高砷硫酸渣处理技术方案
含砷废渣综合利用
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含砷废渣综合利用废渣综合利用主要包括回收有用成份,用于生产水泥等建筑材料等。
(1)回收有用成份含砷废渣作为一种有用的二次资源,可以从中提炼出各种含砷的产品。
除了生产传统的白砷外,砷产品的应用范围在不断扩大,对含砷产品的深度加工行业也在不断发展。
废渣填埋场废渣贮存量约8.15万m3,按1.30t/m3比重计算,废渣总重量为10.60万吨。
废渣含砷量在0.25%~1.25%之间,按均值量0.75%计算,理论上可以提炼精白砷795t。
目前,对于含砷量高的废渣一般采用以下两种方法回收:①用氧化还原焙烧等火法处理,使其中的砷以白砷的形式回收,是国内从硫化砷渣中回收As2O3最普遍采用的方法。
火法采用氧化焙烧、还原焙烧和真空焙烧等进行处理,砷直接以As2O3形式回收。
这种技术成熟,流程短,成本低;但其处理干燥状态的As2O3,难于确保良好的作业环境,极易造成环境的二次污染,且产品纯度低,砷回收率低。
目前采用火法回收砷的生产厂有日本足尾冶炼厂、瑞典波利顿公司、我国云锡公司、柳州冶炼厂及赣州冶炼厂等。
②用酸或碱浸等湿法处理,先把砷从废渣中分离出来,然后再做进一步的处理。
湿法处理较火法处理有成本低,无二次污染,劳动条件好,能耗低和除砷效率高等优点,但其工艺流程较复杂,生产中应设法缩短流程,简化操作。
据文献报道,日本古河公司足尾铜厂以硫化砷渣在气流焙烧炉随热气流进行干燥、焙烧,烟气经冷却冷凝得到粗白砷(含量90%~93%),再以反射炉再升华一次得到精白砷(含量>99.3%)。
古河法生产每吨As2O3的消耗定额为重油1.44t、电1200kW·h、水120t。
按重油5000元/t、电0.80元/ kW·h、水2.50元/t 计算,生产每吨As2O3的消耗的材料成本约8460元。
再加上处理过程需要的人工、机械费用和装卸、运输费用,生产每吨As2O3的成本达2.0~2.5万元,而国内As2O3的市场价格约为4500元/吨。
含砷废渣的处理处置技术规范
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含砷废渣的处理处置技术规范1 范围本标准规定了含砷废渣的处理处置方法及环境保护。
本标准适用于以硫化物形态存在的含砷废渣的处理处置。
2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。
凡是注日期的引用文件,仅所注日期的版本适用于本文件。
凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
GB 5085.3 危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别GB 5085.7 危险废物鉴别标准通则GB 8978 污水综合排放标准GB 14554 恶臭污染物排放标准GB 16297 大气污染物排放标准GB 18599 一般工业固体废物贮存、处置场污染控制标准GB 26721-2011 三氧化二砷3 处理处置方法3.1 固化3.1.1 适用范围固化法中水泥固化被广泛使用,此法适用于砷含量比较低的含砷废渣,含砷量一般不大于1.0 %。
