简述硫化氢H2S对碳钢的腐蚀
碳钢材质对硫化氢的要求
碳钢材质对硫化氢的要求
碳钢在工业和制造领域中被广泛使用,然而在一些特定的环境下,碳钢可能会受到硫化氢的侵蚀和腐蚀。
硫化氢是一种具有强烈
腐蚀性的气体,它会对碳钢材质造成严重的损害。
因此,对于碳钢
材质在含硫化氢环境下的使用,有一些特定的要求和注意事项。
首先,碳钢材质在含硫化氢环境下需要具有良好的耐腐蚀性能。
这意味着碳钢的合金成分需要经过精心设计,以确保其在硫化氢环
境中不会受到腐蚀。
通常情况下,添加一些合金元素如铬、镍等可
以提高碳钢的耐腐蚀性能。
其次,碳钢在硫化氢环境中需要具有良好的抗应力腐蚀开裂性能。
硫化氢环境下的应力腐蚀开裂是碳钢材质面临的另一个重要问题,因此碳钢的制造和使用需要避免或最小化应力腐蚀开裂的风险。
此外,对于碳钢在硫化氢环境中的使用,还需要注意材质的表
面处理和防护措施。
例如,可以采用特殊的涂层或表面处理技术来
增强碳钢材质的抗腐蚀性能,从而延长其在硫化氢环境中的使用寿命。
总的来说,碳钢材质在硫化氢环境中的要求主要包括良好的耐腐蚀性能、抗应力腐蚀开裂性能以及有效的表面处理和防护措施。
通过合理的材质设计和相关的工艺控制,可以确保碳钢在含硫化氢环境中的安全可靠使用。
h2s对金属的腐蚀
h2s对金属的腐蚀(原创实用版)目录1.硫化氢对金属的腐蚀概述2.湿 H2S 环境下金属腐蚀行为和机理3.干燥的 H2S 对金属材料的腐蚀破坏作用4.钢材在湿 H2S 环境中的腐蚀破坏5.结论正文硫化氢(H2S)是一种常见的腐蚀性气体,对金属材料产生腐蚀作用。
根据所提供的参考信息,本文将详细介绍硫化氢对金属的腐蚀行为和机理,以及在湿 H2S 环境下金属的腐蚀情况。
1.硫化氢对金属的腐蚀概述硫化氢对金属的腐蚀性因其浓度、温度、湿度以及金属材料的种类而异。
在常温常压下,干燥的硫化氢对金属材料无腐蚀破坏作用。
然而,在湿环境中,硫化氢会与水分子结合形成硫化氢水溶液,从而对金属材料产生腐蚀。
2.湿 H2S 环境下金属腐蚀行为和机理在湿 H2S 环境下,金属材料会发生腐蚀,其腐蚀行为和机理取决于金属材料的种类。
例如,对于铁和钢材,硫化氢会在其表面形成硫化亚铁(FeS),并继续转化为硫化铁(FeS2),从而引发腐蚀破坏。
而对于其他金属,如铜、铝等,硫化氢腐蚀作用较弱。
3.干燥的 H2S 对金属材料的腐蚀破坏作用如前所述,在常温常压下,干燥的硫化氢对金属材料无腐蚀破坏作用。
因此,在储存和使用金属材料时,应注意环境湿度的控制,以减少硫化氢腐蚀的可能性。
4.钢材在湿 H2S 环境中的腐蚀破坏钢材在湿 H2S 环境中容易引发腐蚀破坏。
硫化氢与钢材表面的铁发生反应,形成硫化亚铁,并继续转化为硫化铁,导致钢材表面出现锈蚀、脱落等现象。
此外,硫化氢还会加剧钢材的应力腐蚀开裂,从而加速钢材的损坏。
5.结论综上所述,硫化氢对金属材料的腐蚀作用因金属材料种类、环境条件等因素而异。
在湿 H2S 环境下,金属材料容易发生腐蚀,尤其是钢材。
硫化氢腐蚀
硫化氢(H2S)的特性及来源1.硫化氢的特性硫化氢的分子量为34.08,密度为1.539mg/m3。
而且是一种无色、有臭鸡蛋味的、易燃、易爆、有毒和腐蚀性的酸性气体。
H2S在水中的溶解度很大,水溶液具有弱酸性,如在1大气压下,30℃水溶液中H2S饱和浓度大约是300mg/L,溶液的pH值约是4。
H2S不仅对人体的健康和生命安全有很大的危害性,而且它对钢材也具有强烈的腐蚀性,对石油、石化工业装备的安全运转存在很大的潜在危险。
2.石油工业中的来源油气中硫化氢的来源除了来自地层以外,滋长的硫酸盐还原菌转化地层中和化学添加剂中的硫酸盐时,也会释放出硫化氢。
3.石化工业中的来源石油加工过程中的硫化氢主要来源于含硫原油中的有机硫化物如硫醇和硫醚等,这些有机硫化物在原油加工过程进行中受热会转化分解出相应的硫化氢。
干燥的H2S对金属材料无腐蚀破坏作用,H2S只有溶解在水中才具有腐蚀性。
硫化氢腐蚀机理1.湿硫化氢环境的定义(1)国际上湿硫化氢环境的定义美国腐蚀工程师协会(NACE)的MR0175-97“油田设备抗硫化物应力开裂金属材料”标准:⑴ 酸性气体系统:气体总压≥0.4MPa,并且H2S分压≥0.0003MPa;⑵ 酸性多相系统:当处理的原油中有两相或三相介质(油、水、气)时,条件可放宽为:气相总压≥1.8MPa且H2S分压≥0.0003MPa;当气相压力≤1.8MPa且H2S分压≥0.07MPa;或气相H2S含量超过15%。
(2)国内湿硫化氢环境的定义“在同时存在水和硫化氢的环境中,当硫化氢分压大于或等于0.00035 MPa时,或在同时存在水和硫化氢的液化石油气中,当液相的硫化氢含量大于或等于10×10-6时,则称为湿硫化氢环境”。
