酸湿润，缓缓加热，即产生氯气，能使 用水湿润的碘化钾淀粉试纸显蓝色
药物鉴别实验
射荧光；
药物和溴反应后，于可见光下发射出荧光； 药物和间苯二酚反应后，发射出荧光及药物
经其它反应后，发射荧光。
常有气体生成的药物
大多数的胺（铵）类药物、酰脲类药物以及某些酰胺
类药物，可经强碱处理后，加热，产生氨（胺）气
化学结构中含硫的药物，可经强酸处理后，加热，发
生硫化氢气体
含碘有机药物经直火加热，可生成紫色碘蒸气 含醋酸酯和乙酰胺类药物，经硫酸水解后，加乙醇可
产生乙酸乙酯的香味。
（三）光谱鉴别法
1．紫外光谱鉴别法
核对λmax和λmin； 规定一定浓度的供试液在λmax处的吸收度； 规定吸收波长和吸收系数法； 规定吸收波长和吸收度比值法； 经化学处理后，测定其反应产物的吸收光谱特性。
标准图谱对照法： 2.红外光谱 鉴别法
中国药典（2005年版)
BP (2005年版)
对照品法： USP (29)。
（一种专属性很强、 应用较广）
（四）色谱鉴别法
1.薄层色谱鉴别法 采用对照品（或标准品）比较 法，要求二者的Rf值一致 ； 2.高效液相色谱鉴别法 要求供试品和对照品色 谱峰的保留时间应一致含量测定方法为内标法 ； 3.气相色谱鉴别法 4.纸色谱鉴别法 逐渐被薄层色谱法所取代
氨基
氧化还原显色反应及其它颜色反应
常见的呈色反应有：
与重金属离子的沉淀反应---如巴比妥类药物
与铜盐、钴盐、银盐生成沉淀的反应；
与硫氰化铬铵（雷氏盐）的沉淀反应-多为生
物碱及其盐，具有芳香环的有机碱及其盐；
其它沉淀反应。
常见的荧光发射形式有以下类型
药物本身可在可见光下发射荧光； 药物溶液加硫酸使呈酸性后，在可见光下发
2.硫酸盐
1) 取供试品溶液，加氯化钡试液，即生成
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• 根据药物与规定的化学试剂在一定的条 件下发生化学反应鉴别药物真伪
• 具专属性、灵敏性，简便易行，最常用专属 鉴别 试光谱 鉴别法
• 药物在紫外-可见光区（200～760nm）红外 光区（2.5～25μm）的吸收光谱特征对药 物进行鉴别的方法。
• 应用较广
验
色谱 鉴别
• 利用物质在一定的色谱条件下所产生的
点滴积累
药物的鉴别试验是根据药物分子结构和理化性质，利 用化学、物理化学或生物学方法来判断药物的真伪 药物鉴别试验分为一般鉴别试验、专属鉴别试验
药物鉴别的方法通常包括化学鉴别法、光谱鉴别法、 色谱鉴别法等
目标检测
一、单项选择题（A型题）
1.下列对“一般鉴别试验”的叙述不正确的是（ ）
A.是利用同类药物的化学结构的特征来鉴别药物 B.只能证实是某一类药物 C.仅供确认药品质量标准中的某一种药物 D.对有机药物多采用典型的官能团反应 E.是以某一类药物的化学结构及其理化性质为依据，通过
目标检测
一、单项选择题（A型题）
8.比旋度是指（ ）
D.偏振光透过长1dm且每100ml中含旋光性物质1g的溶液， 在一定波长与温度下测得的旋光度
E.偏振光透过长1cm且每100ml中含旋光性物质1g的溶液， 在一定波长与温度下测得的旋光度
目标检测
一、单项选择题（A型题）
9.药物鉴别的主要目的是判断（ ）
第二章 药物鉴别技术
温故知新
什么是比旋度？ 《中国药典》测定pH用什么仪器？
第二节 药物的鉴别试验
药物的鉴别试验
一、药物鉴别试验的特点 二、药物鉴别试验的分类 三、药物鉴别的方法
一、药物鉴别试验的特点
根据药物分子结构和理化性质，利用化学 、物理化学或生物学方法来判断药物的真 伪，是药品质量检验工作的首项任务。
药物鉴别试验的主要特点
特点： 1、确证实验：药物已知，确证真伪，非鉴定 药物组成结构 2、个别分析：鉴别项目相对比较少，一般在 标准中仅列3-4项，有时甚至只做1-2项就能 得出明确结论，因此事个别分析而不是系统 分析 3、互相印证及综合判断；一个鉴别试验只能 反映药物某一方面的理化性质，因此为确证 药物通常采用化学鉴别法，光谱法、色谱法