3.1.2 原理以水泥为固化剂,与含砷废渣中的水分或另外添加水分发生水化反应生成凝胶,将含砷废渣中的有害微粒包容起来,逐步硬化成水泥固化体。
3.1.3 工艺流程含砷废渣、水泥、粉煤灰、矿渣和碎石,按一定比例配制,进行预处理。
再加添加剂,搅拌,注入磨具加压成型。
工艺流程图见图1。
粉煤灰图1 水泥固化工艺流程图3.1.4 工艺参数水泥固化工艺参数如下:——灰质量配比砷渣:水泥:粉煤灰:矿渣:碎石=1:0.4:0.2:0.2:0.2; ——水灰质量比约为1:0.4; ——粉煤灰球磨时间不小于15 min ;——水泥、砷渣、粉煤灰球磨时间不小于20 min ; ——搅拌时间均不小于6 min 。
3.1.5 生产设备水泥固化所需主要设备有:球磨机、搅拌机、固化成型设备等。
3.1.6 浸出毒性对含砷废渣经过水泥固化处理处置后,按GB 5085.3的方法进行浸出毒性鉴别,应符合GB 5085.3的要求。
3.2 资源化 3.2.1 适用范围此法适用于砷含量比较高的含砷废渣,含砷量一般不小于1.0 %。
一种含砷废渣的处理方法
![一种含砷废渣的处理方法](https://img.taocdn.com/s3/m/16ba18ca690203d8ce2f0066f5335a8102d266f1.png)
一种含砷废渣的处理方法砷是一种有毒物质,常见于矿石、冶炼废渣以及一些工业废水中。
砷的长期积累和暴露会对人体健康产生严重影响,包括致癌和慢性中毒等。
因此,对于含砷废渣的处理是一项十分重要的任务。
处理含砷废渣的方法有多种,下面我将详细介绍其中几种较常用的方法:1. 化学稳定化处理方法:该方法通过添加化学试剂,将废渣中的砷转化为化学稳定的物质,降低砷的毒性和活性。
例如,可以使用氢氧化铁、氢氧化铝等试剂与废渣中的砷发生反应生成稳定的砷铁矿、砷铝矿等沉淀物。
这些化学稳定的产物可以被固定在底泥或固体体系中,从而减少对周围环境的污染。
2. 硫化还原法:该方法通过添加硫化剂,将砷酸根转化为硫化物,从而降低砷的溶解度,增加其稳定性。
例如,可以使用硫化铁、硫化钠等硫化剂与废渣中的砷反应生成砷硫化物。
这些砷硫化物具有较低的毒性和稳定性,可以在底泥中固定,减少其释放到水体或空气中的风险。
3. 生物修复法:利用某些微生物或植物的吸附能力和代谢能力,将砷从废渣中去除或转化为无害物质。
例如,某些细菌和真菌可通过还原砷酸态为砷三价态,从而降低其毒性。
此外,一些植物如大豆、油菜等也具有较高的砷吸附能力,可以被用于修复含砷废渣的土壤。
4. 热处理法:高温热解或焙烧是一种处理含砷废渣的有效方法。
在高温下,砷可以从废渣中挥发出来,并在冷凝器中被收集。
这种方法可以有效地降低废渣中的砷含量,但需要适当的处理措施以防止砷的再循环和二次污染。
在处理含砷废渣时,应注意以下几个方面:1. 安全防护:由于砷是一种有毒物质,操作人员在处理过程中应佩戴防护设备,包括防护服、呼吸器等,以避免直接接触和吸入砷。
2. 废渣的分离和固液分离:在处理过程中,首先应将废渣和废水进行分离,避免砷溶解到废水中导致二次污染。
然后可以采用离心、过滤等方法将废渣中的固体与液体分离。
3. 废渣的最终处置:处理后的含砷废渣需要进行最终处置,以避免对环境造成污染。
可以选择将废渣进行填埋、焚烧、固化等处理,并参考相关环保法规和标准进行操作。
浅谈对含有高砷废酸处理的工艺改造
![浅谈对含有高砷废酸处理的工艺改造](https://img.taocdn.com/s3/m/f9ed5dcbb04e852458fb770bf78a6529647d350f.png)