(3)硫化氢的电离在湿硫化氢环境中,硫化氢会发生电离,使水具有酸性,硫化氢在水中的离解反应式为:H2S = H+ + HS- (1)HS- = H+ + S2- (2)2.硫化氢电化学腐蚀过程阳极: Fe - 2e → Fe2+阴极: 2H+ + 2e → Had + Had → 2H → H2↑↓[H]→ 钢中扩散其中:Had - 钢表面吸附的氢原子[H] - 钢中的扩散氢阳极反应产物: Fe2+ + S2- → FeS ↓注:钢材受到硫化氢腐蚀以后阳极的最终产物就是硫化亚铁,该产物通常是一种有缺陷的结构,它与钢铁表面的粘结力差,易脱落,易氧化,且电位较正,因而作为阴极与钢铁基体构成一个活性的微电池,对钢基体继续进行腐蚀。
浅论油气开发中硫化氢对钢材的腐蚀及对策
浅论油气田开发中硫化氢对钢材的腐蚀及对策摘要本文从材料因素和使用环境因素分析了油气田开发中硫化氢对钢材的腐蚀问题.提出了在实践中钢材从选择材料及其热处理方法、合理选择工艺及设计思路和其它方法防止预防对策进行探讨,以期对油气田生产、科研中对刚才的选择有所参考。
关键词钢材硫化氢防腐蚀对策油气田生产中起腐蚀作用的主要是盐水、硫化氢、二氧化碳和有机酸。
在各种腐蚀介质中硫化氢的腐蚀最为严重,它是造成材料快速破裂的主要原因之一。
本文试从钢材硫化氯腐蚀的因素进行分析并对预防对策进行探讨,以期对油气田生产、科研中对钢材的选择有所参考。
1 钢材硫化氢腐蚀的因素分析1.1材料因素在油气田开发、使用过程中发生的腐蚀类型里面,以硫化氢腐蚀时材料因素的影响较大,材料因素主要有材料的显微组织、机械性能指标及合金元素等。
l.1.1 材料的机械性能指标一般认为,强度越高的钢材对腐蚀的敏感性越大。
在含硫化物的介质中,屈服点高于630Mpa的钢管由介质引起的性质改变会突然发生破裂,随着拉伸性能的增加,即使硫化氢含量减少到极小的数量,也会引起突然破坏。
在很大的应力作用下,只需有低达千万分之一的硫化氢就足以使抗拉强度为1050Mpa的钢管产生脆性破坏。
同样,在没有一点硫化氢存在的情况下,当二氧化碳的分压力为0.21kg/mm2时,也可以引起脆性状态而使钢材破坏,因此材料强度的提高对硫化物应力腐蚀的敏感性越高,材料的断裂大都出现在硬度大于HRC22(当于HB200)的情况下,因此通常HRC22可能作为判定钻柱材料是否适合于含硫油气井钻探的标准。
1.1.2 材料的显微组织材料的性能是由它内部的组织和相结构决定的。
有些科研人员认为,钢的组织比成分对在硫化物中应力腐蚀开裂的稳定性的影响要大。
组织为马氏体或铁素体的钢在高应力及高的含氢条件下对硫化物中的腐蚀开裂是高度敏感的,尤其是马氏体对硫化氢应力腐蚀开裂(以下简称SSCC)和氢致开裂非常敏感,但在其含量较少时,敏感性相对较小,随着含量的增多,敏感性增大,严重时即时加上百分之几屈服强度的应力也可能发生断裂。
碳钢设备的抗湿硫化氢腐蚀问题
钢和低合金钢来讲,其在含硫化氢的水溶液中的应力腐蚀,是阴极反应 析出的氢进入钢中, 并富集在某些关键部位而引起的 \ # ] 。同时由于 S* K 的 存在加速了氢进入钢中。且在氢的富集区内由于 S 的存在使氢与碳反应 生成的甲烷的扩散更进一步的减慢,从而造成严重的沿晶界的开裂,从 而导致压力容器的破坏。 */ ! 介质 从 R* S 应力腐蚀的条件及其机理来看,对碳素钢及低合金钢来讲, 若在生产条件及经济条件许可的情况下,可以采用脱硫设施,将硫化氢 表# 实验效果较好的防结块剂及矿物油用量
!"#
王永兴
碳钢设备的抗湿硫化氢腐蚀问题
科技研讨
的浓度降低至允许范围; 或是提高介质的 <L 值, 使其 <L 值大于 ’ , 这样 就可以避免 L% 2 的应力腐蚀的发生。 %, % 材料 在湿硫化氢腐蚀环境中, 选择设备的各受压元件的材料十分重要。 这是设计者在了解设备的工作环境后所要考虑的首要问题。 众所周知, 钢材中影响硫化氢腐蚀的主要化学元素是锰和硫。锰元 素在钢材的生产和设备的焊接过程中, 产生出马氏体 S 贝氏体高强度、 低 韧性的显微金相组织,表现出极高的硬度,这对设备抗 L% 2 腐蚀极为不 致使局部显微组织 利。硫元素则在钢材中形成 ()2、 T>2 非金属夹杂物, 疏松, 在湿硫化氢环境下诱发应力腐蚀。 UV’’"# —!11. 和 UV’11 —.. 两 标准分别对压力容器用钢的锰、硫含量和非金属夹杂物级别做了规定, 为设计选材提供了依据。 %, 0 制造缺陷 在制造过程中, 由于锻打、 金加工、 冷作、 焊接等原因, 在设备的表面 留下划痕、凹坑、裂纹等制造缺陷。当设备在湿硫化氢工作环境下运转 时, 这些缺陷极易引发 L% 2 应力腐蚀。 大量硫化氢腐蚀破坏事例说明, 开 裂往往起源于设备接触介质的壁面缺陷处。