天然药物化学提取分离总结材料

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天然药物化学提取分离总结

天然药物化学提取别离总结第一章总论提取别离的根底，必须看PPT。

第二章糖和苷红色字体为PPT上的标注。

蓝色字体为根据总论得出。

得到原生苷方法：采集原料时速加热枯燥或冷冻保存然后热水提取或者醇提取〔抑制酶解〕得到次生苷、苷元方法：水提取，让酶水解糖苷，而且降低极性，便于别离〔皂苷、强心苷〕PPT例子：【一】溶剂抽提法〔溶解度〕目的：1、去杂质〔多为油脂类〕2、别离苷元、单糖苷或少糖苷、"多糖〞苷。

流程：【二】溶剂沉淀法〔溶解度〕目的：别离多糖〔分量子不同且溶解性不同的各类多糖〕【三】水提醇沉法〔乙醇分级沉淀〕多糖中常有蛋白质杂质【四】季铵氢氧化物沉淀法〔碱试剂沉淀法〕目的：别离酸性、中性多糖【五】离子交换法〔解离度〕目的：1、去杂质〔可解离杂质：酸碱盐〕2、别离糖类【六】凝胶层析法〔分子量〕目的：1、去杂质，无机盐及小分子化合物〔进入凝胶内部〕2、别离糖、苷第三章苯丙素类【一】苯丙酸的提取：根据苯丙酸类成分的极性和溶解性，采用有机溶剂或水提取别离：苯丙酸类及其衍生物大多具有一定水溶性，常与其它一些酚酸、鞣质、黄酮苷等混在一起，采用大孔树脂、聚酰胺、硅胶等别离【二】香豆素类的提取1、系统溶剂提取法：一般可用甲醇或乙醇从植物中提取，回收溶剂的浸膏，然后用石油醚、乙醚、乙酸乙酯、丙酮和甲醇依次萃取，分成极性不同的部位。

