中药废水复习过程

制药废水处理技术研究制药工业废水主要包括抗生素生产废水、合成药物生产废水、中成药生产废水以及各类制剂生产过程的洗涤水和冲洗废水四大类。

其废水的特点是成分复杂、有机物含量高、毒性大、色度深和含盐量高，特别是生化性很差，且间歇排放，属难处理的工业废水。

随着我国医药工业的发展，制药废水已逐渐成为重要的污染源之一，如何处理该类废水是当今环境保护的一个难题。

1制药废水的处理方法制药废水的处理方法可归纳为以下几种：物化处理、化学处理、生化处理以及多种方法的组合处理等，各种处理方法具有各自的优势及不足。

1.1物化处理根据制药废水的水质特点，在其处理过程中需要采用物化处理作为生化处理的预处理或后处理工序。

目前应用的物化处理方法主要包括混凝、气浮、吸附、氨吹脱、电解、离子交换和膜分离法等。

1.2化学处理应用化学方法时，某些试剂的过量使用容易导致水体的二次污染，因此在设计前应做好相关的实验研究工作。

化学法包括铁炭法、化学氧化还原法（fenton试剂、H2O2、03）、深度氧化技术等。

1.3生化处理生化处理技术是目前制药废水广泛采用的处理技术，包括好氧生物法、厌氧生物法、好氧-厌氧等组合方法。

2制药废水的处理工艺及选择制药废水的水质特点使得多数制药废水单独采用生化法处理根本无法达标，所以在生化处理前必须进行必要的预处理。

一般应设调节池，调节水质水量和pH，且根据实际情况采用某种物化或化学法作为预处理工序，以降低水中的SS、盐度及部分COD，减少废水中的生物抑制性物质，并提高废水的可降解性，以利于废水的后续生化处理。

预处理后的废水，可根据其水质特征选取某种厌氧和好氧工艺进行处理，若岀水要求较高，好氧处理工艺后还需继续进行后处理。

具体工艺的选择应综合考虑废水的性质、工艺的处理效果、基建投资及运行维护等因素，做到技术可行，经济合理。

总的工艺路线为预处理-厌氧-好氧- （后处理）组合工艺。

如陈明辉等采用水解吸附一接触氧化一过滤组合工艺处理含人工胰岛素等的综合制药废水，处理后出水水质优于GB8978 —1996的一级标准。

气浮—水解—接触氧化工艺处理化学制药废水、复合微氧水解-复合好氧-砂滤工艺处理抗生素废水、气浮-UBF —CASS工艺处理高浓度中药提取废水等都取得了较好的处理效果。

3制药废水中有用物质的回收利用推进制药业清洁生产，提高原料的利用率以及中间产物和副产品的综合回收率，通过改革工艺使污染在生产过程中得到减少或消除。

由于某些制药生产工艺的特殊性，其废水中含有大量可回收利用的物质，对这类制药废水的治理，应首先加强物料回收和综合利用。

如浙江义乌华义制药有限公司针对其医药中间体废水中含量高达 5 %〜10%的铵盐，采用固定刮板薄膜蒸发、浓缩、结晶、回收质量分数为30 %左右的（NH4）2SO4、NH4NO3作肥料或回用，具有明显经济效益；某高科技制药企业用吹脱法处理甲醛含量极高的生产废水，甲醛气体经回收后可配成福尔马林试剂，亦可作为锅炉热源进行焚烧。

通过回收甲醛使资源得到可持续利用，并且4〜5年内可将该处理站的投资费用收回[33]，实现了环境效益和经济效益的统一。

但一般来说，制药废水成分复杂，不易回收，且回收流程复杂，成本较高。

因此，先进高效的制药废水综合治理技术是彻底解决污水问题的关键。

4结语关于处理制药废水的研究已有不少报道，但由于制药行业原料及工艺的多样性，排放的废水水质千差万别，所以制药废水并没有成熟统一的治理方法，具体选择哪种工艺路线取决于废水的性质。