有的设备投产仅 0 、 # 个月, 就因泄漏而停产检修,给使用设备单位的生产造成极大的损失,这一点 应引起注意。 %, # 结构设计 结构设计的不合理易引起该部位的应力集中,产生局部拉应力,在含 硫化氢介质作用下诱发应力腐蚀。结构设计的影响主要有以下几种情况: 一是设备的同一受压元件形状或尺寸发生突变; 二是异种钢材的焊 接。 第一种情况的典型结构是管板兼做法兰的固定管板换热器厚管板 与薄壁筒体的焊接。该部位除存在焊接热应力外, 还存在因壁厚不同而 产生的不连续应力, 操作过程中还将产生法兰弯矩的弯曲应力。同一受 压元件的形状和尺寸发生突变, 容易在死角处造成腐蚀介质的积聚或停 滞, 形成浓差电池, 而且在突变部位也存在不连续应力。 第二种情况异种 钢的焊接,因金相组织的差异或合金成分的不同,焊接接头的局部应力 升高, 焊缝出现裂纹的现象较为普遍。 %, " 操作压力波动和频繁开停工 操作压力波动和频繁开停工的性质相当于设备承受交变压力的作 用。 在这种工况下, 接触含硫化氢介质的碳钢设备容易产生疲劳腐蚀。 有 文章介绍一套天然气净化装置, 投产初期, 由于供电原因而频繁开停工, 投产不到 !$ 个月, 装置排出的污物中就含大量的硫化铁黑色粉末。 国外 一些研究结果也表明, 操作压力的波动能加速应力腐蚀开裂。 5%0" !$ %$& !’()& 牌号 等级
硫化氢对钢材的腐蚀从腐蚀机理
硫化氢对钢材的腐蚀从腐蚀机理
来看,主要是由于硫化氢与钢材表面的氧化物反应生成硫化物,导致钢材表面产生腐蚀。
硫化氢腐蚀对于钢材的影响是非常严重的,因为它会导致钢材表面的腐蚀和损坏,从而降低钢材的强度和耐久性。
硫化氢腐蚀的机理主要是由于硫化氢与钢材表面的氧化物反应生成硫化物,硫化物会在钢材表面形成一层薄膜,从而导致钢材表面的腐蚀和损坏。
硫化氢腐蚀的速度取决于硫化氢的浓度、温度、压力和钢材的化学成分和表面状态等因素。
硫化氢腐蚀对于钢材的影响是非常严重的,因为它会导致钢材表面的腐蚀和损坏,从而降低钢材的强度和耐久性。
硫化氢腐蚀还会导致钢材表面产生裂纹和断裂,从而影响钢材的使用寿命和安全性能。
为了防止硫化氢腐蚀对钢材的影响,可以采取以下措施:
1. 选择合适的钢材。
不同的钢材对硫化氢腐蚀的抵抗能力不同,因此在选择钢材时应考虑硫化氢腐蚀的因素。
2. 采用防腐涂层。
在钢材表面涂上一层防腐涂层可以有效地防止硫化氢腐蚀的发生。
3. 控制硫化氢的浓度和温度。
在使用钢材的环境中,应尽量控制硫化氢的浓度和温度,以减少硫化氢腐蚀的发生。
4. 定期检查和维护。
定期检查和维护钢材可以及时发现和处理硫化氢腐蚀的问题,从而保证钢材的使用寿命和安全性能。
总之,硫化氢腐蚀对钢材的影响是非常严重的,因此在使用钢材时应注意防止硫化氢腐蚀的发生。
通过选择合适的钢材、采用防腐涂层、控制硫化氢的浓度和温度以及定期检查和维护等措施,可以有效地防止硫化氢腐蚀对钢材的影响。
碳钢在H2S盐水体系中的腐蚀及保护
3. 2 H 2 S 浓度对碳钢腐蚀速度的影响 3. 2. 1 不同 H 2 S 浓度水溶液的 pH 值
分别测定了 50 m g L H 2 S、 100 m g L H 2 S、 500 m g L H 2 S、 1
000 m g L H 2 S、 1 500 m g L H 2 S、 2 000 m g L H 2 S 在蒸馏水溶液
中的 pH 值, 并根据 H 2 S 电离平衡理论计算了其 pH 值, 结果见 表 2。 从表 2 可见, 实测的 pH 值与计算值比较接近。 表 2 不同浓度 H 2 S 水溶液的 pH 值
H 2S 浓度 (m g L ) 2 000 4. 10 4. 07 1 500 4. 14 4. 14 1 000 4. 26 4. 22 500 4. 48 4. 40 100 4. 87 4. 75 50 4. 92 4. 90
H 2 S 盐水体系中的腐蚀行为和规律, 合成咪唑啉缓蚀剂并进行缓
HA 2501 动电位扫描仪, 自行研制的 AU T EST 腐蚀测试系统软
件及 586 计算机组成) 。
( 3 ) 表面腐蚀产物微观分析: 采用 J ×A 8800R 电子探针设
备。
( 4) pH 值测试: 用 25 型酸度计。
3 试验结果与讨论
图 5 碳钢在 200 m g L H 2S 23%N aC l 溶液体系中的 腐蚀产物的电子探分析
由动电位扫描法测得 H 2 S 浓度为 50 m g L 、 400 m g L 、 1 000 m g L 的极化曲线 ( 见图 3) 与失重法求得的规律相同。 由极化曲
34 M a r 1999 M ATER IAL S PRO TECT I O N V o l. 32 N o. 3
硫化氢腐蚀的机理及影响因素..