例：2、水蒸气法蒸馏法：*些小分子的香豆素类具挥发性，可用蒸馏法与不挥发性成分别离，常用于纯化过程。

3、碱溶酸沉法：原理：1.具酚羟基的香豆素类溶于碱液加酸后可析出。

2.香豆素的内酯环性质，在碱液中皂化成盐而加酸后恢复成内酯析出。

注意以下几点：1.碱液水解开环时，要注意碱液的浓度和加热时间，否则将引起降解反响而使香豆素破坏，或者使香豆素开环而不能合环。

2.对酸碱敏感的香豆素用此法可能得到次生产物。

【三】木脂素的提取1. 提取:多用乙醇或丙酮等提取后，再用极性较小的溶剂如：乙醚、氯仿等进展萃取。

天然药物化学重点知识总结

第一章总论天然药物化学是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科;其研究内容包括各类天然药物的化学成分主要是生理活性成分或药效成分的结构特点、物理化学性质、提取分离方法以及主要类型化学成分的结构鉴定等;一.中草药有效成分的提取从药材中提取天然活性成分的方法有溶剂法、水蒸气蒸馏法及升华法等;●溶剂提取法的原理：溶剂提取法是根据“相似相容”原理进行的,通过选择适当溶剂将中药中的化学成分从药材中提取出来的一种方法;考试时请这样回答哦常用溶剂极性有弱到强排列：石油醚＜环己烷＜苯＜乙醚＜氯仿＜醋酸乙酯＜正丁醇＜丙酮＜乙醇＜甲醇＜水丙酮,乙醇,甲醇能够和水任意比例混合;常用溶剂的性质：亲脂性有机溶剂、亲水性有机溶剂、水一般情况下,分子较小,结构中极性基团较多的物质亲水性较强;而分子较大,结构上极性基团少的物质则亲脂性较强;●天然药物中各类成分的极性·多糖、氨基酸等成分极性较大,易溶于水及含水醇中；·鞣质是多羟基衍生物,列为亲水性化合物；·苷类的分子中结合有糖分子,羟基数目多,能表现强亲水性；·生物碱盐,能够离子化,加大了极性,就变成了亲水性化合物；·萜类、甾体等脂环类及芳香类化合物因为极性较小,易溶于氯仿、乙醚等亲脂性溶剂中；·油脂、挥发油、蜡、脂溶性色素都是强亲脂性成分,易溶于石油醚等强亲脂性溶剂中总之,天然化合物在溶剂中的溶解遵循“相似相溶”规律;即极性化合物易溶于极性溶剂,非极性化合物易溶于非极性溶剂,分子量太大的化合物往往不溶于任何溶剂;溶剂提取法的关键是选择适宜的溶剂选择溶剂依据:根据溶剂的极性和被提取成分及其共存杂质的性质,决定选择何种溶剂各溶剂法分类见天然药物化学辅导教材P5三水蒸气蒸馏法只适用于具有挥发性、能随水蒸气蒸馏而不被破坏,与水不发生反应,且难溶或不溶于水的成分的提取;天然药物中的挥发油、某些小分子生物碱如麻黄碱、烟碱、槟榔碱以及某些小分子的酚性物质如牡丹酚等的提取可采用水蒸气蒸馏法;四升华法某些固体物质如水杨酸、苯甲酸、樟脑等受热在低于其熔点的温度下,不经过熔化就可直接转化为蒸气,蒸气遇冷后又凝结成固体称为升华;天然药物中有一些成分具有升华性质,能利用升华法直接中药材中提取出来;但天然药物成分一般可升华的很少;果蔬脱水新技术实质上升华脱水法;五超临界二氧化碳流体萃取法了解部分,见天然药物化学辅导教材P6三、中草药有效成分的分离与精制一根据物质溶解度不同进行分离1. 原理: 相似相溶2. 方法: 结晶法、试剂沉淀法、酸碱沉淀法、铅盐沉淀法、盐析法二根据物质分配系数的不同进行分离K = CU / CLCU：上相,CL：下相,K值与萃取次数成反比,即K值越大,萃取次数越少,反之越多;⑴分配系数K值与萃取次数的关系原理: 利用物质在两种互不相溶的溶剂中的分配系数的不同达到分离 ;分配系数K值:一种溶质在两相溶剂中的分配比;K值在一定的温度和压力下为一常数;⑵分离因子β值与分离难易的关系分离因子β：两种溶质在同一溶剂系统中分配系数的比值;b = KA / KB KA>KBb值越大,越易分离； b =1时,无法分离;⑶酸碱度pH值对分配比的影响溶剂系统PH的变化影响酸性、碱性、及两性有机化合物的存在状态游离型或离解型,从而影响在溶剂系统中的分配比;游离型------极性小的溶剂；离解型-------极性大的溶剂◆PH<3,酸性物质多呈游离型HA、碱性物质则呈离解型BH+；◆ PH>12,酸性物质呈离解型A－、碱性物质以游离型B存在;纸色谱法 PC以滤纸纤维为惰性载体的平面色谱支持剂：纤维素滤纸固定相：纤维素上吸附的水20-25%展开剂：与水不相混溶的有机溶剂或水饱和的有机溶剂Rf值： A、物质极性大, Rf值小； B、物质极性小, Rf值大;应用：适合于分离亲水性较强的物质;液-液分配柱色谱法固定相主要为化学键合柱色谱：将吸附固定液的载体装入色谱管中进行分离和检测混合物成分的色谱法;按是否加压分：常压柱色谱、加压柱色谱按相极性分：正相色谱、反相色谱载体：硅胶含水17%以上、硅藻土及纤维素等●正相色谱：固定相＞流动相极性固定相：水、缓冲溶液流动相：氯仿、乙酸乙酯、丁醇等弱极性有机溶剂洗脱顺序：极性小的化合物先出柱,极性大的化合物后出柱应用：适用于水溶性或极性较大的化合物,如生物碱、苷、糖类、有机酸等;●反相色谱：固定相＜流动相极性固定相：石蜡油,化学键合相如十八烷基硅胶键合相流动相：水、甲醇、乙腈等强极性有机溶剂洗脱顺序：极性大化合物,先出柱；极性小化合物,后出柱;应用：适合于脂溶性成分,如高级脂肪酸、油脂、游离甾体等;（三）..根据物质吸附性差别进行分离吸附色谱法利用同一吸附剂对混合物中各成分吸附能力的不同而达到分离的色谱方法;吸附类型：1.物理吸附溶液分子与吸附剂表面分子的分子间作用力：硅胶、氧化铝及活性炭为吸附剂的吸附;相似者易吸附2.化学吸附：如黄酮等酚酸性物质被碱性氧化铝吸附,生物碱被酸性硅胶吸附等;3.半化学吸附：如聚酰胺与黄酮类、蒽醌类等化合物之间的氢键吸附;介于物理吸附与化学吸附之间;固-液吸附柱色谱将待分离混合物样品加在装有吸附剂的柱子中,再加适当的溶剂洗脱剂冲洗,由于吸附剂对各组分吸附能力不同,各组分在柱中向下移动的速度不同,吸附力最弱的组分随溶剂首先流出,通过分段定量收集洗脱液而使各组分得到分离;固-液吸附三要素：吸附剂、溶质、溶剂●吸附剂的种类及特点 1.极性吸附剂氧化铝、硅胶特点：a.对极性强的物质吸附能力强;b.溶剂极性减弱,则吸附剂对溶质的吸附能力增强；反之,则减弱;c.溶质即使被硅胶、氧化铝吸附,一旦加入极性较强的溶剂时,又可被置换洗脱下来;为避免化学吸附,酸性物质宜用硅胶、碱性物质宜用氧化铝作为吸附剂进行分离;通常在分离酸性或碱性物质时,洗脱溶剂中常加入适量的醋酸或氨、吡啶、二乙胺,以防止拖尾,改善分离效果;●非极性吸附剂活性炭特点：活性炭因为是非极性吸附剂,对非极性物质具有较强的亲和能力;在水中对溶质表现出强的吸附能力,溶剂极性降低,则活性炭对溶质的吸附能力也随之降低;故从活性炭上洗脱被吸附物质时,洗脱溶剂的洗脱能力将随溶剂极性的降低而增强;当用活性炭作吸附剂进行层析时,下列洗脱剂的洗脱能力由小列大为：水、l0％、20％、30％、50%、75％、95％的乙醇;聚酰胺吸附色谱法通过分子中的酰胺羰基与酚类、黄酮类化合物的酚羟基,或酰胺键上的游离胺基与醌类、脂肪酸上的羰基形成氢键缔合而产生吸附;●吸附强弱规律含水溶剂中a.形成氢键的基团数目越多,则吸附能力越强;形成氢键的能力与溶剂有关,一般在水中形成氢键的能力最强,在有机溶剂中较弱,在碱性溶液中最弱;c.分子中芳香化程度越高,则吸附性能越强;b.易形成分子内氢键的化合物,其吸附性能减弱;在聚酰胺柱色谱分离时,通常用水装柱,样品也尽可能作成水溶液上柱以利聚酰胺对溶质的充分吸附,形成较窄的原始谱带;随后用不同浓度的含水醇洗脱,并不断提高醇的浓度,逐步增强从柱上洗脱物质的能力;甲酰胺、二甲基甲酰胺及尿素水溶液因分子中均有酰胺基,作为第三者可以同时与聚酰胺及酚类等化合物形成氢键缔合,故有很强的洗脱能力;此外,水溶液中加入碱或酸均可破坏聚酰胺与溶质之间的氢键缔合,也有较强的洗脱能力;●各种溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力由弱至强排序为：水→甲醇→丙酮→氢氧化钠水溶液→甲酰胺→二甲基甲酰胺→尿素水溶液●应用 a.特别适合于酚类、醌类、黄酮类化合物的制备和分离;b.对生物碱、萜类、甾体、糖类、氨基酸等其它极性与非极性化合物的分离也有着广泛应用;c.用于提取物的脱鞣质处理大孔吸附树脂的吸附由于吸附性和分子筛原理,有机化合物吸附力的不同及分子量的不同,在大孔吸附脂上经一定的溶剂洗脱而分开; ①吸附性-----范德华引力或产生氢键的结果;②分子筛------本身多孔性结构所决定; 大孔吸附树脂：分为极性和非极性●影响因素：a.一般非极性化合物在水中易被非极性树脂吸附,极性化合物易被极性树脂吸附;糖是极性的水溶性化合物,与D型非极性树脂吸附作用很弱,据此经常用大孔吸附树脂将中药的化学成分和糖分离;b.物质在溶剂中的溶解度大,树脂对此物质的吸附力就小,反之就大;c.分子量小、极性小的化合物与非极性大孔吸附树脂吸附作用强；反之,与极性大孔吸附树脂吸附作用强;d.能与大孔吸附树脂形成氢键的化合物易吸附;●洗脱液的选择：最常用的水、乙醇、甲醇、丙酮、乙酸乙酯对非极性大孔树脂：洗脱液极性越小,洗脱能力越强；对极性大孔树脂：洗脱液极性越大,洗脱能力越强;●应用广泛应用于天然化合物如苷与糖类的分离、生物碱精制;主要用于水溶性大分子化合物的分离和精制：如多糖、蛋白质、多肽类化合物分离;四根据物质分子大小差别进行分离凝胶色谱法：将含有大小不同分子的混合物样品液,通过多孔性凝胶固定相,用洗脱剂将分子量由大到小的化合物先后洗脱的一种分离方法;五根据物质解离程度不同进行分离天然有机化合物中,具有酸性、碱性及两性基团的分子,在水中多呈离解状态,据此可用离子交换法或电泳技术进行分离;以下仅简单介绍离子交换法;●.原理：是以离子交换树脂作为固定相,用水或含水溶剂为流动相;当流动相流过交换柱时,溶液中的中性分子及不与离子交换树脂交换基团发生交换的化合物将通过柱子从柱底流出,而具有可交换的离子则与树脂上的交换基团进行离子交换并被吸附到柱上,随后改变条件,并用适当溶剂从柱上洗脱下来,即可实现物质分离;●结构及性质：离子交换树脂外观均为球形颗粒,不溶于水,但可在水中膨胀;●吸附规律：阳离子交换树脂——分离碱性成分；阴离子交换树脂——分离酸性成分●.