聚四氟乙烯废料的回收工艺
废旧PTFE的回收方法和应用
机械粉碎的方法比较多。有直接清洗之后粉碎； 也可辐照或冷冻之后粉碎， 后两种方法得到 ＰＥ 再 ＴＦ
生粒径会小些，但成本也增加了。所运用的机械也多 种多样，如机械切割机、高能球磨机、气流粉碎机 等。采用这些粉碎机 ，一般都能将废料粉碎成 ６ － ０
裂， 产生数以百计的低摩尔质量 ＰＦ ； ＴＥ 这时的 ＰＦ ＴＥ 变得很脆 （ １［。通过研磨、气流粉碎可得到 见表 ）１ ８ 摩尔质量为 ３ 一 ０ ｋ ｍ１ ０ ２０ ０ 扩 、粒径为 １ ２ Ｐ 的 一 ０ ． ｍ ＰＦ 超细粉体。 ＴＥ
表 １ 被辐照 ＰＦ ＴＥ薄膜的影响
的ＰＦ 或改性 ＰＦ［。工业生产中 ＴＥ ＴＥ １ ８ 一般在空气中降
解。
挤 成 壁 材 棒 ［０ 压 厚 管 或 材［ ７ １
３ 当作填料或添加剂：现在绝大多数 ＰＦ ） ＴＥ生产 厂都是将 ＰＦ ＴＥ再生细粉当作填料，按一定的比例和 新料混合，制成产品；缺点是再生料的粘合力比较 差。具体工艺为：
１ 再生料的应用 ． ２ 经简单机械粉碎的 ＰＦ ＴＥ再生细粉由于粒径较
大，应用范围不是太广 ，但仍然保持 了原有的性质 ， 主要应用如下 ：
过程中玻璃纤维会变色；而铜粉的粒径一般在 ４ ｊ ０ ． ｍ 左右， 很难再细碎到 １ ｔ 。辐射裂解法的一般 － ｉ ２ ｍ ０
工艺流程为 ：
Ｒ ｃｃｎ ａｄ ｐｉ ｔ ｎ Ｗａｔ Ｐ ｌ ｅ ａ ｕｒｅ ｙ ｎ ｅｙｌ ｇ Ａ ｌａ ｏ ｏ ｉ ｎ ｐ ｃ ｉ ｆ ｓ ｏ ｔ ｒｆ ｏｏｔ ｌ ｅ ｅ ｙ ｔ ｌ ｈｅ
Ｙ Ｎ ＢｔＺ Ａ ＧＸｓｐ ｇ Ｄ Ｎ Ｙｎ ｅ ， ｌ ｅ Ａ Ｇ ， Ｈ Ｎ ． －ｎ ， ＥＧ － ｎ Ｙ Ｒｎ ｏ ｉ ｉｓ ｏ ａｗ ｓ ｏ
四氟乙烯单体提纯及回收
四氟乙烯单体提纯及回收概述四氟乙烯(TFE)热解粗产物中杂质颇多，除TFE和未反应的HCFC-22以外，尚有少量低沸物和高沸物，诸如CO、CH2F2、CHF3、C2H2F2、C2HF3、C2ClF3、CC12F2、C 3F6、八氟环丁烷、四氟氯乙烷等。
目前四氟乙烯纯化普遍采用精馏分离提纯方法，由于TFE与某些化台物形成共沸，有的则近沸，同时由于TFE在微量氧存在下很易自聚，还会形成爆炸性混台物，有少量水存在时往往引起低温分馏塔的堵塞，因此TFE的纯化具有一定的难度。
1 粗产物组成及分离要求根据热裂解方法不同，其热解气组成有所不同，表1列出了HCFC22热裂解和水蒸汽稀释热解气的组成。
从表1可知：TFE的轻关键组分为三氟甲烷、二氟甲烷和偏氟乙烯；重关键组分为三氟乙烯。
因此在TFE分离过程中须分步切割，首先脱除低沸杂质，尔后进一步除去三氟乙烯杂质，最后分离六氟丙烯(HFP)与HCFC22形成的共沸物，同时清除其它高沸物。
TFE质量对含氟聚台物的质量是至关重要的。
80年代初，前苏联公布了TFE 质量指标，其标准如表2。
**一级品供作其他含氟中间体(HFP、TFEO、碘化物)等原料2 TFE中杂质对聚合物性能的影响TFE主要用于聚合得到PTFE，也可与其它氟烯烃共聚得到含氟共聚物。
PTFE具有有机化合物中最强的C-F键，并且C-F键被氟原子的屏蔽作用所强化它在350~400℃高温下成形，如果有氟以外的卤素或氢所产生的烯烃不纯物参予聚合，成形时容易分解老化，得不到良好的成形品。
由于PTFE分子量高达600～1000万，所以极微量的杂质参予聚合时，对热老化影响是很大的。
初期生产的PTFE成形后有颜色，烧结件内部发生开裂，都是因为TFE单体中含有“有害杂质”所致。
研究结果表明，TFE中含有5ppm以上的三氟乙烯和1ppm的偏氟乙烯便对PTFE的热稳定性产生明显影响。
为此，TFE的精制是生产TFE技术中不容忽视的关键问题。
废旧聚四氟乙烯的回收方法及应用
