大洋海底多金属结核概述

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多金属结核工艺矿物学研究

多金属结核工艺矿物学研究
匮乏 ,世 界各 国开始 对海 洋矿 产 资源 进行 大 力地 开
发利用。大洋多金属结核是一种洋底 自 生沉积矿物 集合体 ,其富含铁 、锰 ,同时还含有铜、镍、钴 以 及钼 、钒 、锌 、钨 、钛 、稀土 、贵金属等有 价元 素 。 因此 ,大 洋 多金 属 结 核 被认 为 是 2 1世 纪 可 接
多 金属结 核 中 的水 羟锰 矿 和钙锰 矿 之 间的嵌 布 关系非常密切 ,紧密共生在一起 。其中,水羟锰矿 作为多金属结核中含量最高的矿物多呈隐晶质集合 体 ,以 同 心 圆 鲕 粒 状 、层 纹 状 以及 叠 层 状 形 式 存 在 ,其 裂 隙 以及 间 隙常被 长石 等脉 石矿 物充 填 ( 图 3 5 ;在 水 羟锰矿 中常 可见 脉石矿 物 的包 体 ,部分 ~) 水羟 锰矿 以这些 脉石 矿物 为核 心形 成 鲕粒 。钙 锰矿 主要以细脉状沿水羟锰矿的间隙充填交代 ,部分钙
有 18 . %;钛 、钙 、锰 、铝 、硅等元 素也相应 降 9 低 ,但 其 中含 有 较 高 的镍 、铜 ,分 别 为 2o%和 .4
10 .7% 。
图 2 不 以脉石 矿物 为核 心 的多金 属结核 样 品
Fi . Poy t li d e wih u g ng e g2 l mealc no ul t o t a u mi e as n r l
素 ,具有一定的潜在的经济和开发利用价值 。
基金项 目:中国大洋矿产 资源研究 开发协会 “ 国际海底 区域资源研究开发 ( 十一五) 课题 ( Y M 15 0 - - 2 ” D X 一 - 1 10 ) 1
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海底多金属结核

