2-2药物的鉴别试验

目标检测
一、单项选择题（A型题）
8.比旋度是指（ ）
A.偏振光透过长1cm且每1ml中含旋光性物质1g的溶液，在 一定波长与温度下测得的旋光度
B.偏振光透过长1dm且每10ml中含旋光性物质1g的溶液，在 一定波长与温度下测得的旋光度
C.偏振光透过长1dm且每1ml中含旋光性物质1g的溶液，在 一定波长与温度下测得的旋光度
目标检测
一、单项选择题（A型题）
4.相对密度测定法中的比重瓶法适合于测定（ ）
A.挥发性强的液体药物的密度 B.受热晶型易改变药物的密度 C.气体药物的密度 D.固体药物的密度 E.不挥发或挥发性小的液体药物的密度
目标检测
一、单项选择题（A型题）
5.《中国药典》2010年版规定液体药物的相对密度测定 以下列哪种物质为参考物质（ ）
光谱鉴别法
红外光谱鉴别法
• 采用标准图谱对照法。即按规定条件测定药物的 红外吸收光谱图，与《药品红外光谱集》中相应 的标准图谱对比
• 认识红外光谱图 • 主要依据：标准图谱对照法，主要参数是吸收峰
的位置和吸收峰的强度，另外还需分析特征区与 指纹区的峰形特点
红外光谱图
COONa
OH
酚
N-H O-H
第二章 药物鉴别技术
温故知新
什么是比旋度？ 《中国药典》测定pH用什么仪器？
第二节 药物的鉴别试验
药物的鉴别试验
一、药物鉴别试验的特点 二、药物鉴别试验的分类 三、药物鉴别的方法
一、药物鉴别试验的特点
根据药物分子结构和理化性质，利用化学 、物理化学或生物学方法来判断药物的真 伪，是药品质量检验工作的首项任务。
D.1个pH单位
E.5个pH单位
目标检测
二、配伍选择题（B型题）
[14-16]
A.液体物质的鉴别
B.高分子的液体物质的鉴别
C.受热晶型不转化的固体药物的鉴别
D.旋光性物质的鉴别或含量测定
E.测定挥发性小或不挥发的液体的相对密度
14.比重瓶法适用于（ ）
15.熔点测定法可用于（ ）
16.旋光度测定法可用于（ ）
巴比妥类药物一般鉴别试验
R1 C
R2
CO NH CO NH
CO
丙二酰脲-CONHCONHCO可与某些金属离子（Ag+、Cu2+、Hg2+ 等）反应呈色或产生沉淀
+2AgNO3
+2HN
O3
白色沉淀
巴比妥类药物专属鉴别试验
O
H
C2H5 C N
C
C SNa
CH3CH2CH2CH C N
CH3 O 硫喷妥钠
N2+Cl-.
+NaNO2+2HCl
+NaCl+2H2O
N2+Cl-.
+
+NaOH
+NaCl+2H2O
橙黄色到猩红色沉淀
丙二酰脲类
（1）硝酸银试液反应：取供试品约0.1g。加碳酸钠 试液1ml与水10ml，振摇2分钟，滤过，滤液中逐滴 加入硝酸银试液，即生成白色沉淀，振摇即溶解， 继续滴加过量硝酸银试液，沉淀不再溶解。 （2）铜吡啶试液反应：取供试品约50mg，加吡啶溶 液（1→10）5ml，溶解后加铜吡啶试液1ml，即显紫 色或生成紫色沉淀。
无机金属盐（Na，K，Ca，NH4+）
焰色反应
Na显鲜黄色；K显紫色；Ca显砖红色
铵盐： 供试品 + NaOH
氨气
使湿润的红色石蕊试纸变蓝 使硝酸亚汞试液湿润的滤纸显黑色
二、药物鉴别试验的分类
专 • 是证实某一种药物的依据，是根据每一 属 种药物的结构特点和理化特性，选用某 鉴 些特有的、灵敏度高的反应，来鉴别 别 药物的真伪 试 • 收载于药典正文各药品质量标准的鉴别 验 项中
二、药物鉴别试验的分类
芳香第一胺类 • 重氮化偶合反应
一 般
丙二酰脲类
• 硝酸银试液反应 • 铜吡啶试液反应
鉴 别
水杨酸盐
• 三氯化铁试液反应 • 沉淀反应
试
验
氯化物
• 硝酸银试液反应 • 二氧化锰-硫酸反应