浅谈对含有高砷废酸处理的工艺改造摘要:通过对废酸原液中砷含量超出设计值后硫化滤液不合格的原因进行了分析讨论,通过试验确定几个变量之间的关系,找出解决问题的方案,并通过试验确定变量的对照关系表,使反应能够完全,最终使硫化滤液合格,达到设计要求,并对现有系统设备的不足提出来改进措施。
关键词:废酸处理;硫化钠溶液;硫酸浓度该铜业配套制酸系统年设计生产硫酸56万吨,净化排出的废酸设计日处理能力为580m3/d,为了保证废水处理重金属达标排放,须对废酸进行砷的预处理。
该铜业废酸处理系统采用Na2S法处理工艺,回收废酸中的砷和铜等有价金属元素。
来自硫酸净化工序的废酸贮存于原液贮槽,从净化系统中排出废酸由原液泵以24.3m3/h流量打入硫化氢反应槽A、B ,并加入Na2S溶液在搅拌的情况下进行充分反应。
一、污酸污水来源1、污酸来源。
高温冶炼烟气进入硫酸净化系统进行净化处理,在高效洗涤器内与稀酸逆流接触,激烈碰撞,形成液膜泡沫区。
在泡沫区,大部分烟尘、三氧化二砷、重金属等杂质被液膜截留,汇集到净化循环稀酸中。
当稀酸中的三氧化二砷含量达到饱和时,三氧化二砷易从稀酸中析出,并沉积在换热设备表面,导致换热设备传热系数下降、管道堵塞等问题,进而影响正常生产。
为保证设备正常运行,须严格控制稀酸中的砷含量,因此要不断排出稀酸,这就是污酸的主要来源。
这部分污酸的含砷量较高,难以利用,必须进行处理。
2、酸性污水来源。
酸性污水主要是污酸处理后液、制酸系统排出的电除雾器冲洗水、制酸区地面冲洗水及初期雨水等。
铜冶炼烟气经过一级和二级洗涤除杂后,进入一级和二级电除雾器进行电除雾处理。
电除雾过程中,酸雾及杂质会沉积在电除雾器表面,需定期用水将杂质冲洗掉,这就是电除雾器冲洗水的来源。
电除雾器的冲洗水含有微量重金属和酸,通常直接排出制酸系统,但目前的趋势是将其循环使用,当杂质达到一定浓度后,再将其以废酸的形式排出制酸系统。
污酸处理后液一般是采用硫化法+ 石灰石中和法处理污酸产生的污水,或是直接采用石灰石中和法处理污酸产生的污水。
砷渣现场处置应急方案
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砷渣现场处置应急方案
简介
砷渣是一种含有高浓度砷的工业废料,在处置过程中存在着一定的风险,一旦不当处理,会对环境和人类健康带来不良影响。
在砷渣处理现场,及时有效的应急处理措施是非常必要的。
灾害特征
1.砷渣的处理需要采用专业设备和方法,一旦设备出现故障,可能会产
生泄漏和溢出等问题,导致砷渣外泄;
2.砷渣在空气中易挥发,会污染周边空气,对人体健康构成威胁;
3.砷渣在水中溶解度低,一旦泄漏到水源处,可能会造成长期的环境污
染;
4.砷渣愈加对兽类和植株有毒性,泄漏后会对当地的生态环境造成很大
的影响。
应急方案
事前准备阶段
1.拟定砷渣处理规定,明确安全操作流程;
2.采购和检修应急处理设备,定期检测;
3.建立应急队伍,并进行定期培训,确保应急处理效率。
紧急响应措施
1.确认砷渣泄漏来源和人员疏散情况;
2.拦截砷渣扩散路径,并做好警戒工作;
3.迅速启动泄漏应急处理设备,进行紧急处置;
4.建立现场指挥部,做好信息收集和汇报工作;
5.隔离泄漏区域,避免泄漏物质继续扩散。
后续处理措施
1.清理泄漏物质,防止污染扩散;
