天然药物化学第九章_萜类和挥发油_PPT幻灯片

萜类化合物的分类及分布
分 类 碳原子数 通式(C5H8)n
半萜
5
n=1
存在 植物叶
单萜 10
n=2
挥发油
倍半萜 15
n=3
挥发油
二萜 20
n=4 树脂、苦味质、植物醇
二倍半萜 25
n=5 海绵、植物病菌、昆虫代谢物
三萜 30
n=6 皂苷、树脂、植物乳汁
四萜 40
n=8 植物胡萝卜素
1、链状单萜
如：芥子油(mustard oil)、 挥发杏仁油(volatile bitter almond oil) 大蒜油(garlic oil)等
也能随水蒸气蒸馏，故也称之为“挥发油”。
二 、挥发油的性质
1.颜色：大多数为无色或淡黄色的油状透明液体。
2.气味：有特殊强烈香气和辛辣味。
3.形态：常温下为液体，在低温下其主要成分可析出
芳香气味，在常温下能挥发的油状液体的 总称 ，可随水蒸气蒸馏。
❖ 挥发油类成分在植物界分布很广，主要 存在种子植物，尤其是芳香植物中。
❖ 菊科，芸香科，伞形科，唇形科和樟科 等中分布最多；具有祛痰、止咳、平喘、 驱风、健胃、解热、镇痛、抗菌消炎作用。
1 萜类化合物
挥发油中的萜类成分，主要是单萜及倍半萜类 化合物和含氧衍生物，其中含氧衍生物多半是生物 活性较强或具有芳香气味的主要组成成分 。
薄荷油: 薄荷醇 （8%） 松节油: 蒎烯 （80%） 樟脑油: 樟脑 （50%）
2 脂肪族化合物
主要是小分子脂肪族化合物，如鱼腥草中的 甲基正壬酮、松节油中的正庚烷等。
3 芳香族化合物 （苯丙烷类衍生物，C6-C3基本结构）
存在中药肉桂中， 具有镇痛、镇静、 抗惊厥作用
4 其他类化合物
少数挥发油中含硫、含氮化合物。
优点：操作简单 缺点：分离不完全
（二）分馏法
利用挥发油中各成分沸点不同进行分离。 35~70℃∕10mmHg: 单萜烯类 70~100℃∕10mmHg: 单萜的含氧化合物 高于100℃∕10mmHg: 倍半萜及含氧衍生物 缺点：
不能得到单一成分，需要进一步分离。
倍半萜的含氧衍生物多有较强的香气和生理活性， 是医药、食品、化妆品工业的重要原料。
1、链状倍半萜
CH2O H
金合欢醇 存在于金合欢油、橙花油、香茅中，为重要的高级香料原 料。
2、单环倍半萜
• 存在中药郁金的挥发油中，具有活血化瘀 、疏肝解郁的作用。
3、双环倍半萜
• 莪术醇，存在中药莪术中，具有抗肿瘤作 用。
常温下可以挥发。二萜多为结晶性固体。
2.味：萜类化合物多具有苦味，又称苦味素。甜菊
苷有甜味。
3. 溶解性：
萜类：亲脂性强，易溶于脂溶性有机溶剂和醇 类溶剂 。 含氧功能团的萜类和萜苷：水溶性增加，能溶 于热水，易溶于甲醇、乙醇溶液，不溶于亲脂 性的有机溶剂。
第二节 挥发油 一、概述
挥发油又称精油，是植物或中草药中具有
OH
l-龙脑(俗称冰片)
3源自文库双环单萜
樟脑：樟树的挥发油中分离和精制得到的，易 升华，具有特殊的芳香气味。具有局部刺激作用和 防腐作用。
O
樟脑
二、倍半萜类
绝大多数倍半萜类都符合经验的异戊二烯法则由3 个异戊二烯单位构成，含15个碳原子。
倍半萜类化合物与单萜类化合物常共存于植物的挥 发油中，是挥发油高沸程部分的主要组成部分。
结晶，析出的结晶称为“脑”。
4.挥发性：室温下可挥发，涂在纸片上不留油迹，可与
脂肪油区别。
5.物理常数：比重0.85-1.065之间，比水重的如丁香油、
桂皮油等；沸点在70-300℃；有较强的折光性，折光率 在1.43-1.61之间；比旋度在+97 °～177°范围内。
6.溶解度：不溶于水而易溶于各种有机溶剂中（石油醚
植物醇
C H 2 O H
2、环状二萜
CH2OH
维生素A
主要存在于动物的肝脏中，特别是鲨鱼和鳕 鱼的肝油中，是保持正常夜间视力的必需物质。
2、环状二萜
O
O HO
存在中药穿心莲，具有 抗炎活性，临床上用于 治疗急性菌痢、胃肠炎、 咽喉炎等。
HO
H
C H 2O H
穿心莲内酯
四、萜类化合物的物理性质
1.性状：单萜、倍半萜具有香气的油状液体，在
CHO CHO
柠檬醛（ α－反式）
柠檬醛（ β－顺式）
在柠檬油和香茅油中含量高，香茅油具有止腹痛和驱 蚊作用。
2、单环单萜
OH l-薄荷醇 menthol
薄荷挥发油中的主要组成 部分。具有镇痛、清凉和 止痒的作用。
3、双状单萜
龙脑具有似胡椒又似薄荷的香气，可作为清凉 剂。有升华性，有显著的抗缺氧功能。
2.物理常数：
常用的物理常数：相对密度、比旋度、折光率 和凝固点等。
四、挥发油的提取
（一）水蒸气蒸馏法
1.直接蒸馏法： 优点： 挥发油收率较高。 缺点：原料易受强热而焦化或使成分发生变化，影 响挥发油的质量。
三、挥发油的分离
（一）冷冻结晶法
将挥发油置于0℃以下可析出结晶，如无结晶 析出可将温度降到-20℃，继续放置。取出结晶再 经重结晶可以得到纯品。
、乙醚、二硫化碳、油脂等）。在高浓度乙醇中全部 溶解，而在低浓度乙醇中只能溶解一定数量。
7.稳定性：挥发油对光线、空气及温度较敏感，长期接
触，可因氧化变质，使比重增加，颜色加深，失去原有 香味，并能形成树脂样物质，也不能随水蒸气蒸馏。
故挥发油应装入棕色瓶内密闭保存。
（二）检识
1.一般检识
挥发油滴在滤纸上，如纸片上不留油迹，可能含挥发油； 如油斑不消失，可能含油脂。
O
OH
4、倍半萜内酯
青蒿素从中药青蒿中分离得到的抗恶性疟疾的 有效成分。
CH3
OO
O H
O O
青蒿素
（一）概 述
三、二 萜
二萜类是由4个异戊二烯单位构成，含20个碳 原子。
二萜类广泛分布于植物界，存在于植物分泌 的树脂中，其含氧衍生物具有较强的生物活性广 泛用于临床。
1、链状二萜
链状二萜类在自然界少见，常见的只有广泛 存在于叶绿素的植物醇。
第一节 概 述
一、萜的含义和分类
萜类化合物（terpeniods）是概括所有异戊二烯
的聚合物及其衍生物的总称。是种类繁多、数量巨 大，又具有广泛生物活性的一类重要的天然化学成 分。
• 凡由异戊二烯衍生，分子式符合(C5H8)n通式的 衍生物均称为萜类化合物。
萜类化合物根据分子结构中异戊二烯单位的数目分类