钠盐
• 焰色反应 • 焦锑酸钾试液反应
芳香第一胺类：酸性条件下重氮化，与碱性 β-萘酚偶合反应
化学反应来鉴别药物真伪
目标检测
一、单项选择题（A型题）
2.下列不属于物理常数的是（ ）
A.折光率 D.相对密度
B.旋光度 E.黏度
C.比旋度
目标检测
一、单项选择题（A型题）
3.《中国药典》2010年版规定液体的相对密度是指（ ）
A.15℃时，某液体的密度与水的密度之比 B.18℃时，某液体的密度与水的密度之比 C.20℃时，某液体的密度与水的密度之比 D.22℃时，某液体的密度与水的密度之比 E.30℃时，某液体的密度与水的密度之比
E.检查和含量测定
目标检测
一、单项选择题（A型题）
12.《中国药典》质量标准中既可用于药物鉴别，又能 反映药物纯净程度的是（ ）
A.外观
B.物理常数
C.鉴别
D.检查
E.含量测定
13.测定溶液pH时，需用两种标准缓冲液对仪器进行定 位、校准，要求两者pH相差（ ）
A.3个pH单位
B.2个pH单位
C.4个pH单位
有机酸盐（水杨酸盐）
水杨酸 + FeCl3
红色配位化合物 紫色配位化合物
水杨酸盐+稀盐酸→水杨酸（白色沉淀，溶于 醋酸铵）
托烷类生物碱：发生Vitali反应
水解
3HNO3
莨菪酸
三硝基衍生物
KOH (C2H5OH)
KOH
深紫色
氯化物
（1）硝酸银试液反应：取供试品溶液，加稀硝酸使成酸性 后，加硝酸银试液，即产生白色凝乳状沉淀；分离，沉淀加 氨试液即溶解，再加稀硝酸酸化后，沉淀复生成。如供试品 为生物碱，或其他有机碱的盐酸盐，必须先加氨试液使成碱 性，将析出的沉淀滤过除去，取滤液进行实验。 （2）二氧化锰-硫酸反应：少量供试品置试管中，加等量二 氧化锰，混匀，加硫酸湿润，缓缓加热，即产生氯气，能使 用水湿润的碘化钾淀粉试纸显蓝色
二、药物鉴别试验的分类
一 • 是依据某一类药物的化学结构及其理化 般 性质的特征，通过化学反应来鉴别药物 鉴 真伪 别 • 只能证实是某一类药物，而不能证实是 试 哪一种药物 验 • 收载于药典四部
《中国药典》附录收载一般鉴别试验：丙二酰脲类、托烷 生物碱类、芳香第一胺类、有机氟化物类、无机金属盐类、 有机酸盐、无机酸盐
目标检测
三、多项选择题（X型题）
17.影响旋光度测定的主要因素包括（ ）
A.浓度 B.温度 C.压强 D.波长 E.液层厚度
18.常用药物鉴别方法有（ ）
A.化学鉴别法
B.红外光谱鉴别法
C.薄层色谱鉴别法
D.高效液相色谱鉴别法
E.紫外光谱鉴别法
Good bay…
特征色谱行为（比移值Rf或保留时间）
进行药物鉴别
法
• 专属性好
三、鉴别的方法
（二）光谱法 1.紫外-可见分光光度法 紫外光谱法操作简便、快速 用作鉴别的专属性远不如红外光谱法 紫外光谱相同的物质不一定是同一种物质
三、鉴别的方法
1.紫外-可见分光光度法 （1）概念 （2）鉴别的主要依据：吸收光谱的形状、 最大吸收波长、吸收峰数目、各吸收峰的 位置、强度和相应的吸收系数
A.药物的优劣
B.已知药物的纯度
C.未知物的结构 E.已知药物的真伪
D.有效成分的含量
10.高效液相色谱法鉴别药物的参数是（ ）
A.峰面积 D.主峰保留时间
B.峰高
C.分离度
E.峰高比值
目标检测
一、单项选择题（A型题）
11.红外分光光度法主要用于药物的（ ）
A.性状观测 D.含量测定
B.鉴别
C.检查
药物鉴别试验的主要特点
特点： 1、确证实验：药物已知，确证真伪，非鉴定 药物组成结构 2、个别分析：鉴别项目相对比较少，一般在 标准中仅列3-4项，有时甚至只做1-2项就能 得出明确结论，因此事个别分析而不是系统 分析 3、互相印证及综合判断；一个鉴别试验只能 反映药物某一方面的理化性质，因此为确证 药物通常采用化学鉴别法，光谱法、色谱法