应用：主要用于能产生离子型的成分如氨基酸、肽类、生物碱、有机酸、酚类等;四、结构研究法结构测定常用的波谱分析紫外-可见吸收光谱uv凡具有不饱和键的化合物,特别是存在共扼不饱和键的化合物,在紫外-可见光谱200－700 nm中有特征吸收峰,所以紫外光谱适用于鉴定不饱和键的有无,或用以推测这些不饱和键是否共扼; 红外光谱 IR红外光谱能充分反映官能团与波长的关系,所以对确定未知物的结构非常有用; 常见官能团伸缩振动区：①O-H、N-H 3750－3000 cm-1 ②C-H 3300－2700 cm-1③C≡C2400－2100 cm-1 ④C=O 1900－1650 cm-1 ⑤C=C 1690－1600 cm-1质谱 MS就是化合物分子经电子流冲击或用其他手段打掉一个电子后,形成正电离子,在电场和磁场的作用下,按质量大小排列而成的图谱;用质谱测定有机分子的分子量;核磁共振谱NMR1H–NMR和13C-NMR能提供分子中有关氢及碳原子的类型、数目、互相连接方式、周围化学环境以及构型、构象等结构信息;●氢谱H—NMR1H –NMR通过测定化学位移δ、质子数以及裂分情况重峰数及偶合常数J可以得出分子中1H 的类型、数目及相邻原子或原子团的信息;①化学位移：在有机化合物中虽同为氢核,如果它们所处的化学环境不同,则它们共振时所吸收的能量就稍有不同,在波谱上就显示出共振峰位置的移动;这种因化学环境变化引起的共振谱线的位移称为化学位移,用符号δ表示;②质子数：根据氢谱的上峰的积分面积并结合已知的分子式求得每个信号所相当的氢的个数,现在1H–NMR 可以直接给出每个信号代表的质子的个数,并可以直接获得分子中总的质子数;③信号的裂分及偶合常数J：磁不等同的两个或两组1H核在一定距离内会因相互自旋偶合干扰而使信号发生裂分,而出现ssinglet,单峰、ddoublet,双峰、ttriplet,三重峰、uartet,四重峰、mmultiplet,多重峰等;峰裂分数：n+1规律④裂分间的距离称为偶合常数J,单位Hz;其大小取决于间隔键的距离;间隔的键数越少,则J的绝对值越大；反之,越小;按间隔键的多少可分为偕偶J2 、邻偶J3及远程偶合J远 ;※一般相互偶合的两个或两组1H核信号其偶合常数相等Jab=Jba;课后作业一、名词解释1.天然药物化学：是指运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科;其学习内容包括天然药物化学的化学成分的结构特点、物理化学性质、提取分离以及主要类型化学成分的结构鉴定等等;2.有效成分：是指具有生理活性有药效、能治病的成分; 有效部位：是指具有一种主要有效成分或组成相似的有效成分的部位;无效成分：没有生理活性、没有药效、不能治病的成分4.溶剂提取法、系统溶剂提取法略第二章糖和苷概述糖是多羟基醛或酮类化合物及其聚合物；苷的共性是糖和苷键;第一节单糖的立体化学一、单糖结构式的表示方法：优势构象式、Haworth、FischerFischer投影式⑴主碳链上下排列,取代基左右排列;⑵羰基一端在上方;⑶主碳链上下两端价键和所结合的基团指向纸面后方,水平方向的价键和与之相结合的基团指向纸面前方;※因此,Fischer投影式只能在纸面上转动n180n=1,2,3…或转n90°,而不能使之翻转二、单糖的氧环各种糖之间的转化三、单糖的绝对构型Fischer投影式：看距羰基最远的不对称C-OH,OH向右———D型； OH向左———L型;Haworth投影式：看不对称C-R的朝向旋转R面上———D型； R面下———L型;四、单糖的端基差向异构单糖成环后形成了一个新的手性碳原子,该碳原子为端基碳,形成一对异构体为端基差向异构体,有α、β两种构型;Fischer投影式：看距羰基最远的不对称C-OH与C1-OH关系同侧——α型异侧——β型;Haworth投影式：看距羰基最远不对称C-R与C1-OH关系旋转异侧———α型；同侧———β型;五、单糖的构象呋喃糖的五元氧环基本为一平面;吡喃糖的六元氧环有船式和椅式两种构象,以椅式C为主;根据C椅式的存在形式又可分为C1式和1C式;直立键和平伏键的具体写法：①在C1式中位于C4、C2面上和C1、C3、 C5面下的基团为竖键;②平伏键e键与环上的键隔键平行; ③横键或竖键在环的面上面下交替排列;·α-L、β-D ,C1式 ,C1-OH在e键平伏键·α-D、β-L ,C1式 ,C1-OH在a键直立键第二节糖和苷的分类糖类物质根据其能否水解和分子量的大小分为单糖、低聚糖、多糖一.单糖类天然单糖以五碳糖、六碳糖最多,多数在生物体内呈结合状态,只有葡萄糖、果糖等少数以单糖存在;结构见课本p57二.低聚糖由2-9个单糖通过苷键结合而成的直链或支链聚糖称为低聚糖;·按单糖个数可以分为二糖、三糖等·按是否具有还原性分为还原糖和非还原糖·具有游离醛基或通基的糖为还原糖;如果二糖都以半缩醛或半缩酮上的羟基通过脱水缩合而成的聚糖没有还原性,为非还原糖;三、多聚糖由十个以上的单糖通过苷键连接而成的糖;①植物多糖：淀粉、纤维素、果聚糖、半纤维素、树胶、粘液质②动物多糖：糖原、甲壳素、肝素、硫酸软骨素、透明质酸四、苷类苷是由糖及其衍生物的半缩醛或半缩酮的羟基与非糖物质苷元脱水形成的一类化合物;新生成的化学键即位苷键;知道各类特点即可第三节糖和苷的性质一、糖和苷的物理性质●溶解性糖：小分子极性大,水溶性好,随着聚合度增高,水溶性下降;多糖难溶于冷水,或溶于热水成胶体溶液,难溶于高浓度的乙醇;单糖极性 > 双糖极性 ;①苷——亲水性其大小与连接糖的数目、性质有关;※ C-苷在水或有机溶剂中的溶解度都较小;②苷元——为亲脂性; 可溶于乙醚、氯仿等有机溶剂中;●味觉①单糖～低聚糖——甜味; ②多糖——无甜味;随着糖的聚合度增高,则甜味减小;③苷类——苦人参皂苷、甜甜菊苷等;●旋光性:数值上相接近的一个便是与之有相同苷键的一个;利用旋光性→测定苷键构型※糖有旋光性;天然存在的单糖左旋、右旋的均有,但以右旋的较多;※苷类具有旋光性,天然苷类多呈左旋;苷类水解后,由于生成的糖常是右旋的,因而使混合物呈右旋;二、糖和苷的化学性质●氧化反应：单糖分子中有醛酮、伯醇、仲醇和邻二醇等结构①其易氧化程度为：醛酮基＞伯醇基＞仲醇基 . ②反应速度：顺式＞反式因顺式易形成环式中间体.③对固定在环的异边并无扭曲余地的邻二醇羟基不反应;④.反应在水溶液中进行或含水溶液;⑤反应定量进行;●糠醛酚醛缩合反应；也叫Molish反应-----是糖的检识反应,也是苷类的检识反应;现象：界面处紫色环; ※碳苷和糖醛酸与Molish试剂往往不反应;第四节苷键的裂解1、按裂解的程度可分：全裂解和部分裂解；2、按所用的方法可分：均相水解和双相水解；3、按照所用催化剂的不同可分：酸催化水解、碱催化水解、酶解、过碘酸裂解、乙酰解等;●酸催化水解：阳碳离子酸水解难易程度规律有利于苷键原子质子化和中间体形成的因素均有利于水解;①按苷键原子的不同,苷类水解从易到难的顺序为：N-苷＞ O-苷＞ S-苷＞ C-苷;注意：N碱性最强,最易质子化,所以N-苷最易水解;②N-苷的N原子在酰氨及嘧啶环上,很难水解由于受到强的吸电子效应,碱性几乎消失;③酚苷及烯醇苷比其它醇苷易水解;如苯酚苷因苷元部分有供电结构;④.2,6-二去氧糖苷＞2-去氧糖苷＞6-去氧糖苷＞2-羟基糖苷＞2-氨基糖苷由于氨基、羟基均可与苷键原子争夺质子⑤呋喃糖苷＞吡喃糖苷因五元呋喃环中各取代基处在重叠位置,水解时形成中间体使张力减小;酮糖多为呋喃糖结构,醛糖多为毗喃糖结构,故酮糖苷较醛糖苷易水解;⑥.在吡喃糖苷中由于C5-R会对质子进攻苷键造成一定的位阻,故R愈大,则愈难水解;五碳糖苷＞甲基五碳糖苷＞六碳糖苷＞七碳糖苷＞糖醛酸苷⑦当苷元为小基团——横键的苷键比竖键易水解,横键上原子易于质子化当苷元为大基团——苷键竖键比横键易水解;苷的不稳定性促使其水解●碱催化水解通常苷键对碱稳定,但某些特殊的苷如：酯苷、酚苷、与羰基共轭烯醇苷——易被碱水解●酶催化水解反应反应条件温和、专属性高、能够获得原苷元常用的苷键水解酶：杏仁苷酶—水解—β-六碳醛糖苷键纤维素酶—水解—β-D-葡萄糖苷键麦芽糖酶—水解—α-D-葡萄糖苷键转化糖酶—水解—β-果糖苷键●过碘酸裂解反应Smith降解法·特点：反应条件温和、易得到原苷元；可通过产物推测糖的种类、糖与糖的连接方式以及氧环大小;·适用范围：苷元不稳定的苷和碳苷得到连有一个醛基的苷元,不适合苷元上有邻二醇羟基或易被氧化的基团的苷;·所用试剂为：NaIO4、NaBH4·产物：多元醇、羟基乙醛、苷元·碳苷是很难用酸催化水解的,而用Smith裂解获得连有一个醛基的苷元;第五节糖及苷的提取分离一、提取▲糖苷类具多羟基,极性较大,易溶于水,难溶于低极性有机溶剂,但苷类化合物的溶解度则因苷元性质不同而有较大差异;▲糖的提取方法：根据它们对水和醇的溶解度不同而采用不同的方法;如单糖包括小分子低聚糖可用水或50 ％醇提取；多糖根据可溶于热水,而不溶于醇的性质提取;依据：①多糖溶于热水中,采用水煎煮法提取;②多糖不溶于醇,采用逐步提高醇的浓度、使多糖分级在醇中析出,以达到纯化和分离;▲苷类提取常用的方法：※若提取的是原生苷,需抑制或破坏酶的活性,采用热乙醇或沸水提取；※若提取次生苷可用酶解方法,酶解后用适当浓度醇或乙酸乙酯提取；※若提取苷元可先酸水解或酶解,再用低极性有机溶剂乙醚或氯仿提取;抑制或破坏酶活性的方法：①在中药中加入一定量的碳酸钙②采用甲醇、乙醇或沸水提取③在提取过程中还须尽量勿与酸和碱接触;否则,得到的不是原生苷,而是已水解失去一部分糖的次生苷,甚至是苷元;二、分离●活性炭柱层析：活性碳为非极性吸附剂,吸附量大、分离率高;对于糖的吸附力：多糖 > 低聚糖 > 单糖方法以活性碳装柱→上样→水洗脱单糖→递增浓度乙醇洗脱二糖、三糖、低聚糖、直至总苷被依次洗脱;●凝胶柱层析：利用分子筛原理;对于不同聚合度的糖类及其水溶性成分的分离特别有效,方法快速、简单、条件温和;洗脱顺序：随分子量由大及小依次流出;●离子交换柱色谱①除去水提液中的酸、碱性成分和无机离子;②制成硼酸络合物——强碱性阴离子交换树脂不同浓度的硼酸盐洗脱●季铵盐沉淀法●.分级沉淀法●蛋白质去除法三、糖和苷的检识利用糖的还原性和糖的脱水反应所产生的颜色变化、沉淀生成等现象来进行理化检识,利用纸色谱和薄层色谱进行色谱检识;●理化检识①.Molish反应:检识糖或苷类化合物;若在两液面间有紫色环产生,则含有糖或苷类化合物;②.Fehling试剂反应：检验还原糖存在;③.Tollen反应：检验还原糖存在;●色谱检识★纸色谱 PC ★薄层色谱 TLC比较下列成分苷元相同Rf值的大小：苷元＜单糖苷＜双糖苷特点：增加糖在固定相中溶解度,使硅胶吸附能力下降,利于斑点集中,可增加样品载样量;显色剂：除纸层析外,还有—硫酸/乙醇液、茴香醛-硫酸试剂、苯胺-二苯胺磷酸试剂;思考：1．写出Smith裂解反应的反应式;2．写出D-葡萄糖、L-鼠李糖、D-葡萄糖醛酸、芸香糖的结构式;3．苷键具有什么性质,常用哪些方法裂解苷类的酸催化水解与哪些因素有关水解难易有什么规律4．苷键的酶催化水解有什么特点;第三章苯丙素类概述：苯丙素是一类含有一个或几个C6-C3单位的天然成分;第一节苯丙酸类结构特点： C6-C3结构,具有酚羟基取代的芳香羧酸;熟悉常见苯丙酸类型结构：对羟基桂皮酸、咖啡酸、阿魏酸、芥子酸;第二节香豆素类是顺邻羟基桂皮酸的内酯,具有芳香气味;其基本骨架为苯骈α-吡喃酮,7-位常有羟基或醚基;部分香豆素在生物体内以邻羟基桂皮酸苷的形式存在,酶解后苷元邻羟基桂皮酸立即内酯化而成香豆素;一、香豆素的结构类型●简单香豆素类七叶内酯只在苯环上有取代的香豆素类;取代基包括羟基、甲氧基、亚甲二氧基和异戊烯氧基等;多数在7位上有含氧官能团的存在；异戊烯氧基除直接在O上外,在6和8位出现多电负性高●呋喃香豆素类---环合时脱去3个C 苯环上的异戊烯基与邻位酚羟基环合成呋喃环 ;①线型6 ,7呋喃骈香豆素型：C6-异戊烯基和C7-OH环合补骨脂内酯。

