第五章 石油化工及化工行业污染监察.

裂解炉长期使用时，会在炉管内壁结一层焦炭， 应轮流使用，一部分闲置管清焦，清焦多采用水蒸 气或氢气在一定温度下与焦炭反应使其脱落。裂解 炉清焦过程会产生粉尘污染。 生产过程中所谓深冷是指深度冷冻，用乙烯－ 丙烯为冷冻剂，重叠制冷至-100℃使氢以外得气体 在极低得温度下液化，在致冷前需进行预处理除去 对低温防碍操作得一些物质，如H2O、CO、CO2、 硫化物和炔烃类等。然后将液体在一定温度和压力 下，分离出各组分。制烯烃过程会排放废碱液，每 生产1吨乙烯排出废液0.057m3，其中含NaOH 2.5%， NaS 1%。
三、石油化工过程的污染源控制及监察
(一)废水处理
石油化工废水主要是含油、含酚和含硫的废水。 含油废水主要来自急冷水排放、稀释蒸汽排放和地 面污染含油水，含酚废水主要来自稀释蒸汽发生部 分，当大量急冷水用来发生稀释蒸汽时，从稀释蒸 汽发生塔或稀释蒸汽锅炉会排出大量的含酚废水， 含硫废水主要来自裂解气脱酸部分，当裂解气用胺 和(或)碱液中和酸性气体时，需用脱盐水洗涤，排 出含硫废水。

1. ห้องสมุดไป่ตู้硫废水的处理工艺
含硫废水的实质性处理是采用生物氧化法，即
在有氧的条件下，借助好氧性微生物的活动，在酶
的作用下，废水中有机物被氧化分解。脱氢酶使基
质(如硫醇)脱氢；氧化酶使鼓入的氧气(或空气中的 氧)活化并与脱下的氢结合成水。含硫废水经生化处 理后最终产物为CO2、硫酸盐等。处理水质最适宜 的pH值在6～9之间。好氧法中常用活性污泥法、
一、石油化学工业的主要环境问题
目前严重阻碍某些化工行业废水达标排放的难 题是高浓度有机废水的预处理技术不过关，特别是 含难生物降懈化学物质的有机废水。这些物质包括 链烷烃(C1～C4烷烃)、卤代烷烃(如氯甲烷、氯仿、 四氯化碳等)、芳烃(主要是苯、甲苯、二甲苯)、卤 代芳烃(如氯苯、溴苯)、硝基苯、多环芳烃(联苯、 萘)、部分有机磷农药、染料萘系、苯胺娄等，迫切 需要研究开发适合各国国情的预处理技术。
纯氧曝气法和氧化塘法。