硫化氢腐蚀的机理及影响因素作者:安全管理网来源:安全管理网1. H2S腐蚀机理自20世纪50年代以来,含有H2S气体的油气田中,钢在H2S介质中的腐蚀破坏现象即被看成开发过程中的重大安全隐患,各国学者为此进行了大量的研究工作。
虽然现已普遍承认H2S不仅对钢材具有很强的腐蚀性,而且H2S本身还是一种很强的渗氢介质,H2S腐蚀破裂是由氢引起的;但是,关于H2S促进渗氢过程的机制,氢在钢中存在的状态、运行过程以及氢脆本质等至今看法仍不统一。
关于这方面的文献资料虽然不少,但以假说推论占多,而真正的试验依据却仍显不足。
因此,在开发含H2S酸性油气田过程中,为了防止H2S腐蚀,了解H2S腐蚀的基本机理是非常必要的。
(1) 硫化氢电化学腐蚀过程硫化氢(H2S)的相对分子质量为34.08,密度为1.539kg/m3。
硫化氢在水中的溶解度随着温度升高而降低。
在760mmHg,30℃时,硫化氢在水中的饱和浓度大约3580mg/L。
在油气工业中,含H2S溶液中钢材的各种腐蚀(包括硫化氢腐蚀、应力腐蚀开裂、氢致开裂)已引起了足够重视,并展开了众多的研究。
其中包括Armstrong和Henderson对电极反应分两步进行的理论描述;Keddamt等提出的H2S04中铁溶解的反应模型;Bai和Conway对一种产物到另一种产物进行的还原反应机理进行了系统的研究。
研究表明,阳极反应是铁作为离子铁进入溶液的,而阴极反应,特别是无氧环境中的阴极反应是源于H2S中的H+的还原反应。
总的腐蚀速率随着pH的降低而增加,这归于金属表面硫化铁活性的不同而产生。
Sardisco,Wright和Greco研究了30℃时H2S-C02-H20系统中碳钢的腐蚀,结果表明,在H2S分压低于0.1Pa时,金属表面会形成包括FeS2,FeS,Fe1-X S在内的具有保护性的硫化物膜。
然而,当H2S分压介于0.1~4Pa时,会形成以Fe1-X S为主的包括FeS,FeS2在内的非保护性膜。
硫化氢的腐蚀状态及危害评价分析【实用资料】
1、腐蚀分类类型及机理分析 (1)电化学失重腐蚀 电化学失重腐蚀是指金属和含硫天然气接触发生电化学反应。
(阳极反应一金属离子的水化过程;阴极反应过程一吸收电子 过程),使金属表面形成蚀坑、斑点和大面积腐蚀等现象,造 成设备减薄、穿孔、甚至引起爆炸。
(2)可逆过程氢脆腐蚀: 氢脆就是金属在含硫天然气作用下,由电化学反应过程中产生
c、污染泥浆性能。 D、发现溢流未在第一时间采取控制井口的手段及措施或处理措施不当。
德国④时间加权平均值(15mg/m3)10ppm。
(2)可逆过程氢脆腐蚀:
d、H2S扩散后造成污染。
e、造成地面及井下的复杂与事故。
(2)硫化氢(H2S)腐蚀危害程度简述分析
①硫化氢(H2S)是一种无色、可燃和具有爆炸性的腐蚀 穿透力极强且易扩散的剧毒气体。
其含硫化氢的水溶液对金属有强烈的腐蚀作用(其硫化氢 (H2S)对人的危害程度等量关系分析见(附表1)略
必须指出的是,硫化氢(H2S)的嗅觉阈远低于引起危害 的最低浓度。
起初硫化氢(H2S)臭味的增加与浓度的升高成正比。 在5一20ppm时臭味很强,从而使人预感到危险,但其浓度
为150-200ppm,超过200ppm时,则因嗅觉麻痹反而嗅不出 臭味。
产生腐蚀破裂。硫化物应力腐蚀破裂的爆破口多发生在导致 应力集中的部位。
3、硫化氢(H2S)腐蚀危害的简述评价分析
(1)硫化氢(H2S)的主要危害(五个方面)
在5一20ppm时臭味很强,从而使人预感到危险,但其浓度为150-200ppm,超过200ppm时,则因嗅觉麻痹反而嗅不出臭味。
a、危及操作人员及周边人群(包括牲畜)的生命 ①硫化氢(H2S)是一种无色、可燃和具有爆炸性的腐蚀穿透力极强且易扩散的剧毒气体。
硫化氢腐蚀类型及其防护
硫化氢腐蚀类型及其防护硫化氢(H2S)是一种无色、剧毒、有臭鸡蛋气味的气体,它的相对分子质量为34.08,密度为1.539kg/m3。
干燥的硫化氢气体没有腐蚀作用,而湿的硫化氢气体或溶液则具有强裂的腐蚀作用。
湿硫化氢产生腐蚀作用的分压极低仅需350Pa,而油气开发过程中的硫化氯浓度远超这一数值,所以钢在硫化氢介质中的腐蚀破坏现象非常明显,得到国内外学者的广泛关注并进行了大量的研究工作。
硫化氢不仅对钢材具有很强的腐蚀性,而且硫化氢本身还是一种很强的渗氢介质,其腐蚀破坏主要由氢引起的,介质中的氯离子、氧气等可以加速渗氢过程从而加速腐蚀破坏的进程。
其腐蚀类型主要有电化学腐蚀和氢致损伤两种类型。
1、硫化氢电化学腐蚀过程在油气开采中与CO2和O2相比,H2S在水中的溶解度更高,且一量溶于水,便立即电离,使水具有酸性。
H2S = HS-+H+HS- = S2-+H+电离生成的氢离子是强去极化剂,极易在阴极夺取电子而促进阳极铁的溶解反应而导致钢铁的全面腐蚀。
其电化学腐蚀过程如下: 阳极反应 Fe-2e =Fe2+阴极反应 2H++2e =Had+Had = H2阳极反应产物 Fe2++S2- = FeS阳极反应生产的FeS通常是一种有缺陷结构的保护层,与钢铁表面附着力差、易脱落、易氧化、易被氯离子渗透,而且电位较正,于是作为阴极与钢铁基体构成一个活性微电池继续腐蚀基体。