根据该废水的特点，一般应通过预处理以提高废水的可生化性并初步去除污染物，再结合生化处理。

目前，开发经济、有效的复合水处理单元是亟待解决的问题。

同时，应加强清洁生产的研究，并在处理前期考虑废水是否有回收利用的价值和适当的途径，以达到经济效益和环境效益的制药废水处理（废水物理处理法技术大全）制药工业废水的物化预处理和生化后续的物化处理，常用的方法包括混凝、气浮、吸附、电解、微电解、高级氧化技术（Fenton试剂、光催化氧化、超声波、03氧化）及湿式空气氧化等。

①气浮法制药废水处理中，常把气浮法作为预处理工序或后处理工序，主要处理含有高沸点溶剂或悬浮物废水的预处理，如庆大霉素、土霉素、麦迪霉素等废水的处理。

采用气浮法作为废水的预处理设施，对去除废水中悬浮物，改善废水可生物性，有较好的效果，但对COD等有机物去除效果一般仅在10〜20%。

②混凝沉淀法混凝沉淀是制药废水预处理常用的另外一种方法，主要用于去除制药废水中难生化降解的固体培养基成分、胶体物以及蛋白质等，改善废水的生物降解性，降低污染物的浓度。

目前对青霉素、林可霉素以及庆大霉素、麦迪霉素等废水的预处理常采用这一方法。

在制药废水混凝预处理中常用的凝聚剂有：聚合硫酸铁、氯化铁、亚铁盐、聚合氯化硫酸铝、聚合氯化铝、聚合氯化硫酸铝铁、聚丙烯酰胺（PAM）等。

采用混凝沉淀预处理可较好的去除制药废水中的悬浮物、胶体物及蛋白质等物质，可明显改善废水的生物降解性，对COD等有机物的去除率一般在15%左右。

③吸附法常用的吸附剂有活性炭、活性煤、腐殖酸类、吸附树脂等。

在制药废水处理中，常用煤灰或活性炭吸附进行废水生化处理前的预处理。

某制药厂采用煤灰吸附-两级好氧生物处理工艺处理其废水，吸附预处理对废水的COD去除率达41%，并提高了BOD5/COD值。

某制药集团公司针对排放废水污染浓度大、水量小的特点，采用炉渣-活性炭吸附来处理制药废水，不但实用有效，而且投资小，工艺简单，操作简便。

处理后废水COD得到大幅度削减，效果显著。

④电解法该法处理废水具有高效、易操作等优点而得到人们的重视，同时电解法又有很好的脱色效果。

⑤微电解法（Fe-C法）：微电解法是70年代发展起来的一种新型工业污水预处理方法。

它是基于电化学氧化还原反应的原理，通过铁屑对絮体的电附集、混凝、吸附、过滤等综合作用来处理废水。

微电解废水处理技术具有设备构造简单、处理成本低、适用范围广、可大大提高废水的可生化性等特点，为后期的生化处理减轻负担，取得了非常满意的结果。

⑥高级氧化技术高级氧化技术在处理废水时，主要是依靠产生的中间产物OH与污染物进行化学氧化反应，从而达到降解污染物的。

OH 是最具活性的氧化剂，它的氧化电位比普通氧化剂高得多。

目前，以产生OH作为氧化剂的污染物处理技术通常可归纳为以下几类：a. Fenton试剂及其联用技术Fenton试剂由亚铁盐和过氧化氢组成。

当pH值足够低,在Fe2+的催化作用下，过氧化氢就会分解产生OH，从而引发一系列的链反应。

Fenton试剂对化学合成制药废水作预处理。

Fenton试剂具有很强的氧化能力，能在较短的时间内将有机物氧化降解。

一般认为Fenton试剂与有机物作用的机理如下：Fenton试剂产生OH自由基具有强氧化性，使有机物结构发生碳链裂变，氧化为CO2和H2O，与其他工艺结合可使有机物含量大大降低。

采用Fenton试剂法结合石灰沉淀对土霉素生产废水进行处理，针对原水可生化性差，有机物浓度高，难降解物质含量高的特点，制定恰当的工艺流程，处理效果良好。

b. 光催化氧化及其联用技术光催化氧化的本质是半导体微粒充当氧化还原反应的电子传递体，该法一般以TiO2作为光催化剂，通过光激发TiO2产生高活性光生空穴和光生电子，从而形成氧化一还原体系。

