第十章+醇和醚ppt课件

二 元 醇 ：CH 2 OH
CH2 OH
(乙 二 醇 )
多 元 醇 ：C H 2 C H C H OH OH OH
(丙 三 醇 ）
1.4 命名
1）普通命名法 将相应烷烃名称前的“烷”改为“醇”
C3H
C3H
C3H CC H 2 O HH C3H CO H
OH C2 O HH
C3H
异 丁 醇
叔 丁 醇 环 己 醇 苄 醇
烯烃的水合
RC HC H 2 H 2 O /H RC HC H 3 O H
特点是什么？
3）羰基合成法
H 2 CC H 2+ C O + H 2C o ( , C 加 O 压 ) 8C H 3 C H 2 C H 2 O H
4.醛、酮的还原
醛、酮分子中的羰基用还原剂(NaBH4，LiAlH4) 还原或催化加氢可还原为醇。
以下醇的普通名被IUPAC接受
CH2 CHCH2OH 烯丙醇
CH CH CH2 OH OH OH
甘油（丙三醇）
CH2OH 苄醇
ClCH2CH2OH 氯乙醇
4－甲基－3－戊烯－1－醇， 3－戊炔－2－醇
C H 3 C ( C H 3 ) = C H C H 2 C H 2 O H
C H 3 C C C H O H C H 3
1.2 醇的构造异构
C H 3
C H C 3H C 2H C 2H O 2HC H C 3H C H O 2HH C 3 CC H 3 C H C 3H C H C 2H 3
C H 3
O H
O H
正丁醇
异丁醇
叔丁醇
仲丁醇
1.3 分类（3种分类方法）
伯 醇 (一 级 醇 ） ： R C H 2O H
H2O N2aCO 3 CH2=CHCH2OH +HCl
C2H ClNaOH+H2O
C2H OH
3、格氏试剂与羰基化合物等反应
R M g X +C = O 无 水 乙 醚 R - C - O M g X H + R - C - O H + M gO H
H 2 O
X
(1)制1o醇（格氏试剂与甲醛反应）
3）含支链的醇比直链醇的沸点低，如正丁醇 （117.3）、异丁醇（108.4）、叔丁醇 （88.2）。
3、溶解度
低级醇溶于水，甲醇、乙醇、丙醇与水 混溶。随分子量增大，水溶性降低。
R OH
H OH 亲脂基（疏水基）
亲水基
4、结晶醇的形成
低级醇能和一些无机盐类（MgCl2、CaCl2、
CuSO4）形成结晶状分子化合物，也称结晶醇，如 MgCl2.6C2H5OH、CaCl2.4C2H5OH、 CaCl2.4CH3OH。结晶醇不溶于有机溶剂而溶于水。 利用此来除去少量低级醇。
第十章 醇和醚
一、醇的结构、分类和命名
醇（ROH）可以看成是烃（RH）分子中 的H原子被OH(羟基）取代后的生成物；又 可以看成是HOH分子中的H原子被烃基（R） 取代的产物。
C是sp3杂化。醇除了C－C、C－H键外， 还有C－O和O－H键。化学反应是容易断 裂的化学键是 C－O和O－H键，常见的化 学反应是与活泼金属作用（O－H，断裂， 酸性）、亲核取代反应(OH被取代)、消除 反应(消除OH和-H).
C H 3 C H 2 C H O H
b. 一取代环氧乙烷与格氏试剂反应
O
O M g B r
M g B r + C H 3 C H C H 2E t 2 O C H 2 C H C H 3 H H 2 O +
O H C H 2 C H C H 3
在格氏试剂烃基上一次增加两个以上碳原子。
（ 3 ） 制 3o 醇
格氏试剂与酮反应
O
C -C H 3+C H 3C H 2M gB r
1) E t2O 2) H 3O +
O H
C -C H 2C H 3 C H 3
例如：
CH3CH2CH2CHONH2aOB4H
CH3CH2CH2CH2OH 85%
OFra Baidu bibliotek
CH3CH2-C-C3H NaB4H H2O
CH3CH2-CH-C 3 H OH
87%
不饱和醛、酮还原时，若要保存双键，
则应选用特定还原剂。
5．由卤代烃水解
此法只适应在相应的卤代烃比醇容易得到的 情况时采用。
CH2 = CHCH2Cl
在格氏试剂烃基上一次增加两个碳原子
（2）制 2°醇 （格氏试剂与醛反应）
O
R '
R '
a .R M g X + R '- C - H 无 水 乙 醚 R - C H - O M g X H H 2 O + R C H O H
C H 2 M g C l+ C H 3 C H O 无 水 乙 醚H H 2 O +
9. 3 醇的制法
一.有合成气合成甲醇 二、由烯烃合成 直接水合，间接水合，环氧化水解 三、羰基合成 由烯烃和CO、H2合成 四、醛、酮的还原
五、格氏试剂
2.由烯烃制备
硼氢化－氧化反应： 硼氢化
C C + B2H6
氧化
C C OH
CC H
3B
特点：1.氢加到含氢较少的双键碳原子
上；2.顺式加成(指H和OH加在同一边）， 选择性好；3.产率高；4.反应条件温和。
O
H
a .R M g X +H -C -H无 水 乙 醚R -C -O M g XH H 2 O + R C H 2 O H
H
M g C l+ H C H O 无 水 乙 醚H + H 2 O
C H 2 O H
在格氏试剂烃基上增加一个碳原子
b .C H 3 C H 2 C H 2 M g B r +O1 2 ) ) 无 H 水 3 O E + t 2 O C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 O H
根据官能团 所 连 烃 基 类 型 仲 醇 （ 二 级 醇 ） ： R2CH O H
叔 醇 （ 三 级 醇 ） ： R3CO H
根据烃基结构
饱 和 醇 ： CH 3CH 2CH 2O H 不 饱 和 醇 ：C H 2 C H C H 2O H
芳香醇：
CH 2O H
根据羟基数目
一 元 醇 ： CH 3CH 2O H
二、醇的物理性质
1、分子间氢键
R
R
O
O
HH H O
醇与水分 子间也能 形成氢键
R 氢键20kJ/mol
2.沸点
1）比相应的烷烃的沸点高100~120℃（形成 分子间氢键的原因）, 如乙烷的沸点为88.6℃，而乙醇的沸点为78.3℃。
2) 比分子量相近的烷烃的沸点高,如乙烷(分子 量为30)的沸点为-88.6℃,甲醇(分子量32)的 沸点为64.9℃。