2. 含酚废水的处理工艺
处理含酚废水要求不高时可以考虑吹脱法或蒸
汽汽提法，主要设备是汽提塔或吹脱塔，塔底鼓入 蒸汽或鼓入压缩空气。如果排气装置中不设回收酚 系统，排入大气则污染环境。石油化工企业内常采 用含酚废水和含硫、含油废水混在一起，经装置内
隔油、浮选后再进行二缓生化处理，采用活性污泥
中石油吉化炼油厂
二、石油化工过程
(一)石油化工原料及过程 将石油炼制的产品经过化工过程制成化工原料 称之为石油化工。其化工过程简图如下图5-2 所示。
炼油塔
吉化38万吨乙烯
(二)裂解与深冷分离过程
裂解是石油产品得深度裂化得到低级不饱和烃。裂解原 料很广泛，所有得石油炼制产品均可作为原料，但最好得原 料是气体原料，次之是轻汽油。 裂解反应十分复杂，大体上包括烷烃裂解、烯烃裂解、 环烷烃裂解和结焦反应等化学反应。裂解是在管式裂解炉中 进行，管内是预热后得原料，管外用重油加热至700～800℃ 时，管内即发生裂解反应。反应产物急冷使之停止二次反应， 以保证裂解反应收率。降温后进入汽油精馏塔。气体与裂解 汽油从塔顶排出，进入油水分离器。裂解气从分离器顶部送 至深冷分离，中间产物是裂解汽油，一部分回流返回精馏塔 塔顶，另一部分进一步加工提取芳烃。下层是冷凝水，可用 来产生蒸汽，供裂解稀释剂循环使用。精馏塔底排出得是裂 解重油，一部分用于急冷循环，另一部分产品作为燃料。
脱酚，最终产物为CO2、H2O、NH3、NO2-、NO3-、 N2等。对处理效果要求较高时可采用前述的生化法。
3.
含油废水的处理工艺
废水含油浓度也随裂解原料不同而不同。碳五
以上的液体原料废水中含油较多，C4以下气体原科
废水含油较少。废水中的油类一般以三种状态存在：
(1)悬浮状态 (2)乳化状态 (3)溶解状态 含油废水处理一般采用物化法和生化法相结合
(三)重整与分离过程
所谓重整过程是指改变碳链骨架的一种化学反应。这里所 说得重整是将烷烃和环烷烃转化为芳烃的反应。重整过程是吸 热反应过程，其反应温度要在400～510℃，需要在高温高压下 分三段进行。 石油化工通常采用催化重整，催化剂为贵金属，砷、铅、 铜、硫、氯等会使催化剂中毒，失去活性，必须进行净化处理。 重整油含有各种芳烃、烷烃、环烷烃，其沸点非常接近， 有的还形成共沸物，单独采用精馏方法分离极为困难，因此， 采用萃取方法较为经济。 重整油得分离一般采用液－液萃取得方式来进行，使需要 得产物－芳烃进入萃取相，其余得物质则留在萃余相。然后用 简单蒸馏方式分离出混合芳烃，再用精馏法分离出各种芳烃。 萃取剂循环使用。
的工艺。

4. 含其他化学物质废水的处理工艺
乙烯装置的化学废水主要来源于动力部分。乙
烯生产中设置有锅炉及相匹配的脱盐水装置。锅炉
排出的废水中常带含有钙、镁等金属离子，此股废
水排出后恰好可作为生物氧化处理中微生物的营养
成分，故常用活性污泥法去除。脱盐水用的树脂再 生及回收凝结水用的活性炭过滤器再生排出溶液中， 含有高浓度的硫酸和氢氧化钠，处理这种 高浓度酸 碱水，常采用中和池，通过在线监测pH计、电磁阀 自功调节成中性水。
本章从石油开采过程及其污染源监察的介绍入手， 分析了石油化工、硫酸、合成氨为代表的石油化工及 化学工业的工艺过程、主要污染物的排放及污染源治 理等方面的要求，论述了如何开展石油化工及化学工 业的污染源监察。以川化集团股份有限公司违规技改 而造成的沱江特大水污染事件作为案例分析了环境监 察的执法依据。本章应重点掌握石油化工、硫酸、合 成氨等行业的产排污系数、清洁生产工艺特点及环境 监察对达标排放、产业结构调整、淘汰落后生产工艺 设备、推行清洁生产的要求。
处理废水的浮选、生化等方法往往可同时处理含有多 种毒物的废水。这样其投资、占地和生产管理都变得经济 方便。表5-2中列出了适于石油 化工厂的三级处理方法和 原理。
表5-2 石油化工废水三级处理方法
处理分级 初级处理 方法及原理 中和法——化学法 油水分离——物理法和化学法 浮选或凝聚——物理法 二级处理 活性污泥法——生物氧化法 曝气池法——物理化学法 三级处理 活性炭吸附法 去除主要污染物 酸、碱、重金属等 油、BOD、COD 油、BOD、COD、胶体等微小悬浮物 微生物可降解的悬浮有机物和溶解有机物 适于活性污泥法的后处理 油、BOD、COD、臭味、色、游离氯等