天然药物实验报告.docx

天然药物化学实验实验报告实验一、槐米中芦丁的提取、精制和鉴定（一）实验目的要求1.制备芦丁，供药用。

2.通过芦丁的制备，掌握黄酮类化合物的提取分离的原理和操作。

3.熟悉重结晶技巧。

4.了解和掌握黄酮类化合物的一些主要性质和鉴定方法。

（二）实验的基本原理1.芦丁的提取原理利用芦丁结构中含有多个酚羟基，呈酚酸性，能在碱水中溶解的性质，可用碱性溶剂进行提取，提取液加酸后可沉淀析出（碱溶酸沉法）。

也可利用芦丁在冷水中溶解度小，在热水中溶解度大的性质进行提取。

2. 芦丁的分离原理利用芦丁结构在冷乙醇中溶解度小，在热乙醇中溶解度大，以及在热水中溶解度大，在冷水中溶解度小的性质分离。

芦丁用溶剂加热溶解后，趁热抽滤，滤液放冷后能析出而达到分离的目的（如不纯可再重复操作进行分离）。

也可采用醇溶水沉法进行精制。

3. 芦丁的鉴定原理（1）利用吸附薄层色谱的分离原理，芦丁与芦丁对照品在同一条件下进行展开，显色，以达到鉴定芦丁的目的。

（2）通过专属的化学显色反应（如三氯化铝显色反应），确定芦丁的成分类型（黄酮类）。

(三) 实验内容1. 用碱提法、水提法、醇提法提取槐米中芦丁。

2. 用酸沉法和冷却过饱和法分离芦丁。

3. 溶剂重结晶精制芦丁。

4. 薄层色谱法和显色反应鉴定芦丁(四) 实验药材仪器与试剂1. 实验药材槐米20g。

2. 仪器：磁力加热搅拌器、旋转蒸发仪、粉碎机、500ml烧杯，1000ml烧杯，50ml 烧杯，250ml园底烧瓶、500ml园底烧瓶、100ml量筒、50ml量筒、100ml锥形瓶、50ml 锥形瓶、研钵、移液管、减压过滤装置，布氏漏斗，抽滤瓶、层析缸等。

3. 试剂：硼砂、氧化钙、HCI、三氯化铝、甲醇、乙醇、乙醚、丙酮、甲酸、滤纸、PH试纸等。

（五）实验方法与注意事项1. 芦丁的提取（2）方法二（水提取法）称取槐米粗粉20g，在研钵中研碎后放入500ml烧瓶中，（注意小心沿侧边放入磁子），加水200ml，用磁力加热搅拌器加热煮沸30min，（设定温度为105°C，当加热到103°时，观察到：液体开始沸腾，有气味，有泡沫产生。

天然药物盐酸小檗碱的分离提取

实训一天然药物盐酸小檗碱的分离提取小檗碱又称黄连素，是在高等植物中分布比较广泛的、有明显生理活性的化学成分。

主要存在于黄连、黄柏、三颗针等中草药中。

黄连中小檗碱含量最高，可达10%左右，以盐酸盐的形式存在于黄连中。

小檗碱具有显著的抗微生物、抗原虫的作用，临床用其盐酸盐（即盐酸黄连素）治疗细菌性感染如痢疾、急性肠胃炎、呼吸道感染等症。

小檗碱属异喹啉类生物碱，自水和乙醇中结晶出来的小檗碱为黄色长针状结晶，含5个结晶水，在100℃干燥时即失去结晶水，转为棕黄色，加热至110℃时，其颜色加深变暗色，45℃-160℃即分解。

其中以季铵碱式结构状态最稳定，可以离子化呈强碱性，用过量的氢氧化钾处理小檗碱盐类时，可转变为醇式叔胺碱和醛式仲铵碱，季铵碱式小檗碱可离子化，故有一定亲水性，因此，游离小檗碱能缓缓溶于水，在热水及热乙醇中易溶，而在冷乙醇中溶解度为1：100，但难溶于苯、氯仿、丙酮等溶剂。

醇式和醛式小檗碱则具有一般生物碱的通性，难溶于水，易溶于有机溶剂。

小檗碱的盐类除中性硫酸盐、磷酸盐外，一般在水中的溶解度均较小。

小檗碱还能与苯、氯仿、丙酮等溶剂结合成分子缩合物，有完好的结晶状态，可作为小檗碱的识别之用。

如用过量的氢氧化钠处理小檗碱盐类，使其转变为醇式小檗碱，就能与丙酮缩合成结晶型的丙酮小檗碱。

黄连素被硝酸等氧化剂氧化，转变为樱红色的氧化黄连素。

黄连素在强碱中部分转化为醛式黄连素，在此条件下，再加几滴丙酮，即可发生缩合反应，生成丙酮与醛式黄连素缩合产物的黄色沉淀。

一、实验目的1、掌握从中草药中提取、精制生物碱的方法；2、熟悉盐酸小檗碱的化学性质与鉴定方法。

3、熟悉用层析色谱法检识天然药物的基本操作。

二、实验原理根据小檗碱的盐酸盐在在水中的溶解度小（1：500，微溶于冷水，易溶于沸水，几乎不溶于冷乙醇、氯仿、石油醚），而小檗碱的硫酸盐在水中的溶解度大（1:30溶于冷水，溶于乙醇）。