海底多金属结核

海底多金属结核1.结核的矿物性质多金属结核是1868年首先在西伯利亚岸外的北冰洋喀拉海中发现的。

1872-76年英国“挑战者”号考察船进行科学考察期间,发现世界大多数海洋都有多金属结核。

多金属结核又称锰结核,系由包围核心的铁、锰氢氧化物壳层组成的核形石。

核心可能极小,有时完全晶化成锰矿。

肉眼可见的可能是微化石(放射虫或有孔虫)介壳、磷化鲨鱼牙齿、玄武岩碎屑,甚至是先前结核的碎片。

壳层的厚度和匀称性由生成的先后阶段决定。

有些结核的壳层间断,两面明显不同。

结核大小不等,小的颗粒用显微镜才能看到,大的球体直径达20多厘米。

结核一般直径在5到10厘米之间,大小如土豆。

表面多为光滑,也有粗糙、呈椭球状或其他不规则形状的。

底部埋在沉积物中,往往比顶部粗糙。

结核位于海底沉积物上,往往处于半埋藏状态。

有些结核完全被沉积物掩埋,有些地方照片没有显示任何迹象,却采集到结核。

结核丰度差别很大。

有些地方结核鳞次栉比,遍布70%的海底。

但一般认为,丰度须超过每平方米10公斤,在不足一平方公里范围内,平均丰度要达到每平方米15公斤,才具有经济价值。

结核在不同深度海底都存在,但4,000至6,000米深度赋存量最丰富。

化学成分因锰矿的种类和核心的大小和特征不同而异。

具有经济价值的结核主要成分为锰(29%),其次为铁(6%)、硅(5%)和铝(3%)。

最有价值的金属含量较少:镍(1.4%)、铜(1.3%)和钴(0.25%)。

其他成分主要为氧和氢,以及钠和钙(各约1.5%)、镁和钾(各约0.5%)、钛和钡(各约0.2%)。

2.结核的形成机理各类结核是如何形成的?这方面有好几种理论。

两种较为流行的假说是:水成作用成因:金属成分缓慢从海水中析出,沉淀形成结核体。

据认为,水成结核的铁、锰含量相仿,镍、铜、钴品位相对较高。

成岩作用成因:沉积柱内的锰重新活动,在沉积物/水界面析出。

此种结核锰含量丰富,但铁、镍、铜、钴含量较少。

提出的其他形成机理有:热液成因:金属来自与火山活动有关的热液;海解成因:金属成分来自玄武岩碎屑的分解;生物成因:微生物的活动催化金属氢氧化物析出沉淀。

锰结核主要分布

锰结核主要分布

锰结核广泛地分布于世界海洋2000-6000米水深海底的表层,而以生成于4O00-6000米水深海底的品质最佳。

锰结核总储量估计在30000亿吨以上。

其中以北太平洋分布面积最广,储量占一半以上,约为17000亿吨。

锰结核密集的地方,每平方米面积上有100多公斤,简直是一个挨一个铺满海底。

锰结核又称多金属结核、锰矿球、锰矿团、锰瘤等,它是一种铁、锰氧化物的集合体,颜色常为黑色和褐黑色。

锰结合的形态多样,有球状、椭圆状、马铃薯状、葡萄状、扁平状、炉渣状等。

锰结核的大小尺寸变化也比较悬殊,从几微米到几十厘米的都有,重量最大的有几十公斤。

锰结核不仅储量巨大,而且。

还会不断地生长。

生长速度因时因地而异,平均每千年长1毫米。

以此计算,全球锰结核每年增长1000万吨。

锰结核堪称“取之不尽,用之不竭”的可再生多金属矿物资源。

它的物质来源,大致有四方面:一是来自陆地,大陆或岛屿的岩石风化后释放出铁、锰等元素,其中一部分被海流带到大洋沉淀;二是来自火山,岩浆喷发产生的大量气体与海水相互作用时,从熔岩搬走一定量的铁、锰,使海水中锰、铁越来越富集;三是来自生物,浮游生物体内富集微量金属,它们死亡后,尸体分解,金属元素也就进入海水;四是来自宇宙,有关资料表明,宇宙每年要向地球降落2000-5000吨宇宙尘埃,它们富含金属元素,分解后也进入海水。

在海底表层矿产中,人们比较关注大洋锰结核。

调查表明,世界大洋底锰结核的蕴藏量约有3万亿吨,仅太平洋就有1.7万亿吨。

锰结核矿含有锰、铜、铁、镍、钴等76种金属元素。

如果把洋底锰结核全部开采出来,按照目前的工业消耗量计算,锰可供人类使用3.33万年,镍2.53万年,钴34万年,铜980年。

并且,大洋底的锰结核还以每年1000万吨左右的速度生长着。

专家们预计,大洋锰结核将是未来世界上众多国家开发的热点海洋矿产资源。

其实,人类认识锰结核的时间并不长。

1873年2月18日,英国“挑战者”号调查船在进行环球科学考察时,在加那利群岛西南300千米的费罗岛海域用拖网采集洋底沉积物样品时,偶然发现了一种类似鹅卵石的硬块。

海洋铁锰结核资源

海洋铁锰结核资源

海洋铁锰结核资源一、引言海洋铁锰结核是指分布在海洋底部的一种矿物资源,其主要成分为铁和锰。

这种资源具有重要的经济价值和战略意义,被誉为“海底黄金”。

本文将从多个角度对海洋铁锰结核资源进行全面介绍。

二、地理分布海洋铁锰结核主要分布在太平洋、印度洋和大西洋的深海区域,其中以太平洋最为丰富。

具体来说,太平洋中部的克利珀顿断层带、马里亚纳海沟、东太平洋海脊以及印度洋中部的南加瓜岛附近等地都是世界上著名的铁锰结核产区。

三、形成与成因铁锰结核是由深海水中溶解的金属离子逐渐沉积而形成的。

这些离子通常来自于岩石和土壤中含有金属元素的物质,随着水流进入大海后逐渐沉淀在深海底部。

同时,微生物也会在这些离子周围形成菌群,并通过代谢作用促进铁锰结核的形成。

四、资源储量目前,全球已经探明的铁锰结核储量约为10亿吨,其中大部分位于太平洋中部。

虽然这一数字相对较小,但是由于其含有丰富的金属元素,因此具有巨大的经济价值。

五、开采技术由于铁锰结核分布在深海底部,因此开采难度极大。

目前主要采用的方法是利用深海机器人进行探测和采集。

这些机器人可以搭载各种设备,包括钻头、抓钳和磁力探测器等,以便快速准确地获取铁锰结核样本。

六、应用领域铁锰结核中含有丰富的金属元素,其中最为重要的是锰和镍。

这些金属元素广泛应用于航空航天、电子工业、军事装备等领域。

例如,在航空航天领域中,镍被广泛应用于制造高温合金材料;在电子工业中,则常常使用锰作为电池正极材料。

七、环境影响开采铁锰结核会对海洋生态环境产生一定的影响。

例如,开采过程中可能会产生大量废水和废渣,对周围海洋生物造成危害。

此外,铁锰结核的开采也会破坏海洋底部的地形和生态系统。

因此,在开采铁锰结核时必须采取严格的环保措施,确保对海洋环境的影响最小化。

八、未来前景随着全球经济不断发展和科技水平不断提高,对金属元素需求量也将不断增加。

铁锰结核作为一种重要的金属矿物资源,具有广阔的市场前景。

同时,由于其开采难度极大,因此需要各国共同合作进行探测和开发。

海底多金属结核理化特性分析

海底多金属结核理化特性分析

・8・有色金属(冶炼部分)(http://)2020年第3期doi:10.3969力.issn.1007-7545.2020.03.002海底多金属结核理化特性分析赵峰,蒋训雄,冯林永,蒋伟,汪胜东,李达(北京矿冶科技集团有限公司,北京100160)摘要:对海底多金属结核矿合同区样品进行了物理化学性质分析,掌握其基本的物理化学特性。