聚四氟 乙烯 （ Ｔ Ｅ ，俗称 “ ＰＦ） 塑料王” ，凭借其优异 的耐化学性 、热稳定性、介 电性能 、自润滑性及耐老化性在塑料 材料 中有着独特 的 地 位 ，使 其在 工 业 中的 应 用 不 断 增加 ．据 统 计 ， 目前 全 球 每 年氟 树 脂 的消 耗 量 约 为 １ ００ ０ｔ ２ ０ ，其 中 ７ ％左 右 为 Ｐ Ｆ Ｏ Ｔ Ｅ，而 我 国 每年 大 约 有 １ ０ ０ｔ 右的废 旧Ｐ Ｆ ０ 左 Ｔ Ｅ有待回收利用 ．Ｐ Ｆ Ｔ Ｅ极其稳定 ，在 环境 中几十年都不会降解 ，回收价 格昂贵，目前废 旧Ｐ Ｅ的市场价格为 ５ ０ ＴＦ ～１ 元／ｇ ｋ ．所以 ，回收利 用废 旧 Ｐ Ｅ不但具有很高的经济价值 ，更 具有深远的环保意义， ＴＦ Ｐ Ｅ 由于 性 质 特殊 ，熔 融 粘 度 很 大 ，到 达熔 点 几 乎不 流 动 ，再 升 高 温 度 就 会 分 解 ，所 以 ，不 能 象 普 通 的热 塑 性 树 脂 那 样 采 用 熔 融 聚 ＴＦ 合 、注 塑 的方 法 回收 ．现 在 国 内外 对 废 旧 Ｐｒ Ｅ的 回 收方 法 主 要 有 以下 几 种 ： 机械 粉 碎 法 、离 子 或 射 线 辐 射 裂 解 法 等 ．每 种 方 法 都 对 废 料 ，Ｆ 有 一 定 的 要求 ， 而且 产 品也 有一 定 的应 用 范 围 ，在 回收 废 旧 Ｐ Ｅ时 ，应 根 据 实 际 情 况选 择 最 好 的方 法 ． ＴＦ
维普资讯
第８ 第２ 卷 期
２００６年 ６月
辽 宁 师 专 学 报
Ｊ ｕ ｎ ｌｏ ａ ｎ ｎ ｅ ｃ ｅ ｓ Ｃｏ ｌ ｅ ｅ
Ｖｏ ． Ｎｏ． １８ ２ Ｊ ｎ．２００ ６ ｕ
２ 辐 射 裂 解 法
２． 原 理 及 方 法 １
聚四氟乙烯废料生产四氟乙烯的工艺技术及装备
聚四氟乙烯废料生产四氟乙烯的工艺技术及装备应盛荣;姜战【摘要】介绍了以聚四氟乙烯废料制备四氟乙烯的工艺路线和设备构成,分析了该工艺的优势及存在的问题,认为利用废料裂解生产四氟乙烯是投资省、成本低、适应性广、资源综合利用的好项目.【期刊名称】《化工生产与技术》【年(卷),期】2013(020)005【总页数】3页(P10-12)【关键词】聚四氟乙烯废料;裂解;四氟乙烯;工艺技术【作者】应盛荣;姜战【作者单位】衢州市鼎盛化工科技有限公司,浙江衢州324000;衢州市鼎盛化工科技有限公司,浙江衢州324000【正文语种】中文【中图分类】TQ222.4+23四氟乙烯又名全氟乙烯，英文名tetrafluo roethylene（缩写TFE），是一种无色无臭气体。
熔点-142.5℃，沸点-76.3℃，相对密度1.519，临界温度33.3℃，临界压力3.92 MPa，燃点620℃。
不溶于水，溶于丙酮、乙醇。
自燃极限体积分数为11%～60%，引燃温度180℃。
有氧存在时，易形成不稳定易爆炸的过氧化物[1]。
TFE是合成聚四氟乙烯（PTFE）及其他氟塑料，如乙烯-四氟乙烯共聚物（ETFE，F40）、聚全氟乙丙烯（FEP，F46）、四氟乙烯-全氟烷氧基乙烯基醚共聚物（PFA）等的原料，是合成氟橡胶（如246 氟橡胶、氟醚橡胶、四丙氟橡胶等）的原料，也是其他单体，如全氟丁二烯、六氟丙烯（HFP）、4-溴-3,3,4,4-四氟丁烯等和其他氟化物，如四氟丙醇、五氟乙烷、二氟乙酸、酰氟、1,1,2,2-四氟乙基-2,2,2-二氟乙基醚等的原料；同时，还可用于制造氟涂料、含氟农药、含氟表面活性剂、含氟整理剂和氟离子交换膜等系列产品[1]。
可以说，TFE 的作用很大，应用很广，可开发的后续产品很多。
目前TFE 的最大用途还是聚合为PTFE。
PTFE是重要的氟塑料品种之一，它以耐腐蚀、耐高温、极好的化学稳定性、优异的耐大气老化性及不燃性，被称为“塑料王”；广泛应用于化工、石油、氯碱、制酸、磷肥、医药、农药、化纤、染化、焦化、煤气、有机合成、有色冶炼、钢铁、原子能和食品饮料等领域，在国民经济发展中起到了举足轻重的作用。