因此，从植物原料中提取小檗碱时常用稀硫酸水溶液浸泡或渗漉，先将药材中的小檗碱转变为硫酸盐用热水提出；然后向提取液中加入氯化钠盐析，再加盐酸，使其由硫酸盐转化为盐酸盐，结合氯化钠的盐析作用降低其在冷水中的溶解度，此时，盐酸小檗碱从溶液中析出，从而制得盐酸小檗碱。

天然药物有效成分提取分离技术(研)

天然药物有效成分提取分离技术中草药以植物药为主，而植物都是由复杂的化学成分所组成。

其中主要有纤维素、叶绿素、单糖、低聚糖和淀粉、蛋白质和酶、油脂和蜡、树脂、树胶、鞣质及无机盐等。

其中，许多物质对植物机体生命活动来说不可缺少，称为一次代谢产物。

一般认为它们在药用上是无效成分或杂质。

而另外一些化学成分如：生物碱、黄酮、蒽醌、香豆素、木脂素、有机酸、氨基酸、萜类、苷类等对维持植物生命活动来说不起重要作用，称为二次代谢产物，这些物质在植物体内虽含量很少，多则百之几，少则百万分之几，甚至更少。

但它们往往具有较强的生理活性，其中有些已应用于临床，我们称之为有效成分。

当然有效成分与无效成分的划分是相对的，如天花粉的引产有效成分是蛋白质，香茹中的多糖对实验动物肿瘤有显著的抑制作用。

在进行中草药成分提取前，应注意对所用材料的原植物品种的鉴定并留样备查。

同时要系统查阅文献，以充分了解，利用前人的经验。

中草药有效成分的提取分离一般有下面两种情况：第一、从植物中提取已知的有效成分或已知的化学结构类型者。

如从甘草中提取甘草酸、麻黄中提取麻黄素；三棵针中提取黄连素等(提取有效成分)。

或从植物中提取某类成分如总生物碱、总酸性成分。

如从银杏叶中提取总黄酮；从大黄中提取总蒽醌(提取有效部位)。

工作程序比较简单。

一般先查阅有关资料，特别是工业生产的方法，搜集比较该种或该类成分的各种提取方法，再根据具体条件加以选用。

(注意先重复该方法，得到产品后，再结合生产实际，不断改进工艺，达到大生产要求)。

第二、从中草药中寻找未知有效成分或有效部位时，情况比较复杂。

只能根据预先确定的目标，在临床或药理试验配合下，经不同溶剂提取，以确定有效部位。

然后再逐步划分，追踪有效成分最集中的部位，最后分得有效成分。

一、中草药有效成分的提取对中草药化学成分的提取，通常是利用适当的溶剂或适当的方法将植物中的化学成分从植物中抽提出来。

常用的方法有溶剂法、水蒸汽蒸馏法和升华法等。

天然药物化学实验报告

天然药物化学实验报告一、实验题目：丹皮酚的提取分离及结构鉴定二、实验目的:通过对该选题进行资料查阅、方案设计、试验、结果分析等，让我自己学到一套系统、完整的对牡丹皮药效成分丹皮酚进行基源鉴定、提取、分离和结构鉴定的方法，并通过此项训练，提高自己的动手操作能力及综合运用自己所学知识的能力，培养自己独立思考、分析问题、解决问题的能力。

三、实验原理：由于丹皮酚具有一定的挥发性，能随水蒸气蒸馏出而不被破坏，与水也不发生化学反应，同时又难溶于水，易溶于乙醇，乙醚，丙酮，氯仿，苯和二硫化碳。

本实验以牡丹皮为原料，采用水蒸气蒸馏法提取其中的丹皮酚，得到丹皮酚粗品，再以乙醇为溶剂对丹皮酚粗品进行重结晶，得到丹皮酚纯品。

四、实验所用试剂、仪器的型号及生产厂家：（一）实验试剂，见下表：（二）实验仪器，见下表：五、实验方法创新之处：提取分离牡丹皮中丹皮酚的方法有多种，其中较常用的为水蒸气蒸馏法，我结合课程所学知识，首先用粉碎机将牡丹皮粉碎，增大其分散性以便使其能更好的将丹皮酚溶出，然后用NaCl浸泡牡丹皮粉末，将浸渍法和水蒸气蒸馏法结合起来，以得到更多的产物。

六、自制或创造的实验条件：毛细管的拉制：实验中将玻璃管在酒精喷灯上灼烧后拉制成为毛细管，以备点样使用。

七、实验流程及操作方法：（一）实验流程图：牡丹皮饮片（150g）粉碎牡丹皮细粉1000mL水，40.3gNaCl,15mL95%乙醇,40℃浸泡41min浸泡好的牡丹皮先取550mL药材水蒸气蒸馏，剩余450mL再浸泡2h后加入馏出液43mL无水乙醇溶解溶液200mL水，静置析晶结晶液丹皮酚纯品（1.28g）滤液（二）操作方法：1、提取分离方法：⑴称取150g牡丹皮，用粉碎机粉碎，将粉碎好的牡丹皮细粉放入1000烧杯中，加入1000mL水，15mL95%乙醇，40.3gNaCl,于40℃的热水中浸泡；⑵浸泡41min后，取550mL药材进行水蒸气蒸馏，剩余药材继续浸泡；⑶ 2h后将剩余的450mL药材加入圆底烧瓶进行蒸馏；⑷收集所有馏出液，放置析晶，有白色针状结晶析出，滤取结晶，合并所有结晶产物，得丹皮酚粗品（2.2g）；⑸将粗品置于500mL烧杯中，加入43mL无水乙醇溶解，待溶解完全后加入200mL水，放置析晶；⑹待乙醇挥发完全后，过滤，收集所有结晶，得丹皮酚纯品1.28g。

第二章天然药物化学成分提取分离(总结) ppt课件

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（2）温度通常在加温的情况下，溶解过滤，除杂，浓缩，放冷。最合适的结晶温度 5~10度。（３）时间一般3~5天或更长时间。（４）浓度一般是多一些溶剂，放置使其慢慢挥发到合适的浓度。（5）杂质少，易结晶（6）有效成分的含量高，易结晶。（7）晶种
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沉淀法
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(2)萃取技术实验室里常用分液漏斗萃取,工业生产用密闭萃取罐进行。一般采用少量多次的办法提高萃取效率。需要注意的是防止乳化。（二）根据溶解度的差别进行分离结晶与重结晶利用混合物中各成分在溶剂中溶解度随温度变化不同而达到分离目的的方法。将不是结晶状态的固体物质处理成结晶状态的操作称为结晶；从不纯的结晶经过精制处理得到较纯的结晶过程称为重结晶。
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1、具体操作：将适当的溶剂加热至近沸点后，投入需纯化的晶体，使其溶解并成为热饱和溶液，趁热过滤（常压，减压）去除不溶性杂质，滤液冷却后，即析出晶体。
2、结晶条件（1）溶剂的选择：选择合适的溶剂对结晶的形成是关键。选择溶剂依据“相似相溶”原理。对所需成分的溶解度随温度不同而有显著差别，应对欲分离的成分热时溶解度大，冷时溶解度小，而对杂质则冷热溶解度一致。同时不发生化学反应。合适的溶剂沸点应在30~150度之间。无毒或毒性很小，便于操作。常用溶剂甲、乙醇、丙酮、乙酸乙酯、氯仿、石油醚等。
应用：分离酚类、黄酮类、脱鞣质。
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4、凝胶色谱法
分离原理葡聚糖凝胶吸水后，形成凝胶粒子，在交链键的骨架中存在着许多网眼，网眼大可使大分子量的化合物进入，网眼小则只能使小分子量的化合物进入。超过一定限度的大分子物质，就被排阻在凝胶颗粒的外部难以进入网眼内部，则大分子物质首先被洗出。