结果表明,本研究结核形状多样,粒径在1〜100mm,—50mm占90%,绝大部分集中在10〜50mm;主要金属Mn、Fe、Ni、Co、C u含量分别为23.84%、5.80%、1.04%、0.17%.0.87%,其他成分中硅和铝含量较高,总含水量22%,含水率高;平均堆密度1.04g/cm3,平均真密度3.25g/cm3;结晶程度相对较好,绝大部分猛呈10A水猛矿存在,少量岩屑矿物为石英及长石。

添加适量的CaF2对于降低样品熔融点温度效果明显,可以使相变向低温方向移动。

经还原焙烧一湿式磁选处理工艺,很好地实现了猛和镰钻铜铁选择性还原分离富集。

关键词:海底多金属结核;理化特性;矿物组成;软熔点中图分类号:TF04文献标志码:A文章编号:1007-7545(2020)03-0008-04Physical and Chemical Characteristics of Ocean Polymetallic NodulesZHAO Feng,JIANG Xun-xiong,FENG Lin-yong,JIANG Wei,WANG Sheng-dong,LI Da(BGRIMM Technology Group,Beijing100160,China)Abstract:Physical and chemical properties of ocean polymetallic nodules from contract area were analyzed to understand its basic features.The results indicate that ocean polymetallic nodules have various external structures with particle size of between1一100mm,90%of which are smaller than50mm,and most of them are concentrated between10—50mm.Content of Mn,Fe,Ni,Co and Cu is23.84%, 5.80%, 1.04%,0.17%and0.87%respectively.Content of silicon and aluminum is relatively high,and moisture content is as high as22%.Average bulk specific gravity is1.04g/cm3and average true specific gravity is 3.25g/cm3.Crystallization degree is relatively good.Most manganese occurrence is in form of10A aqueous manganese ore,and a small amount of lithic minerals are quartz and feldspar.Addition of CaF2 has obvious effects on reducing melting point temperature of sample,making phase transition move towards low temperature direction.Selective reduction separation and enrichment of nickel9cobalt, copper,iron and manganese are well realized by reduction roasting-wet magnetic separation process.Key words:ocean polymetallic nodules;physical and chemical characteristics;mineral composition;softening point随着经济的不断发展和陆地资源的快速消耗,人们越来越意识到开发利用深海固体矿产资源的重要性。

大洋深处的锰结核

大洋深处的锰结核

储量分布
• 锰结核广泛地分布于世界海洋2000~6000米 水深海底的表层,而以生成于4000~6000米 水深海底的品质最佳。锰结核总储量估计 在30000亿吨以上。其中以北太平洋分布面 积最广,储量占一半以上,约为17000亿吨。 锰结核密集的地方,每平方米面积上就有 100多公斤,简直是一个挨一个铺满海底。 在全世界的大洋里它的总储量达10的12次 方的三倍吨。
开采应用—世界
• 1959年,长期从事锰结核研究的美国科学家约 翰·梅罗发表了他的关于锰结核商业性开发可行 性的研究报告,引起许多国家政府和冶金企业的 重视。此后,对于锰结核资源的调查、勘探大规 模展开。开采、冶炼技术的研究、试验也迅速推 进。在这方面投资多、成绩显著的国家有美国、 英国、法国、德国、日本、俄罗斯、印度及中国 等。到80年代,全世界有100多家从事锰结核勘探 开发的公司,并且成立了8个跨国集团公司。
锰结核简介
• 锰结核是沉淀在大洋底 的一种矿石,它表面呈黑 色或棕褐色,形状如球状 或块状,它含有30多种金 属元素,其中最有商业开 发价值的是锰、铜、钴、 镍等。
主要成分
• 锰结核存在的形式为 硅酸盐和难溶性高锰酸 盐 (高锰酸亚钛、高锰 酸铁、高锰酸铝等)的 混合物。
形成来源
它的物质来源,大致有四方面: 一是来自陆地、大陆或岛屿的岩石风化后释放出 铁、锰等元素,其中一部分被海流带到大洋沉淀。 二是来自火山,岩浆喷发产生的大量气体与海水 相互作用时,从熔岩中搬走一定量的铁、锰,使 海水中锰、铁越来越多。 三是来自生物,浮游生物体内富集微量金属,它 们死亡后,尸体分解,金属元素也就进入海水。 四是来自宇宙,有关资料表明,宇宙每年要向地 球降落2000~5000吨宇宙尘埃,它们富含金属元素, 分解后也进入海洋。