目标检测
三、多项选择题（X型题）
17.影响旋光度测定的主要因素包括（ ）
A.浓度 B.温度 C.压强 D.波长 E.液层厚度
18.常用药物鉴别方法有（ ）
A.化学鉴别法
B.红外光谱鉴别法
C.薄层色谱鉴别法
D.高效液相色谱鉴别法
E.紫外光谱鉴别法
Good bay…
D.1个pH单位
E.5个pH单位
目标检测
二、配伍选择题（B型题）
[14-16]
A.液体物质的鉴别
B.高分子的液体物质的鉴别
C.受热晶型不转化的固体药物的鉴别
D.旋光性物质的鉴别或含量测定
E.测定挥发性小或不挥发的液体的相对密度
14.比重瓶法适用于（ ）
15.熔点测定法可用于（ ）
16.旋光度测定法可用于（ ）
特征色谱行为（比移值Rf或保留时间）
进行药物鉴别
法
• 专属性好
三、鉴别的方法
（二）光谱法 1.紫外-可见分光光度法 紫外光谱法操作简便、快速 用作鉴别的专属性远不如红外光谱法 紫外光谱相同的物质不一定是同一种物质
三、鉴别的方法
1.紫外-可见分光光度法 （1）概念 （2）鉴别的主要依据：吸收光谱的形状、 最大吸收波长、吸收峰数目、各吸收峰的 位置、强度和相应的吸收系数
硫喷妥钠：与Pb2+反应
O
H
CH2 CH CH2 C N
C
C ONa
C3H7 CH C N
CH3 O
司可巴比妥钠
司可巴比妥：碘取代反应
生成黑色PbS
O
H
H5C2 C N
C
CO
CN H
苯巴比妥：甲醛-硫酸反应
O
苯巴比妥
课堂活动
说出一般鉴别试验与专属鉴别试验的不同点。
二、药物鉴别试验的分类
化学 鉴别
目标检测
一、单项选择题（A型题）
4.相对密度测定法中的比重瓶法适合于测定（ ）
A.挥发性强的液体药物的密度 B.受热晶型易改变药物的密度 C.气体药物的密度 D.固体药物的密度 E.不挥发或挥发性小的液体药物的密度
目标检测
一、单项选择题（A型题）
5.《中国药典》2010年版规定液体药物的相对密度测定 以下列哪种物质为参考物质（ ）
A.药物的优劣
B.已知药物的纯度
C.未知物的结构 E.已知药物的真伪
D.有效成分的含量
10.高效液相色谱法鉴别药物的参数是（ ）
A.峰面积 D.主峰保留时间
B.峰高
C.分离度
E.峰高比值
目标检测
一、单项选择题（A型题）
11.红外分光光度法主要用于药物的（ ）
A.性状观测 D.含量测定
B.鉴别
C.检查
E.检查和含量测定
目标检测
一、单项选择题（A型题）
12.《中国药典》质量标准中既可用于药物鉴别，又能 反映药物纯净程度的是（ ）
A.外观
B.物理常数
C.鉴别
D.检查
E.含量测定
13.测定溶液pH时，需用两种标准缓冲液对仪器进行定 位、校准，要求两者pH相差（ ）
A.3个pH单位
B.2个pH单位
C.4个pH单位
光谱鉴别法
红外光谱鉴别法
• 采用标准图谱对照法。即按规定条件测定药物的 红外吸收光谱图，与《药品红外光谱集》中相应 的标准图谱对比
• 认识红外光谱图 • 主要依据：标准图谱对照法，主要参数是吸收峰
的位置和吸收峰的强度，另外还需分析特征区与 指纹区的峰形特点
红外光谱图
COONa
OH
酚
N-H O-H
化学反应来鉴别药物真伪
目标检测
一、单项选择题（A型题）
2.下列不属于物理常数的是（ ）
A.折光率 D.相对密度
B.旋光度 E.黏度
C.比旋度
目标检测
一、单项选择题（A型题）
3.《中国药典》2010年版规定液体的相对密度是指（ ）
A.15℃时，某液体的密度与水的密度之比 B.18℃时，某液体的密度与水的密度之比 C.20℃时，某液体的密度与水的密度之比 D.22℃时，某液体的密度与水的密度之比 E.30℃时，某液体的密度与水的密度之比
N2+Cl-.