天然药物化学第二节提取分离方法

⑥ 苯胺乙基交联葡聚糖凝胶（QAe-Sephadex）
天然药物化学第二节提取分离方法
五、根据物质离解程度不同进行分离主要包括：离子交换和电泳离子交换树脂法： 1.原理：可交换离子与树脂上的交换
天然药物化学第二节提取分离方法
n 溶质在溶剂当中的溶解遵循相似相溶的原理，亲水性的化学成分易溶于水或亲水性的有机溶剂中，亲脂性的成分易溶于亲脂性的有机溶剂中。
天然药物化学第二节提取分离方法
溶剂可分为：水、亲水性和亲脂性有机溶剂常用溶剂：极性由弱到强依次排序为石油醚＜四氯化碳＜苯＜二氯甲烷＜氯仿＜乙醚＜乙酸乙酯＜正丁醇＜丙酮＜乙醇＜甲醇＜水
天然药物化学第二节提取分离方法
（1）分子极性
极性大成分——易被极性树脂吸附，被分离
成分与大孔树脂形成氢键的基团越多，吸附
力越强，极性大的有机溶剂合适。
极性小的成分——易被非极性树脂附，极性
小洗脱剂，洗脱能力强。
天然药物化学第二节提取分离方法
（2）分子体积
对非极性大孔树脂而言，化合物体积越大，吸附力越强，这与大体积分子的疏水性有关。
载体（又称担体）仅起负载一定量固定液的作用，它必须是惰性材料；不溶于固定液和流动相，也不与他们起任何化学反应，有较大的表面积，机械强度好。常用的载体如吸水硅胶、纤维素、多孔硅藻土和微孔聚乙烯小球等。
天然药物化学第二节提取分离方法
三、根据物质的吸附性差别进行分离
常用的吸附剂有：硅胶、氧化铝、活性炭、聚酰胺、大孔吸附树脂等。
分子较小，极性基团多的物质：亲水性较强—易溶于亲水性溶剂
分子较大，极性基团少的物质：亲脂性较强—易溶于亲脂性溶剂
天然药物化学第二节提取分离方法
常见官能团极性比较：

天然药物化学总结归纳

天然药物化学总结归纳第一节总论一、绪论1. 天然药物化学研究内容：结构特点、理化性质、提取分离方法及结构鉴定⑴有效部位：具有生理活性的多种成分的组合物。

⑵有效成分：具有生理活性、能够防病治病的单体物质。

2. 天然药物来源：植物、动物、矿物和微生物，并以植物为主。

3. 天然药物化学在药学事业中的地位：⑴提供化学药物的先导化合物；⑵探讨中药治病的物质基础；⑶为中药炮制的现代科学研究奠定基础；⑷为中药、中药制剂的质量控制提供依据；⑸开辟药源、创制新药。

二、中草药有效成分的提取方法1. 溶剂提取法：据天然产物中各成分的溶解性能，选用对需要的成分溶解度大而对其他成分溶解度小的溶剂，⑴常用的提取溶剂：各种极性由小到大的顺序如下：石油醚V苯V氯仿V乙醚V二氯甲烷V乙酸乙酯V正丁醇V丙酮V乙醇V甲醇V水亲脂性有机溶剂亲水性有机溶剂⑵各类溶剂所能溶解的成分：1）水：氨基酸、蛋白质、糖类、生物碱盐、有机酸盐、无机盐等2）甲醇、乙醇、丙酮：苷类、生物碱、鞣质等极性化合物3）氯仿、乙酸乙酯：游离生物碱、有机酸、蒽醌、黄酮、香豆素的苷元等中等极性化合物石油醚：脱脂，溶解油脂、蜡、叶绿素等小极性成分；正丁醇：苷类化合物。

⑶溶剂提取的操作方法：1）浸渍法：遇热不稳定有效成分，岀膏率低，（水为溶剂需加入适当的防腐剂）2）渗漉法：3）煎煮法：不宜提取挥发性成分或热敏性成分。

（水为溶剂）4）回流提取法：不适合热敏成分；（乙醇、氯仿为溶剂）5）连续回流提取法：不适合热敏性成分。

6）超临界流体萃取技术：适于热敏性成分的提取。

超临界流体：二氧化碳；夹带剂：乙醇；7）超声波提取技术：适用于各种溶剂的提取，也适用于遇热不稳定成分的提取2. 水蒸气蒸馏法：挥发性、能随水蒸气蒸馏且不被破坏的成分。

（挥发油的提取。

）3. 升华法：具有升华性的成分（茶叶中的咖啡因、樟木中的樟脑）三、中草药有效成分的分离与精制1. 溶剂萃取法：⑴正丁醇-水萃取法使皂苷转移至正丁醇层（人参皂苷溶在正丁醇层，水溶性杂质在水层）。

天然药物化学成分的提取分离与鉴定

应用：广泛应用于天然药物、食品、化妆品等领域的化学成分提取
原理：利用微波的热效应和生物效应，使天然药物中的化学成分快速提取出来
缺点：设备成本高，对某些成分的提取效果不佳
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优点：提取速度快，效率高，能耗低，操作简便
应用：广泛应用于天然药物化学成分的提取，如中药、天然植物提取等
基因工程技术简介：通过基因编辑、重组等技术，对生物体进行改造，以获得具有特定功能的生物产品。
基因工程技术在天然药物化学成分研究中的应用：通过基因工程技术，可以改造生物体，使其产生具有特定功能的天然药物化学成分。
基因工程技术在天然药物化学成分研究中的挑战：如何保证基因工程技术的安全性和稳定性，以及如何解决基因工程技术在天然药物化学成分研究中的伦理问题。
原理：利用超临界流体的物理性质进行萃取
优点：高效、环保、无污染
应用：广泛应用于天然药物化学成分的提取
注意事项：选择合适的超临界流体和萃取条件
天然药物化学成分的分离
原理：利用药物化学成分与溶剂之间的溶解度差异进行分离操作步骤：溶解、过滤、洗涤、干燥、称重适用范围：适用于溶解度较低的药物化学成分
步骤：选择合适的溶剂、加热、过滤、浓缩、结晶
优点：操作简单、成本低、提取效率高
缺点：可能存在溶剂残留、提取物纯度不高等问题
原理：利用超声波的空化作用，使细胞破裂，释放出其中的化学成分
优点：提取效率高，时间短，操作简便
缺点：可能会破坏某些热敏性成分，需要控制好超声波的强度和时间
蛋白质组学技术在药物化学成分鉴定中的应用：通过蛋白质组学技术，可以鉴定药物中的化学成分，从而确定药物的化学结构

天然药物化学总结归纳

天然药物化学是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科1、溶剂提取法的基本原理：是根据 “相似者相溶”这一原理进行的，通过选择适当溶剂和方法将中药中的化学成分从药材中提取出来，溶剂法提取中药有效成分常用的方法，如浸渍法、渗漉法、煎煮法、回流提取法、连续回流提取法2、根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离：。

3、根据物质的吸附性差别进行分离4、根据物质分子大小差别进行分离：①分离天然化合物常用的方法有凝胶过滤法和膜分离技术；②常用的凝胶有葡聚糖凝胶和羟丙基葡聚糖凝胶5、根据物质解离程度不同进行分离：2、糖的化学性质；氧化反应；糠醛形成反应（Molish 反应）；羟基反应：醚化反应（甲基化）、酰化反应（酯化反应）、缩酮和缩醛化反应；羰基反应；和硼酸络合反应。

1、糖的提取分离②分离：活性炭柱色谱、。

2、糖的鉴定和糖链结构的测定。

1.苯丙素定义：一类含有一个或几个C6-C3单位的天然成分。

1.香豆素的基本母核：香豆素（香豆精）是具有苯并 -吡喃酮母核的一类化合物的总称。

环上常有-OH 、OCH 3、异戊烯基等取代基。

(1).简单香豆素类(2).呋喃香豆素类(furocoumarins)(线型和角型)(3).吡喃香豆素类(pyranocoumarins) (线型和角型)4.香豆素类化合物的提取分离 (1).提取O O 23456788a4a 回收溶剂加水苯EtOH O O H 3CO OCH 3O(2).分离主要包括：酸碱分离法，色谱方法等。

5.香豆素类化合物的结构鉴定(1).核磁法鉴定香豆素结构的意义：结构新颖的香豆素化合物不仅为创制新药提供了先导化合物，还为设计药效高、毒性低的理想药物提供了独特的化学结构,而核磁谱提供的信息是化合物结构鉴别的主要依据。