2、氢损伤H2S水溶液对钢材电化学腐蚀的另一个产物是氢。
一般认为反应生成的氢有两个去向,一是氢原子间结合生成分子氢而排出,另一个去向就是吸附于钢材表面的氢原子因半径小具有很强的渗透性,可以被钢材吸收进入钢材内部的晶格中,溶于晶格中的氢原子有很强的游离性,在一定条件下引起氢损伤。
在含H2S酸性油气中,氢损伤主要表现为硫化物应力开裂(SSCC)、氢致开裂(HIC)和氢鼓泡(HB)等几种破坏形式。
A、氢鼓泡(Hydrogen bubbling,HB)H2S在电化学腐蚀过程中产生的氢原子具有很强的渗透性,可以向钢材内部渗透,并在晶粒界面、夹杂面、位错、蚀坑等缺陷部位聚集而结合成氢分子。
硫化氢腐蚀的机理及影响因素
硫化氢腐蚀的机理及影响因素作者:安全管理网来源:安全管理网1. H2S腐蚀机理自20世纪50年代以来,含有H2S气体的油气田中,钢在H2S介质中的腐蚀破坏现象即被看成开发过程中的重大安全隐患,各国学者为此进行了大量的研究工作。
虽然现已普遍承认H2S不仅对钢材具有很强的腐蚀性,而且H2S本身还是一种很强的渗氢介质,H2S腐蚀破裂是由氢引起的;但是,关于H2S促进渗氢过程的机制,氢在钢中存在的状态、运行过程以及氢脆本质等至今看法仍不统一。
关于这方面的文献资料虽然不少,但以假说推论占多,而真正的试验依据却仍显不足。
因此,在开发含H2S酸性油气田过程中,为了防止H2S腐蚀,了解H2S腐蚀的基本机理是非常必要的。
(1) 硫化氢电化学腐蚀过程硫化氢(H2S)的相对分子质量为34.08,密度为1.539kg/m3。
硫化氢在水中的溶解度随着温度升高而降低。
在760mmHg,30℃时,硫化氢在水中的饱和浓度大约3580mg/L。
1在油气工业中,含H2S溶液中钢材的各种腐蚀(包括硫化氢腐蚀、应力腐蚀开裂、氢致开裂)已引起了足够重视,并展开了众多的研究。
其中包括Armstrong和Henderson对电极反应分两步进行的理论描述;Keddamt等提出的H2S04中铁溶解的反应模型;Bai和Conway对一种产物到另一种产物进行的还原反应机理进行了系统的研究。
研究表明,阳极反应是铁作为离子铁进入溶液的,而阴极反应,特别是无氧环境中的阴极反应是源于H2S中的H+的还原反应。
总的腐蚀速率随着pH的降低而增加,这归于金属表面硫化铁活性的不同而产生。
Sardisco,Wright和Greco研究了30℃时H2S-C02-H20系统中碳钢的腐蚀,结果表明,在H2S分压低于0.1Pa时,金属表面会形成包括FeS2,FeS,Fe1-X S在内的具有保护性的硫化物膜。
然而,当H2S分压介于0.1~4Pa时,会形成以Fe1-X S为主的包括FeS,FeS2在内的非保护性膜。
钻井试气中硫化氢的腐蚀及防治
钻井试气中硫化氢的腐蚀及防治张照鸿(陕西延长石油集团油气勘探公司天然气勘探开发部,陕西延安 716000)【摘要】针对气田钻井试气中钢材在湿硫化氢环境中的腐蚀现象,通过对硫化氢腐蚀机理的探讨,分析了气田钢材在制造、使用中腐蚀的影响因素,提出了气田钢材腐蚀防治的一些措施,确保气田钢材的安全正常使用。
关键词:硫化氢腐蚀防治1 引言近年,在鄂尔多斯盆地油气勘探中,在某些层位或多或少的有硫化氢显示,硫化氢是一种无色、臭鸡蛋气味的有毒气体,在钻井作业时循环的钻井液中一旦发生H2S气侵,就会对钻井液组成产生严重污染,导致钻井液的流变性能变差,如影响携带岩屑、井壁稳定、造成起下钻压力激动等,增加钻井成本[1]。
而硫化氢对钻具的副作用,则引起氢脆和金属变质的危害更是不可忽视。
由腐蚀造成的经济损失很大,据统计,全国钻杆的平均耗量为4kg/m以上,即每钻进1m,损耗钻杆4kg以上[2]。
2 钻井过程中硫化氢来源2.1 油气井中H2S的来源石油中的有机硫化物热作用分解产生H2S气体,H2S含量将随地层埋深增加而增加,在井深2600米,H2S含量在0.1-0.5%之间,而超过2600米时含量超过2-23%,当地温超过200-250℃时,热化学作用将加剧而产生大量H2S。
石油中的烃类和有机质通过储集层水中的硫酸盐的高温还原作用而产生H2S,下部地层中硫酸盐层通过裂缝等通道,使H2S上窜而来,含硫的地层流体(油、气、水)流入井内。
而在非热采区,因底水运移,将含H2S地层水推入生产井而产生H2S。
还有某些深井泥浆处理剂高温热分解和厌氧菌作用于有机硫或无机硫产生H2S。
2.2 钻井泥浆高温分解磺化酚醛树脂100℃分解,三磺(丹煤、褐煤、环氧树脂)150℃分解,磺化褐煤130℃分解,本质素硫酸铁铬盐180℃分解,丝扣油高温与游离硫反应,某些含硫原油或含硫水被用于泥浆系统。
3 硫化氢的腐蚀机理、危害及影响因素3.1 硫化氢腐蚀机理硫化氢的水溶液是弱酸,其作为弱酸离解为离子:H2S=HS-+ H+,HS-=S2-+2H+。
钢铁材料的硫化氢腐蚀