2.进行现场检测,确保泄漏物质已得到全面清理;
3.将清理出的污染物质安全运输,按照专业的处理方法进行处理,以免
造成二次污染;
4.对泄漏原因进行调查和分析,并进行记录和总结,为今后的处置提供
参考。
结语
在砷渣处理过程中,应当时刻保持警惕,加强日常维护和设备检查,确保设备运行稳定,避免意外发生。
当发生泄漏等紧急情况时,要及时启动应急处理措施,对现场进行快速而有效的处理,以保障人员和环境安全。
含砷废渣处理技术~比较
![含砷废渣处理技术~比较](https://img.taocdn.com/s3/m/bf9dc7dac1c708a1294a440d.png)
3、热塑性材料固化
塑性材料固化按使用材料性能不同可分为热固性塑料固化和热塑性固化,常用的是热塑性材料固化。热塑性材料固化就是用熔融的热塑性物质(沥青、石蜡、聚乙烯、聚丙烯等)在高温下与危险废物混合,以达到对其稳定化的目的。目前,国内外最常用的热塑性固化技术是沥青固化技术。
优点:固化体的浸出率低于其他固化法,增容比小;固化对溶液有良好的阻隔性,对微生物具有强抗侵蚀性。
缺点:固化基材具有可燃性,产品就有适宜的包装;热塑材料价格昂贵,操作复杂,设备费用高。
4、熔融固化
熔融固化技术也称之为玻璃固化技术。此法是将待处理的废物与细小的玻璃质,如玻璃屑、玻璃粉混合,经混合造粒成型后,在高温下熔融形成玻璃固化体,借助玻璃体的致密结晶结构确保固化体的永久稳定。
缺点:水泥固化体的浸出率较高,需作涂层处理;水泥固化体的增容比较高;有的废物需进行预处理和投加添加剂,使处理费用增高
2、有机聚合物固化
有机聚合物固化是将某种有机聚合物的单体与废物在一个特殊设计的容器中完全混合并加入一种催化剂搅拌均匀,使其聚合、固化
优点:可以在常温下操作;添加的催化剂数量很少,最终产品体积比其他固化法小,既能处理干渣,也能处理湿泥浆。
优点:所形成的玻璃态物质具有比水泥固化物的耐久性更高、抗渗出性更好、耐酸性腐蚀更强,因为废物的成份已成为玻璃的一个组分,帮玻璃固化体的浸出率最低,废物的增容比不大。
缺点:工艺复杂,设备材质要求高,处理成本高。
5、火法固化法
2、铁盐沉淀法Βιβλιοθήκη 铁盐除砷也是常用的方法,氯化铁常用作絮凝剂加入水体。此法在高pH值条件下,在生成砷酸铁的同时还会产生大量氢氧化铁胶体,溶液中的砷酸根与氢氧化铁还可发生吸附共沉淀,从而可以得到较高的除砷率
硫酸渣脱除磷、硫、砷及提取硫化铜精矿证实验方案
![硫酸渣脱除磷、硫、砷及提取硫化铜精矿证实验方案](https://img.taocdn.com/s3/m/a8153a657e21af45b307a85a.png)
硫酸渣脱除磷、硫、砷及提取硫化铜精矿证实验方案一、实验目的结合相关报告的结果,排除其他的人为因素,进一步进行验证,确保投资的安全性和可靠性,二、实验任务1、硫酸渣脱除磷、硫、砷2、硫酸渣提取硫化铜精矿三、原料来源由实验方自行取样,硫酸渣原料和钛白废酸(20%含酸量)四、实验场所及设备1、实验场所公司实验室2、实验设备A、容器B、搅拌器C、滤纸D、PH试纸E、烘干机F、计量器五、实验方法1、硫酸渣脱除磷、硫、砷A、取硫酸渣原样进行成份检测:全铁、硫、磷、砷、铜、水含量(为保证回收率,需取样后即刻做水含量)。
B、取硫酸渣15公斤,平均分成3份。
C、取钛白废酸按22.5公斤,平均分成3份。
D、取容器能盛装硫酸渣和钛白废酸3个。