目标检测
一、单项选择题（A型题）
8.比旋度是指（ ）
D.偏振光透过长1dm且每100ml中含旋光性物质1g的溶液， 在一定波长与温度下测得的旋光度
E.偏振光透过长1cm且每100ml中含旋光性物质1g的溶液， 在一定波长与温度下测得的旋光度
目标检测
一、单项选择题（A型题）
9.药物鉴别的主要目的是判断（ ）
N-H Ph:C=C
芳胺
NH2
课堂活动
右图是丙二醇、二 乙二醇的红外吸收 光谱图
考一考你：两者的 红外吸收光谱主要 有哪些区别？
想一想：假如你是 一名药品质检员， 从中吸取哪些教训 ？
色谱鉴别法
薄层色谱法
• 采用对照品对照法。 将供试品与对照品按 规定配成溶液，在同 一薄层板上试验，供 试品溶液所显的主斑 点的颜色（或荧光）
点滴积累
药物的鉴别试验是根据药物分子结构和理化性质，利 用化学、物理化学或生物学方法来判断药物的真伪 药物鉴别试验分为一般鉴别试验、专属鉴别试验
药物鉴别的方法通常包括化学鉴别法、光谱鉴别法、 色谱鉴别法等
目标检测
一、单项选择题（A型题）
1.下列对“一般鉴别试验”的叙述不正确的是（ ）
A.是利用同类药物的化学结构的特征来鉴别药物 B.只能证实是某一类药物 C.仅供确认药品质量标准中的某一种药物 D.对有机药物多采用典型的官能团反应 E.是以某一类药物的化学结构及其理化性质为依据，通过
法
• 根据药物与规定的化学试剂在一定的条 件下发生化学反应鉴别药物真伪
• 具专属性、灵敏性，简便易行，最常用
专
属 鉴 别 试
光谱 鉴别
法
• 药物在紫外-可见光区（200～760nm）红外 光区（2.5～25μm）的吸收光谱特征对药 物进行鉴别的方法。
• 应用较广
验
色谱 鉴别
• 利用物质在一定的色谱条件下所产生的
A.乙醇 B.乙醚 C.纯化水 D.甲苯 E.三氯甲烷
6.《中国药典》2010年版表示物质的旋光性常采用的物
理常数是（ ）
A.旋光度
B.比旋度
C.溶液浓度
D.液层厚度
E.波长
目标检测
一、单项选择题（A型题）
7.熔点是指固体物质在一定条件下加热（ ）
A.开始初熔时的温度 B.固体刚好熔化一半时的温度 C.分解时的温度 D.开始初熔至全熔时的温度范围 E.被测物晶型转化时的温度
硫喷妥钠：与Pb2+反应
O
H
CH2 CH CH2 C N
C
C ONa
C3H7 CH C N
CH3 O
司可巴比妥钠
司可巴比妥：碘取代反应
生成黑色PbS
O
H
源自文库H5C2 C N
C
CO
CN H
苯巴比妥：甲醛-硫酸反应
O
苯巴比妥
课堂活动
说出一般鉴别试验与专属鉴别试验的不同点。
二、药物鉴别试验的分类
化学 鉴别
与位置（Rf）应与对照
品溶液的主斑点一致， 而且主斑点的大小与 颜色的深浅也应大致 相同 • 仪器简单、简便易行、
高效液相色谱法
• 采用高压输液泵将 规定的流动相泵入 装有填充剂的色谱 柱，对供试品进行 分离测定的色谱方 法。鉴别药物时， 要求供试品和对照 品色谱峰的保留时
• 间选（择t性R 好）、一分致离效 率高、快速、灵敏
三、鉴别的方法
1.紫外-可见分光光度法 （3）常用的鉴别方法 1）比较吸收系数的一致性
三、鉴别的方法
1.紫外-可见分光光度法 （3）常用的鉴别方法 2）比较吸光度比值的一致性 维生素B12注射液：λmax：361nm、550nm
A361/A550=3.15~3.45
三、鉴别的方法
1.紫外-可见分光光度法 （3）常用的鉴别方法 3）比较吸收光谱特性的一致性