3.提取分离(1).提取：多用乙醇或丙酮等提取后，再用极性较小的溶剂如：乙醚、氯仿等进行萃取。

(2).分离：色谱法、溶剂萃取法、分级沉淀法、重结晶法.4.结构鉴定(1).化学法：水解反应、氧化反应。

天然药物化学成分的提取、分离和鉴定

1. 溶解度差异
2. 分配比不同
3. 吸附性差异
4．分子大小差异
5．离解程度不同
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2. 根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离
(1) 分配比K
(2) 分离因子β
K= CU / CL
β =KA / KB （KA KB ）
上层
下层
β 100
1次萃取，基本分离
10β 100 1012次 β 2 β 1 100次以上无法分离
C．上样：
D．洗脱：
干法上样/湿法上样；
等度/梯度（洗脱剂极性递增）； Rf=0.2～0.3。
E．洗脱系统的选择： TLC
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（5）聚酰胺柱色谱
• 高分子聚合物
• 不溶于常见有机溶剂
聚酰胺性质
• 对碱稳定
• 对酸特别是无机酸稳定性差
可溶于浓盐酸、冰乙酸、甲酸中
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吸附原理
分子间氢键——半化学吸附
• 球形颗粒，不溶于水，可在水中溶胀； • 由两个部分组成： • 母核（苯乙烯通过二乙烯苯交联而成的大分子网状结构） • 离子交换基团
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3. 离子交换树脂的种类
• 阳离子交换树脂：强酸性（-SO3-H+）弱酸性（-COO-H+）
• 阴离子交换树脂：强碱性（-N+（CH3）3Cl-）弱碱性（-NH2，-NH-，-N=）
二、天然药物有效成分的分离与精制
分离依据：共存成分的性质差异
1. 溶解度差异
2. 分配比不同
3. 吸附性差异
4．分子大小差异
5．离解程度不同
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（1）吸附的类型
• 物理吸附：分子间力，无选择性，可逆。
如硅胶、氧化铝、活性炭

天然药物化学成分的提取与分离

与水不发生反应且不溶或难溶于水的成分的提取。
三、超临界流体萃取
物质处于临界温度和临界压力以上状态时，成为单一相态，称超临界状态。
• 兼具有气液两相性质（常用萃取剂CO2）： ①液体相近的密度，强穿透力； ②气体相近的扩散力，提取速率高。
第二节天然药物化学成分的分离
一、两相溶剂萃取法（一）基本原理
（3）晶体的生长
3、趁热过滤
（三）结晶溶剂的选择
（1）与被提纯的有机化合物不起化学反应。（2）对被提纯的有机物应具有热溶，冷不溶（3）杂质化合物的溶解性对温度变化不敏感（4）对要提纯的有机物能在溶剂中形成较整齐的晶体。（5）溶剂的沸点，不宜太低（易损），也不宜太高（难
除）。（6）价廉易得无毒。
亲脂性较强成分
时间长
（四）影响提取效率的主要因素溶剂的选择（关键）提取技术浓度差药物的粉碎度温度、时间
（五）提取液的浓缩
1、蒸馏指将提取液加热浓缩，特点是不仅对回收的溶剂
可再利用，降低成本，减少有机溶剂对环境的污染和对操作人员的危害。
2、蒸发通过加热使提取液中的溶剂气化并除去，
七、分馏法
对沸点相近的混合物，在分馏柱内反复进行气化、冷凝、回流等程序而分离的一种方法。
第三节色谱分离法
1906年，俄国植物学家Tswett
目的：分离植物色素过程：将植物绿叶的石油醚提取液倒入
玻璃管中，并用石油醚不断淋洗，逐渐形成色带，各色素成分被分离命名：分离方法为“色谱法” 称：玻璃管 “色谱柱” 称：碳酸钙 “固定相” 称：石油醚 “流动相”
常见取代基的极性大小顺序：
酸＞酚＞醇＞胺＞醛＞酮＞酯＞醚＞烯＞烷
4、溶剂选择的原则
（1）“相似相溶”，对有效成分溶解度大，对杂志溶解度小。

天然药物化学成分的提取与分离

1. 溶剂的选择：极性：表示分子中电荷不对称的程度，大体上与偶极矩、极化度、介电常数有关。
溶剂的极性：
石油醚<苯<无水乙醚<氯仿<醋酸乙酯<丙酮<乙醇<甲醇<水
亲脂性有机溶剂亲脂性有机溶剂＋水亲水性有机溶剂＋水
亲水性有机溶剂形成两相完全混溶
化合物的极性：
由所含官能团的种类、数目、排列方式等因素决定。
基本原理：超声波破坏药材细胞使溶剂易于渗入; 超声波的强烈振动，使药材、溶剂高速运动胞内物易释放、扩散、溶解提取效率高常用溶剂：水、稀醇适用：大多数成分适用优点：提取效率高、时间短、无需加热。缺点：对器皿要求高，仅限实验室小规模使用。
3. 影响提取的因素：
❖ 溶剂选择是否恰当 ❖ 提取方法选择是否恰当 ❖ 原料的粉碎度 ❖ 提取温度的选择 ❖ 提取时间的选择
及遇热易破坏的药材。
2、提取方法：
D. 回流提取法：使用低沸点有机溶剂进行热提取的一种方法
常用溶剂：有机溶剂(乙醇、甲醇、汽油) 适用：大多数对热稳定的成分均适用优点：提取效率高，杂质较水提少。缺点：操作较烦，对热不稳定成分不宜
采用。
2、提取方法：
E. 连续回流提取法：利用索氏提取器，用少量溶剂进行连续循环回流提取的方法。
例：汉防己根粉(含脂溶性生物碱) 稀硫酸液提取
酸水液(脂溶性生物碱在酸液中形成盐而溶于水中) 石灰乳碱化
析出沉淀(生物碱盐在碱液中重新形成脂溶性生物碱)
三、沉淀法
提取液＋某试剂产生沉淀的方法目的：使有效成分形成沉淀析出分离;
使杂质形成沉淀除杂质分类：酸碱沉淀法：重点
试剂沉淀法铅盐沉淀法
香豆素、蒽醌、苷元

天然药物化学总结

天然药物化学总结天然药物化学总结绪论1、天然药物化学就是运⽤现代科学理论与⽅法研究天然药物中化学成分得⼀门学科。

研究内容:各类天然药物化学成分(主要就是⽣理活性成分或药效成分)得结构特点、物理化学性质、提取分离纯化⽅法、结构鉴定、⽣物合成途径。

2、天然药物:指⼈类在⾃然界中发现并可直接供药⽤得植物、动物、矿物、海洋⽣物、微⽣物等,以及基本不改变其药理化学属性得加⼯品。

3、(1)⼀次代谢产物(primary metabolites):糖类、脂质、蛋⽩质、核酸等对机体⽣命活动来说不可缺少得物质,普遍存在于动物、植物及微⽣物中。

(2)⼆次代谢产物(secondary metabolites):某个属、种或系统得⽣物所特有得,主要在植物、微⽣物中⽐较常见得物质。

这类化合物结构富于变化,多数具有明显得⽣理活性。

如⽣物碱、黄酮类、苷(甙)类、醌类、萜类、挥发油、苯丙素类、甾体类、鞣质、树脂、⾊素等。

4、天然药物得化学成分特点:(1)化学成分复杂;(2)具有多种临床⽤途。

分类:(1)有效成分(Active Constituents):经过不同程度得药效试验或⽣物活性试验,包括体外与体内试验,证明对机体具有⼀定⽣理活性得成分。

⼀般就是单体化合物:1、能⽤分⼦式与结构式表⽰;2、具有⼀定得理化常数;3、具有⼀定得⽣理活性。

(2)有效部位(Active Extracts):指具有⽣理活性得多种化学成分得混合物。

(3)⽆效成分:与有效成分共存得⽆⽣理活性得其它成分。

(4)有毒成分⽣物合成1、聚酮类化合物可根据分⼦结构中醋酸单位(C2单位)得数⽬进⾏命名,如聚庚酮类、聚⼰酮类等。

2、氨基酸途径作为前体得氨基酸:(1)脂肪族:鸟氨酸、赖氨酸(α-酮酸还原氨化⽣成)(2)芳⾹族:苯丙氨酸、酪氨酸、⾊氨酸(莽草酸途径⽣成)3、复合途径:(1)⼀个化合物分⼦有来⾃2个或2个以上不同⽣物合成途径得单元。