钢铁材料的硫化氢腐蚀研究表明,H2S浓度对应力腐蚀的影响明显,湿H2S引起的开裂不仅有硫化氢应力腐蚀(SSCC),氢诱导(HIC)和应力导向氢致开裂(SOHIC)及氢鼓泡(HB)等,其破坏敏感度随H2S浓度增加而增加,在饱和湿硫化氢中达最大值。
液体介质中硫化氢浓度对低碳钢而言,当溶液中H2S浓度从2PPm增加到150PPm时,腐蚀速度增加较快,但只要小于50PPm,破坏时间较长,H2S浓度增加到1600PPm时,腐蚀速度迅速下降,当高于1600PPm——2420PPm时腐蚀速度基本不变,这表明高浓度硫化氢腐蚀并不比低浓度硫化氢腐蚀严重;但对于低合金高强度钢,即使很低的硫化氢浓度,仍能引起迅速破坏。
因此在湿化氢腐蚀环境中,选择设备的各受压元件材料将十分重要,尤其是当硫化氢中含有水份时,决定腐蚀程度的是硫化氢分压,而不是硫化氢的浓度,目前国内石化行业将0.00035Mpa(绝)作为控制值,当气体介质中硫化氢分压大于或等于这一控制值时,就应从设计、制造或使用诸方面采取措施和选择新材料以尽量避免和减少碳钢设备的硫化氢腐蚀。
从材料化学成份方面来说,钢中影响硫化氢腐蚀的主要化学元素是锰和硫,锰元素在设备焊接过程中,产生马氏体、贝氏体高强度,低韧性的显微金相组织,表现出极高硬度,这对设备抗SSCC极为不利,硫元素则在钢中形成MnS,FeS非金属夹杂物,致使局部显微组织疏松,在湿硫氢环境下诱发HIC或SOHIC。
故对用于湿硫化氢环境的压力容器用钢,其锰、硫含量及非金属夹杂级别都应非常注意,不允许超标。
为提高钢的抗湿硫化氢性能,法国压力容器标准CODAP-90的附录MA3中提出以下推荐:(1)减少夹杂物,限制钢中硫含量,使S≤0.002%,如果能达到≤0.001%则更好。
(2)限制钢中的含氧量,使其≤0.002%。
(3)限制钢中的磷含量,尽量使其≤0.008%。
(4)限制钢中的镍含量。
(5)在满足钢板的力学性能条件下,应尽可能降低钢的碳含量。
油气田开发中H2S对钢材腐蚀因素分析与预防
油气田开发过程中,腐蚀现象非常普遍,由此造成的损失也是非常之大,尤其是硫化氢应力腐蚀,它是在没有任何先兆、硫化氢浓度较低、工作人员难以发现的情况下就可以发生,特别是对于一些强度较高的钢材而言,即使在正常的载荷下,没有明显的腐蚀迹象,就可能发生硫化氢脆性开裂,可见,硫化氢脆性开裂的危害性与防腐的紧迫性。
对于硫化氢含量较高的油气田而言,这种腐蚀尤为严重。
在我国油气田开发过程中,曾发生过许多硫化氢氢脆和应力开裂事故,比如四川龙会2井井喷、渡1井井喷;川西北7井,钻具氢脆断裂,直接损失100万元[1];威远气田23井(H2S含量为1.2%),N80套管加固焊缝发生脆裂,导致井喷44天;较为典型的如卧龙河气田卧31井(H2S量为9.55%),C-75套管由于冷变形致使硫化物应力开裂而脆断[2];2003年四川罗家寨气田井喷,硫化氢介质造成百余人伤亡;2005年中原油田输油管道因未作防腐处理,导致四个月后,管线多处穿孔,被迫更换管道[3]。
鉴于硫化氢对油气井腐蚀造成的巨大损失,开展油气田防腐技术研究与开发具有实用价值的防腐技术已迫在眉睫。
1 硫化氢对油气用钢腐蚀机理与腐蚀类型1.1 腐蚀机理钢材在含H2S的酸性水溶液中受到电化学腐蚀,阴极和阳极均有反应,整个电化学反应过程至少有下面三个阶段:H2S电离:H2S→HS-+H+阳极反应:Fe+HS-→FeS+H++2e-阴极反应:2H++2e-→2H→H2(一部分H原子会渗透到碳钢中)钢材在含硫化氢的水溶液中的应力腐蚀,主要是阴极反应析出的氢原子向钢材内部扩散,而被金属内部缺陷处或空隙处所形成的隐阱捕集,继而结合成氢分子,在钢材内部产生巨大的内应力,使钢材脆化或开裂,其特征是属于低应力的破坏,开裂的断口无塑性变形,呈脆性破坏,俗称氢脆。
1.2 腐蚀类型硫化氢应力腐蚀是当硫化氢腐蚀钢材时,在阴极区产生大量的氢原子,氢原子渗透到钢材内部结合成氢分子而导致的硫化氢应力腐蚀。
h2s对金属的腐蚀
h2s对金属的腐蚀摘要:1.H2S的性质和危害2.金属腐蚀的原理3.H2S对金属的腐蚀作用4.防治H2S腐蚀的措施正文:在我们生活和工作的环境中,有许多化学物质会对金属产生腐蚀作用,其中H2S(硫化氢)就是一种常见的腐蚀性气体。
本文将介绍H2S的性质和危害、金属腐蚀的原理,以及H2S对金属的腐蚀作用和防治措施。
一、H2S的性质和危害H2S是一种无色、有毒、刺激性气味的气体,具有较强的还原性。
在工业生产、矿井、废水处理等领域,H2S可能会伴随着其他有毒有害气体一起存在。
长期暴露在H2S环境中,对人体和动植物生命财产造成严重危害,甚至导致死亡。
二、金属腐蚀的原理金属腐蚀是指金属在氧气、水、电解质等作用下,发生氧化还原反应,导致金属表面逐渐失去光泽、厚度减薄,甚至断裂的过程。
腐蚀会导致金属设备的损坏、能耗增加、生产中断,甚至可能引发火灾、爆炸等事故。
三、H2S对金属的腐蚀作用H2S对金属的腐蚀作用主要表现在以下几个方面:1.H2S直接腐蚀金属:H2S在接触到金属表面时,会分解为硫和氢,硫与金属发生反应,形成金属硫化物,导致金属表面腐蚀。