E、每个容器装(硫酸渣+钛白废酸)共计每桶12.5公斤,分别编号1、2、3。
.F、1号搅拌30分钟后浸泡1小时,进行酸渣过滤;渣加入10Kg清水搅拌洗涤,再进行过滤,滤渣再加入10Kg 清水搅拌洗涤,反复进行五次洗涤,直至洗水PH达到6—7即可。
渣即是铁精矿,备用。
G、2号桶搅拌30分钟后静置浸泡,每隔10小时搅拌10分钟,直至浸泡满24小时,再进行酸渣过滤;渣加入10Kg清水搅拌洗涤,再进行过滤,之后滤渣再加入10Kg 清水搅拌洗涤,反复进行五次洗涤,直至洗水PH达到6—7即可。
渣即是铁精矿,备用。
H、3号桶搅拌30分钟后每隔10小时搅拌10分钟,直至浸泡满48小时,再进行酸渣过滤;渣加入10Kg清水搅拌洗涤,再进行过滤,第一次洗水留下备用,滤渣再加入10Kg清水搅拌洗涤过滤,反复进行五次洗涤,直至洗水PH达到6—7即可。
渣即是铁精矿,备用。
I、将上述F、G、H步骤所产生的滤渣分别(铁精矿粉)称重记录,并即刻分别进行检测分析,分析指标为全铁、硫、磷、砷、铜、水含量(与原样一致)2、硫酸渣提取硫化铜精矿A、将上述步骤1《硫酸渣脱除磷、硫、砷》中第H步所留下的第一次洗水加入生石灰乳,调节PH 值。
砷渣处置方案
![砷渣处置方案](https://img.taocdn.com/s3/m/14882a3fb42acfc789eb172ded630b1c59ee9bde.png)
砷渣处置方案什么是砷渣砷渣是指含有高浓度砷元素(As)的工业废渣,是烟煤、燃油和燃料的燃烧产物中生成的一个副产物。
砷渣具有致癌和神经毒性,并且能够对环境产生严重的污染。
砷渣的危害砷渣是一种含有毒重金属的废渣,在工业过程中,对环境和人体都会造成严重危害。
砷元素对人体有毒害作用,可能会引起皮肤癌、肺癌、膀胱癌等癌症,长期摄入还可以导致中毒或死亡。
砷渣处理方式砷渣的处置方法有多种,例如化学法、生物法、物理法等。
下面将介绍其中两种主要的处理方式。
化学法化学法是利用化学原理进行砷渣的处理,可以分为化学沉淀法、碱法、酸法和还原法等。
化学沉淀法:主要是利用高铁酸盐或氢氧化铁等沉淀剂与砷的离子反应生成不溶性砷的沉淀。
这种方法的优点是处理效果好,处理时间短,易于操作,适用于含砷量相对较低的废水处理。
缺点是处理后的固体废渣具有溶解性,不能直接进行填埋或回收利用。
碱法:利用相对稳定的炭酸钠或氢氧化钠,控制pH值,使砷的离子还原成不含砷的颗粒物。
这种方法的优点是处理效果好,适用于处理含砷量较高的废水,可得到含砷废弃物,可满足不同需求。
缺点是生产过程中氧化钠的副产物对环境有污染作用。
生物法生物法是通过微生物的作用将砷渣转化成不具有毒害作用的物质,可以分为生物吸附法、微生物还原法等。
生物吸附法:利用小肠杆菌、假单胞菌或硝化细菌进行吸附,将有毒的砷离子转化为不具有毒性的砷形态或砷化合物。
这种方法处理效果好,处理周期短,废渣生成少,成本低廉,可满足不同需求。
微生物还原法:利用蓝细菌、嗜热菌、厌氧菌等将礦物砷还原为元素砷。
这种方法的优点是效果好、周期短,废渣可回收或自然排放,可实现资源回收;不足之处是操作条件苛刻,工程操作难度大。
结论砷渣是一种危害极大的工业废渣,其处理方式直接关系到环境和人类健康。
化学法和生物法是目前处理砷渣的主要方式,不同的处理方法适用于不同的砷渣类型。
在未来的处理过程中,要选择更加环保、能够回收资源并且成本更低的处理方法。