常见有:1、醋酸-丙⼆酸-莽草酸途径2、醋酸-丙⼆酸-甲戊⼆羟酸途径3、氨基酸-甲戊⼆羟酸途径4、氨基酸-醋酸-丙⼆酸途径5、氨基酸-莽草酸途径(2)⼀个化合物分⼦在不同植物中有不同得⽣物合成途径。

天然药物化学实验报告(槲皮素的提取与鉴别)

第二天，药材粉碎及其蒸煮三次，过滤，滤液静置；第三天，抽滤，滤液装入饮料瓶，滤渣放入烧杯，烧杯放入烘箱烘干，
称重；按 1:200 的比例加水，加热溶解，趁热滤过，静置，得芦丁精品，称重；第四天，称取芦丁置于圆底烧瓶中，加 2%硫酸加热回流 1 小时，放
冷，静置，抽滤；第五天，水洗沉淀两次，干燥，乙醇重结晶，称重；第六天，铺薄层板，置于水平台面上风干 12 小时；第七天，将薄层板放入烘箱中活化半个小时，活化完成后进行薄层
滤取结晶，合并所有结晶产区，获得芦丁粗品（15.4 克）；
（4）将芦丁粗品置于 500mL 烧杯中，加入 43mL 无水乙醇溶解，待溶解完全
后放置析晶，得到芦丁精品（12.3 克）；
（5）将芦丁精品放于 500 ml 圆底烧瓶中，加入 1000ml4%硫酸，微沸回流 120 分钟，酸水解获得米黄色针状结晶，即槲皮素粗品（10.7 克）；（6）将槲皮素粗品放置于安瓿瓶中，用无水乙醇重结晶获得槲皮素精品（4.12 克）； 2、结构鉴定方法（1）测熔点：取槲皮素少量，用熔点测定仪测其熔点，观察熔距的大小，在 0.5~2℃为纯品（m.p.313~314℃）。（2）薄层色谱法：硅胶 GF254 板，用甲苯-乙酸乙酯-甲酸（5:4:1）展开，紫外灯（365nm)观察，经展开，显色尽显示槲皮素的斑点。
六、自制或创造的实验条件：利用饮料瓶装取废液，以备不时之需；
七、实验流程及操作方法：
（一）实验流程流程：
槐米粗粉（150 克）加水 800ml 加热，加氢氧化钠调 PH8-8.5，升温至 80℃，加硼砂 3.2 克，搅拌加热，95℃保温 50 分钟，趁热过滤，滤渣再如上提取一次，合并滤液。
滤液加 10%盐酸调 PH4-5，放置过夜，抽滤。

天然药物化学总结

天然药物化学总结第一章“总论”小结第一节绪论：要求掌握天然药物化学的概念，天然药物化学的研究内容。

一、天然药物化学(natural pharmaceutical chemistry)：是运用现代科学理论、方法与技术，研究天然药物中化学成分的一门实验学科。

二、研究内容：各类天然药物中具有生物活性或具有防病治病作用的化学成分即有效成分的结构特征、理化性质、提取分离方法、结构测定，及生物合成途径和必要的化学结构修饰或改造。

结构特征：每类成分所具有的结构的一些特点理化性质：溶解度、极性、酸碱性，鉴别反应等有效成分提取分离方法：提取方法：溶剂法、水蒸气蒸馏法、升华法等分离方法：萃取、pH 梯度萃取法、色谱法等有效成分的结构鉴定：理化方法：颜色反应、理化常数衍生物制备波谱法：UV 、IR 、NMR 、MS 等第二节生物合成：要求熟悉天然药物化学成分的主要的生物合成途径.主要的生物合成途径1、醋酸-丙二酸途径（acetate-malonate pathway, AA-MA 途径）以乙酰辅酶A 、丙酰辅酶A 、异丁酰辅酶A 等为起始物，丙二酸单酰辅酶A 起到延伸碳链的作用。

这一途径主要生成脂肪酸类、酚类、醌类、聚酮类等化合物。

醌类和聚酮类化合物合成示意图：上述多酮环合则生成各种醌类化合物或聚酮类化合物。

2、甲戊二羟酸途径（mevalonic acid pathway, MV A 途径）该途径由乙酰辅酶A 出发，生成甲戊二羟酸，再进一步生成：焦磷酸二甲烯丙酯（DAPP ）、焦磷酸异戊烯酯(IPP)等异戊烯基单位, 经过互相连接以及氧化、还原、脱羧、环合或重排等反应，最后生成具有C5单位（异戊烯基单位）的化合物，如萜类及甾体化合物就是通过这个途径生成的。

起始物质为MV A ，在A TP 作用下，按如下路线合成。

CH 3CO SCoA 3COOH CH 2CO SCoA CH 3COCH 2CO CH 2CO CH 2CO Enz 乙酰辅酶A 丙二酸单酰辅酶A 2ADP O P 2O 5H 2O P 2O 5H 22O 5H 2甲戊二羟酸（MVA ）甲戊二羟酸-5-焦磷酸焦磷酸异戊烯酯焦磷酸二甲烯丙酯3、桂皮酸途径（cinnamic acid pathway ）莽草酸途径（shikimic acid pathway ）该途径由苯丙氨酸经脱氨酶作用生成桂皮酸，进而生成具有C6-C3骨架的苯丙素类、香豆素类、木脂素类。

天然药物化学重点知识点归纳总结

天然药物化学重点知识点归纳总结天然药物化学考试方向第一单元总论单元细目要点一、总论1.绪论天然药物化学研究内容及其在药学事业中的地位2.提取方法（1）溶剂提取法（2）水蒸气蒸馏法（3）升华法3.分离与精制方法（1）溶剂萃取法的原理及应用（2）沉淀法的原理及应用一、绪论1.天然药物化学的基本含义及研究内容有效成分：具有生理活性、能够防病治病的单体物质。

有效部位：具有生理活性的多种成分的组合物。

2.天然药物来源包括植物、动物、矿物和微生物，并以植物为主，种类繁多。

3.天然药物化学在药学事业中的地位（1）提供化学药物的先导化合物；（2）探讨中药治病的物质基础；（3）为中药炮制的现代科学研究奠定基础；（4）为中药、中药制剂的质量控制提供依据；（5）开辟药源、创制新药。

二、中草药有效成分的提取方法溶剂提取法（★★）1.溶剂选择1）常用的提取溶剂：亲脂性有机溶剂、亲水性有机溶剂和水。

常用中药成分提取的溶剂按极性由强到弱的顺序：水＞甲醇>乙醇＞丙酮＞正丁醇＞乙酸乙酯＞二氯甲烷＞乙醚＞氯仿＞苯＞石油醚巧记：水、甲乙丙丁蠢、只玩乙醚，仿苯室友 2）各类溶剂所能溶解的成分（相似相溶原理）溶剂类别可溶类型具体类型水最安全，极性最强能溶于水氨基酸、蛋白质、糖类、生物碱盐、有机酸盐、无机盐甲醇（毒）、乙醇、丙酮亲水性有机溶剂大极性的成分苷类、生物碱、鞣质及极性大的苷元正丁醇、乙酸乙酯、二氯甲烷、乙醚、氯仿、苯、石油醚亲脂性有机溶剂中等极性和小极性生物碱、有机酸、蒽醌、黄酮、香豆素、强心苷石油醚常用于脱脂，即通过溶解油脂、蜡、叶绿素小极性成分而将其与其他成分分开；正丁醇是能与水分层的极性最大的有机溶剂，常用来从水溶液中萃取极性较大的苷类（皂苷）化合物。

溶剂提取方法加热提取溶剂特点浸渍法不水或其他提取时间长，效率不高渗漉法不水或醇溶剂消耗量大，费时长煎煮法加水含挥发性成分及加热易破坏的成分不宜使用回流提取法加有机溶剂对热不稳定的成分不宜用此法，且消耗溶剂量大，操作麻烦连续回流提取法加有机溶剂在实验室连续回流提取常采用索氏提取器或连续回流装置超临界流体萃取法：物质在临界温度和临界压力以上状态时常为单一相态，此单一相态称为超临界流体。

天然药物化学提取分离总结材料