2.H2S促进电化学腐蚀:H2S溶于水后,形成弱酸,降低金属表面的pH 值,促使金属发生电化学腐蚀。
3.H2S与金属表面污物形成腐蚀性溶液:金属表面存在污物时,H2S与其形成腐蚀性溶液,加剧金属腐蚀。
四、防治H2S腐蚀的措施1.检测和净化:在H2S环境中,应安装气体检测设备,及时监测H2S浓度,确保安全。
同时,采用活性炭、分子筛等材料进行气体净化,降低腐蚀风险。
2.选用耐腐蚀材料:根据生产环境和设备要求,选用具有抗H2S腐蚀性能的金属材料,如不锈钢、镍基合金等。
3.表面处理:对金属表面进行防腐处理,如喷涂、电镀、衬里等,提高金属表面的防护能力。
4.添加缓蚀剂:在金属浸泡液体中添加缓蚀剂,如有机磷酸盐、咪唑啉等,抑制H2S对金属的腐蚀。
5.优化生产工艺:改进生产工艺,降低H2S产生和接触金属的机会,减少腐蚀风险。
湿硫化氢腐蚀与防护
影响H2S-H2O腐蚀的因素:
原料油 温度 H2S含量 氰化物的浓度 氨的浓度 pH值 钢材的显微组织
D防护措施
注水,将氰化物脱出; 注入有机缓蚀剂; 适当提高材质,使用抗HIC钢。
E 腐蚀监测
低温腐蚀探针安装部位为:分馏塔塔顶一级冷却器出口总 管,吸收稳定系统冷凝水集中部位。 腐蚀挂片安装在塔器、冷却器内部腐蚀严重区域。 日常化学分析,分析对象为各塔顶冷凝水。
E 腐蚀监测
腐蚀严重区域还应该采取连续腐蚀监控技术以监测腐蚀 的程度,如果腐蚀高于目标控制值(对于塔顶系行 防治。 原油电脱盐:控制脱后含盐、含水和钠离子含量到规定 指标; 塔器的低温腐蚀部位:采用低温腐蚀探针,腐蚀挂片, 日常化学分析等方法进行监测。
C 腐蚀原因
腐蚀介质主要来源于原油中的氯化物(NaCl、MgCl2、 CaCl2 和有机含氯清蜡剂)和硫化物。 具体腐蚀过程如下:
Fe+2HCl → FeCl2十H2 FeCl2+H2S → FeS↓+HCI FeS+2HCl → FeCl2+H2S
冷凝系统严重腐蚀,尤其是气液两相转变的“露点”部位, 剧烈的腐蚀是由于低pH值的盐酸引起的: Fe+2H+ → Fe2++H2 ↑ FeS+2H+ → Fe2++H2S ↑ 随着冷凝过程的进行,冷凝水量不断增加,HCl水溶液不 断被稀释,pH值提高,腐蚀应有所缓和。但在这一过程 中,H2S的溶解度迅速增加,提供了更多的H+,促进了氢 去极化腐蚀反应: Fe2++H2S → FeS↓十2H+ 这样既破坏了硫化铁膜,又加速了腐蚀进程 。
炼油装置的湿H2S腐蚀与防护
洛阳石化工程公司 2007.10. 9
硫化氢腐蚀的机理及影响因素
硫化氢腐蚀的机理及影响因素————————————————————————————————作者:————————————————————————————————日期:ﻩ硫化氢腐蚀的机理及影响因素作者:安全管理网来源:安全管理网1.H2S腐蚀机理自20世纪50年代以来,含有H2S气体的油气田中,钢在H2S 介质中的腐蚀破坏现象即被看成开发过程中的重大安全隐患,各国学者为此进行了大量的研究工作。
虽然现已普遍承认H2S不仅对钢材具有很强的腐蚀性,而且H2S本身还是一种很强的渗氢介质,H2S腐蚀破裂是由氢引起的;但是,关于H2S促进渗氢过程的机制,氢在钢中存在的状态、运行过程以及氢脆本质等至今看法仍不统一。
关于这方面的文献资料虽然不少,但以假说推论占多,而真正的试验依据却仍显不足。
因此,在开发含H2S酸性油气田过程中,为了防止H2S腐蚀,了解H2S腐蚀的基本机理是非常必要的。
(1) 硫化氢电化学腐蚀过程硫化氢(H2S)的相对分子质量为34.08,密度为1.539kg/m3。
硫化氢在水中的溶解度随着温度升高而降低。
在760mmHg,30℃时,硫化氢在水中的饱和浓度大约3580mg/L。
在油气工业中,含H2S溶液中钢材的各种腐蚀(包括硫化氢腐蚀、应力腐蚀开裂、氢致开裂)已引起了足够重视,并展开了众多的研究。
其中包括Armstrong和Henderson对电极反应分两步进行的理论描述;Keddamt等提出的H2S04中铁溶解的反应模型;Bai和Conway对一种产物到另一种产物进行的还原反应机理进行了系统的研究。
研究表明,阳极反应是铁作为离子铁进入溶液的,而阴极反应,特别是无氧环境中的阴极反应是源于H2S中的H+的还原反应。
总的腐蚀速率随着pH的降低而增加,这归于金属表面硫化铁活性的不同而产生。
Sardisco,Wright和Greco研究了30℃时H2S-C02-H系统中碳钢的腐蚀,结果表明,在H2S分压低于0.1Pa时,金属表面20会形成包括FeS2,FeS,Fe1-X S在内的具有保护性的硫化物膜。
碳钢在湿硫化氢环境中的腐蚀行为研究
刘 艳 ,屈 定 荣
(中 油化 股 份 有 限 公 司青 岛 安 伞工 程 研 究 院 ,山东 青岛 266071)