+NaNO2+2HCl
+NaCl+2H2O
N2+Cl-.
+
+NaOH
+NaCl+2H2O
橙黄色到猩红色沉淀
丙二酰脲类
（1）硝酸银试液反应：取供试品约0.1g。加碳酸钠 试液1ml与水10ml，振摇2分钟，滤过，滤液中逐滴 加入硝酸银试液，即生成白色沉淀，振摇即溶解， 继续滴加过量硝酸银试液，沉淀不再溶解。 （2）铜吡啶试液反应：取供试品约50mg，加吡啶溶 液（1→10）5ml，溶解后加铜吡啶试液1ml，即显紫 色或生成紫色沉淀。
与位置（Rf）应与对照
品溶液的主斑点一致， 而且主斑点的大小与 颜色的深浅也应大致 相同 • 仪器简单、简便易行、
高效液相色谱法
• 采用高压输液泵将 规定的流动相泵入 装有填充剂的色谱 柱，对供试品进行 分离测定的色谱方 法。鉴别药物时， 要求供试品和对照 品色谱峰的保留时
• 间选（择t性R 好）、一分致离效 率高、快速、灵敏
无机金属盐（Na，K，Ca，NH4+）
焰色反应
Na显鲜黄色；K显紫色；Ca显砖红色
铵盐： 供试品 + NaOH
氨气
使湿润的红色石蕊试纸变蓝 使硝酸亚汞试液湿润的滤纸显黑色
二、药物鉴别试验的分类
专 • 是证实某一种药物的依据，是根据每一 属 种药物的结构特点和理化特性，选用某 鉴 些特有的、灵敏度高的反应，来鉴别 别 药物的真伪 试 • 收载于药典正文各药品质量标准的鉴别 验 项中
A.乙醇 B.乙醚 C.纯化水 D.甲苯 E.三氯甲烷
6.《中国药典》2010年版表示物质的旋光性常采用的物
理常数是（ ）
A.旋光度
B.比旋度
C.溶液浓度
D.液层厚度
E.波长
目标检测
一、单项选择题（A型题）
7.熔点是指固体物质在一定条件下加热（ ）
A.开始初熔时的温度 B.固体刚好熔化一半时的温度 C.分解时的温度 D.开始初熔至全熔时的温度范围 E.被测物晶型转化时的温度
二、药物鉴别试验的分类
一 • 是依据某一类药物的化学结构及其理化 般 性质的特征，通过化学反应来鉴别药物 鉴 真伪 别 • 只能证实是某一类药物，而不能证实是 试 哪一种药物 验 • 收载于药典四部
《中国药典》附录收载一般鉴别试验：丙二酰脲类、托烷 生物碱类、芳香第一胺类、有机氟化物类、无机金属盐类、 有机酸盐、无机酸盐
巴比妥类药物一般鉴别试验
R1 C
R2
CO NH CO NH
CO
丙二酰脲-CONHCONHCO可与某些金属离子（Ag+、Cu2+、Hg2+ 等）反应呈色或产生沉淀
+2AgNO3
+2HN
O3
白色沉淀
巴比妥类药物专属鉴别试验
O
H
C2H5 C N
C
C SNa
CH3CH2CH2CH C N
CH3 O 硫喷妥钠
目标检测
一、单项选择题（A型题）
8.比旋度是指（ ）
A.偏振光透过长1cm且每1ml中含旋光性物质1g的溶液，在 一定波长与温度下测得的旋光度
B.偏振光透过长1dm且每10ml中含旋光性物质1g的溶液，在 一定波长与温度下测得的旋光度