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高砷硫酸渣处理技术方案
一、概述:
含砷高的硫酸渣是一种属于危险的固体废物,若不把它作资源化的处理,处理起来很困难,处理不当若造成砷流失,后果不堪设想。
一般来说,含砷高的硫酸渣,其铁品位亦较高,因此若回收高砷硫酸渣的铁,必须除砷以达到铁精矿对砷的要求。
经过多次试验,是能够把含砷1%以上降至0.1%以下,符合铁精矿对砷的要求。
根据试验结果,提出硫酸渣脱砷的工艺路线,是否做放大试验,有待考虑确定。
二、原料来源与成分:
由于硫铁矿日益减少,含砷高的硫铁矿用于制酸亦越来越多,由于制酸的工艺不同,为了保护触媒不被中毒,很多厂家采用固砷焙烧工艺,即是把砷固定在硫酸渣里,变成砷酸铁,这样硫酸渣的砷含硫严重超标,若不处理会对环境造成严重的影响。
因此对采用高砷硫铁矿制酸的硫酸企业,其硫酸渣是本项目的主要原料来源。
高砷硫酸渣的主要成分:砷含量超过1%;铁一般在60%以上;其它为钙、镁、铝、硅等。
三、高砷硫酸渣脱硫的工艺方案:
砷在制酸过程中的行为,一般有两种:一是富氧焙烧时,砷变成As2O3与烟气一起挥发,进入制酸烟气中,叫脱砷焙烧,留在矿渣中的砷较少,对触媒的损坏很严重,这是多数硫酸厂家不愿意的;二是弱氧焙烧,砷与硫铁矿中的Fe2O3反应,生成砷酸铁,沉积在硫酸渣里,叫固砷焙烧。
砷酸铁比较稳定,不溶于水,但在一定条件下,溶于某种酸和碱,因此处理含砷高的硫酸渣,就是利用这种性质,找到一种既能脱砷,又能把铁留在渣里的溶剂,这是本项目的技术关键。
同时这种溶剂在市场上又很容易获得才能实现工业化的处理技术。
根据多次试验结果,处理含砷高的硫酸渣的工艺流程如下:
溶剂
↓①②③
硫酸渣Ⅰ→洗涤渣Ⅰ→合格渣Ⅰ
↓①②③
溶剂④→硫酸渣Ⅱ→洗涤渣Ⅱ→合格渣Ⅱ
↓②③④
溶剂⑤→硫酸渣Ⅲ→洗涤渣Ⅲ→合格渣Ⅲ
┆③④⑤
溶剂N+3→硫酸渣N→洗涤渣N→合格渣N
工艺简述:本工艺为多段顺流脱砷工艺,而每批渣分四次脱砷,一次洗涤便得到合格的铁精矿产品,每批溶剂脱砷三次以后,便到废水处理站沉砷,然后清水返回循环利用。
废水处理站工艺流程:
沉淀剂
↓
废水→中和槽→合格水→返回利用
↓
渣(稳定的砷盐)建筑材料
四、主要设备:
序号名称规格材料数量备注
3 溶剂高位槽Ø1000×1000 PVC 2
4 皮带机B=400 组合件 1
5 耐酸泵40FSB-15 2
6 清水泵Q=15m3/h 2
7 晒场300m2 1 砼地面
8 中和槽Ø2000×2000 PVC 1 带搅拌
9 化灰池1000×2000×1500 1 砖结构
10 化验设备1套
五、投资估算(年产铁精矿1万吨计):
1、设备购置费:12.5万
2、安装费: 1.7万
3、土建费: 2.5万(包括基础、晒场,不包括地石建筑)
4、其它: 5.1万
合计21.8万元
六、经济效益分析:
A、单位成本估算
1、硫酸渣330元/吨高砷矿渣As 1%,Fe>60%
2、溶剂Ⅰ210元/吨
3、溶剂Ⅱ40元/吨
4、石灰5元/吨
5、电力18元/吨
6、水5元/吨
7、人工30元/吨
8、其它20元/吨
共658元/吨(回收率按90%计)
B、销售价格
含铁60%的铁精矿目前市场售价按1000元/吨计。
C、毛利
342元/吨
D、以上估算按目前市场价,其风险主要是铁精矿售价,硫酸渣和溶剂Ⅰ
的价格决定项目的效益,若不是处理高砷矿,则成本大幅度下降。
许胜凡
2010-06-19。