水溶液中发生光催化氧化反应时，导体表面失去电子，被氧化的主要是水分子。

经过一系列可能的反应之后，在溶液中就产生了大量高活性的OH。

c. 超声波及其联用技术超声波能促进空化气泡的形成和压缩。

空化气体在被压缩的过程中产生局部高温和高压，形成H, OH，O和H2O2等。

它们与污染物反应，从而降解水中有机物，其中降解反应机理为局部高温热解和OH氧化。

⑦高温深度氧化技术高温深度氧化处理技术包括：湿式空气氧化技术（WAO）、超临界水氧化处理技术（SCWO）和焚烧技术。

制药废水处理工程调试及管理（厌氧一好氧生化法）制药废水成分复杂、污染物浓度高、pH值经常变化、带有颜色和气味、悬浮物含量高、含有难降解物质和有抑菌作用的抗生素，并且有毒性，属浓度难降解有机废水，是我国工业废水治理的重点。

许多制药企业根据GMP改造要求，建成了较完善的废水处理设施，但不熟悉制药废水调试和运行管理特点，废水处理设施不能充分发挥其处理效果，例如，厌氧池和生物接触氧化池不能正常生长代谢、挂膜效果不佳、废水处理站建成后长期难以投入正常运行、废水不能达标排放。

本文对广州某制药厂废水处理系统的调试及日常管理心得进行小结，希望与同行进行交流、探讨，做好制药废水调试与运行管理工作，以保证废水处理系统正常运转。

1、工程概况广州某制药厂原有一套两级生物接触氧化处理系统，用来处理全厂废水，近几年生产不断发展和产品结构变化，尤其是头抱类产品的废水中含有大量的抗生素物质，对废水站的生化处理系统有较大抑制作用，使废水不能达标排放。

该厂在GMP改造时，新建一套厌氧一好氧生化废水处理系统。

高浓度生产废水经厌氧一好氧生化处理后，和生活废水混合进入原两级生物接触氧化处理系统处理，确保全厂废水达标排放。

1.1全厂废水来源及水质全厂废水水质见表1。

2.调试全厂废水处理站的调试主要是生物处理池的生物菌培养和驯化，即厌氧池、生物铁微电解和生物接触氧化池的调试，在厌氧池、生物铁微电解池和生物接触氧化池分别实现生物菌正常的新陈代谢。

该制药厂废水处理站于2003年5月建成投入试运行，厌氧池以生物铁和半软性尼龙为填料，生物接触氧化池和生物铁微电解池悬挂弹性立体填料，沉淀池填料为聚丙烯斜管蜂窝填料，生物接触氧化池采用微孔曝气器进行曝气，生物铁微电解池采用曝气软管。

制药废水具有毒性和抗生素类难生物降解物，为加快挂膜速度，缩短调试时间，采用接种培菌，使设施尽快投入运行。

2.1厌氧调试2.1.1接种污泥的选择与处理可引进同类特征废水的污泥接种，应尽量选用含甲烷菌多的污泥，如城市废水处理厂厌氧消化污泥，经脱水的厌氧、好氧污泥，以及长期贮存、排放废水的阴沟、水塘污泥等。

对过稠的接种污泥，可用水稀释、过滤、沉淀，去除污泥中夹带的大颗粒固体和漂浮杂物。

2.1.2影响调试的因素影响调试的因素，除接种污泥外，还有废水的水质特征、有机质负荷和有毒污染物负荷、环境条件、填料种类等。

厌氧调试所需时间较长，一般16〜24周不等。

⑴pH值pH值变化将直接影响产甲烷菌的生存与活动，厌氧池pH值应维持在6.5〜7.8之间，最佳范围在 6.8〜7.5左右。

厌氧池具有一定的缓冲能力，正常运行时，进水pH值可略低于上述值。

⑵温度采用中温调试。

大多数产甲烷菌的适宜温度在中温35〜40 C之间，中温条件下，产甲烷菌种类多，易培养驯化、活性高。

应控制厌氧池温度波动范围一般1d不宜超过i2 'C,避免温度超过42 Co⑶碱度合理的厌氧池碱度(以CaCO3计)范围为2000〜4000mg/L ,⑷基质的碳、氮、磷比例及微量元素厌氧处理要维持正常运行，废水中必须含有足够的细菌用以合成自身细胞物质的化合物。