摘要 :通过 湿硫化氢腐蚀模 拟试验 ,研 究 了碳 钢在 高含硫化 氢环境 下的 氢损 伤行 为 、试验 表 明 :在 高 含 硫 化 氢 环 境 中 ,碳 钢 的 均 匀腐 蚀 速 率 并 不 高 ,但 氢 鼓 泡 的 风 险 较 大 ,尤 其 当硫 化 氢 质 量 浓 度 超 过 19.8 m 1 (相 当于 气 相 质 量 浓 度 8 000.1g/L)时 ,应 加 强 对设 备 的 腐蚀 检 测 ,必 要 时 提 高 设 备 的 材 料 等 级
24.7 m g几
图 1 不 同硫 化 氢 环 境 中 试 样 腐 蚀 形 貌
从 图 1可 以看 出 ,不 含 硫 化 氢 时 试样 表 面无
明显腐 蚀 ,存 在 金 属光 泽 ;含硫 化 氢 时 ,试样 表 面 收 稿 日期 :2017-12 5;修 回 日期 :2018-05—07.. 腐 蚀 明 显 ,且 硫 化 氢质 量 浓 度 在 20~25 mg/L时 作 者 简 介 :刘 艳 (1987一 ),坝 I ,主 要 从 0{:没 备 腐 蚀 性 能 试样 表 面 出现 明 氢鼓 泡 ,硫 化 氯浓 度过 高或 过 价 j研 究 I 作 、E-mail:liuyan.qday@ sblOp ̄ ̄C.COIll
酸 J生时 ,以硫 化氢 为主 ,生成 的腐 蚀产 物是 以含硫 量不 足 的 Fe s 为 主 ,该 腐 蚀 产 物 膜 不具 有保 护 作 用 ,能 与基 体形成 腐蚀 电偶 ,加 剧腐 蚀 。溶液 呈 碱性 时 ,主要 成分 为 S ,生 成 以 FeS为 主 的致 密 腐 蚀 产物膜 ,该 产物 膜具 有一 定 的保护 作用 ,减缓 腐 蚀 ;溶液 呈 中性 时 ,主 要 成 分 为 Hs一。pH值 影 响 FeS保护 膜 的稳定 性 ,当溶 液呈 酸 性 时 ,FeS保 护 膜 易被溶 解 生成 Fe¨ ,无法 形 成稳 定 的 FeS保 护 膜 ,腐蚀 速率 加快 (见 图 3)。
抗H2S腐蚀碳钢材料
抗H2S腐蚀碳钢钢管的要求:(1) 应符合NACE MR0175和NACE MR0103的规定;(2) 必须是镇静钢;(3) 屈服强度小于345MPa;(4) 碳当量CE<0.42%,CE=C+Mn/6+(Cr+Mo+V)/5+(Ni+Cu)/15,且Ni<1%;(5) S≤0.010%(Wt),P≤0.015%(Wt)(6) 应进行正火热处理,可控轧(终轧温度≥880℃)代替正火;焊管焊后应进行退火消除应力(7) 母材焊缝及其热影响区的硬度不超过200HB,且焊缝及其热影响区的硬度不超过母材的120%;(8) 母材和焊缝表面不得有深度大于0.5mm的尖锐缺陷存在。
抗H2S腐蚀碳钢管件法兰的要求:(1) 应符合NACE MR0175和NACE MR0103的规定;(2) 必须是镇静钢;(3) 屈服强度(σs)小于345MPa;(4) 碳当量CE<0.42%,CE=C+Mn/6+(Cr+Mo+V)/5+(Ni+Cu)/15,且Ni<1%;(5) 对管件S≤0.010%(Wt),P≤0.015%(Wt);但对锻制管件、法兰:S≤0.02%(Wt),P≤0.025%(Wt);(6) 应以正火组织状态供货,焊后应进行消除应力热处理;(7) 母材焊缝及其热影响区的硬度不超过200HB,且焊缝及其热影响区的硬度不超过母材的120%;(8) 母材和焊缝表面不得有深度大于0.5mm的尖锐缺陷存在。
抗H2S腐蚀碳钢阀门的要求:(1) 应符合NACE MR0175和NACE MR0103的规定;(2) 必须是镇静钢;(3) 屈服强度(σs)小于345MPa;(4) 碳当量CE<0.42%,CE=C+Mn/6+(Cr+Mo+V)/5+(Ni+Cu)/15,且Ni<1%;(5) S≤0.02%(Wt),P≤0.025%(Wt);(6) 应以正火组织状态供货,焊后应进行消除应力热处理;(7) 母材焊缝及其热影响区的硬度不超过200HB,且焊缝及其热影响区的硬度不超过母材的120%;(8) 母材和焊缝表面不得有深度大于0.5mm的尖锐缺陷存在。
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简述硫化氢H2S对碳钢的腐蚀
干燥的硫化氢对碳钢几乎不存在腐蚀,但是在H2S+H2O的环境下,硫化氢对碳钢是存在腐蚀的。
也有资料认为:在低温的环境下(0℃以上),硫化氢腐蚀甚微,干燥的硫化氢或在含水但高于露点时,只产生化学腐蚀,化学腐蚀的方程式为:Fe+H2S→FeS+ H2↑(不过反应很慢,马上停止),生成的腐蚀物FeS(即硫酸亚铁)疏松的附着在设备器壁上,对继续腐蚀起到了阻碍作用。
当系统中出现液相水时,即在露点以下时,水凝结在金属的表面形成水膜,H2S溶于水形成中产生电化学腐蚀,反应速度大大加快。
高温硫腐蚀一般发生在260~550℃之间,大都是化学腐蚀。
硫化氢低温腐蚀泛指在温度低于200℃条件下的腐蚀。
硫化氢低温腐蚀有三种形式,①化学腐蚀;②电化学腐蚀;③应力腐蚀开裂。
温度对腐蚀的影响因腐蚀的类型不同而存在着差异。
对硫化氢应力腐蚀(开裂)的影响以20℃最为敏感,升高或降低温度有利于减弱应力腐蚀。
另外,硫化氢腐蚀还与PH值、CO2或氨离子是否存在有关。