211115132_深海多金属结核物理特性及其对采输过程的影响概述

211115132_深海多金属结核物理特性及其对采输过程的影响概述

2023年 第3期海洋开发与管理53深海多金属结核物理特性及其对采输过程的影响概述王华昆1,高婧1,余杨2,孙震洲3,李修波4(1.建筑与土木工程学院(厦门大学) 厦门 361005;2.水利工程仿真与安全国家重点实验室(天津大学) 天津 300072;3.华东勘测设计研究院有限公司 杭州 311122;4.中车S M D (上海)有限公司 上海 201360)收稿日期:2022-06-03;修订日期:2023-02-17基金项目:福建省自然科学基金 深海采矿水力输运粗颗粒冲击破碎机理及其诱导冲蚀损伤研究 (2021J 01212762).作者简介:王华昆,助理教授,博士,研究方向为深海采矿,海洋结构完整性评估及多场耦合仿真通信作者:高婧,硕士生导师㊁教授,博士,研究方向为工程结构设计摘要:文章旨在确定深海多金属结核的物理特性,并分析其对采输过程的影响,以指导工程应用㊂总结了深海多金属结核开采的最新研究进展,通过对数据进行统计整理㊁回归分析,确定了结核形成机理及主要成分㊁在海底的分布特性㊁结核形态及构造㊁结核尺寸与重量关系㊁含水量㊁密度㊁孔隙特性及结核强度等关键物理特性㊂研究表明:结核形状多样,质松多孔隙,含水率高,近似均匀分布在海床上或浅泥层中㊂颗粒质量和尺寸联合概率分布具有长右尾特性,需使用更广义的联合概率密度函数c o p u l a 才能准确建模㊂结核抗拉强度随结核直径增大按对数函数递减㊂此外,深海高压环境下结核的开采需更多能耗,且结核表现出更高的延性㊂结合固液两相流分析和颗粒沉降理论,分析了结核形状㊁尺寸㊁密度等主要参数对水力举升过程的影响,确定了颗粒破碎的主要方式和规律,总结了不同粒径级配输运造成堵塞的可能原因㊂关键词:多金属结核;形态;密度;孔隙;强度;水力举升;碎裂中图分类号:T D 50;P 7 文献标志码:A 文章编号:1005-9857(2023)03-0053-12O v e r v i e wo fP h y s i c a l C h a r a c t e r i s t i c s o fD e e p -s e aP o l ym e t a l l i c N o d u l e s a n d t h eE f f e c t s o n M i n i n g a n dT r a n s po r t a t i o nP r o c e s s e s WA N G H u a k u n 1,G A OJ i n g 1,Y U Y a n g 2,S U NZ h e n z h o u 3,L IX i u b o 4(1.C o l l e g e o fA r c h i t e c t u r e a n dC i v i l E n g i n e e r i n g (X i a m e nU n i v e r s i t y ),X i a m e n 361005,C h i n a ;2.S t a t eK e y La -b o r a t o r y o fH y d r a u l i cE n g i n e e r i n g S i m u l a t i o na n dS a f e t y (T i a n j i n U n i v e r s i t y ),T i a n j i n300072,C h i n a ;3.P o w e r C h i n a H u a d o n g E n g i n e e r i n g C o r p o r a t i o n L i m i t e d ,H a n gz h o u311122,C h i n a ;4.C R R C S M D (S HA N G HA I )L T D ,S h a n gh a i 201360,C h i n a )A b s t r a c t :T h i s s t u d y a i m e da td e t e r m i n i n g t h e p h y s i c a l c h a r a c t e r i s t i c so f d e e p -s e a p o l ym e t a l l i c n o d u l e s a n d a n a l y z i n g t h e i r i n f l u e n c eo nt h em i n i n g a n dt r a n s p o r t a t i o n p r o c e s s ,s oa s t o g u i d e e n g i n e e r i n g a p p l i c a t i o n s .T h i sw o r ks u mm a r i z e d t h e l a t e s t p r o g r e s s o f d e e p -s e am i n i n g o f p o l y -m e t a l l i c n o d u l e s ,t h r o u g h t h e s t a t i s t i c s a n d r e g r e s s i o na n a l ys i s o f a v a i l a b l ed a t a ,t h e f o r m a t i o n m e c h a n i s mo f p o l y m e t a l l i c n o d u l e s a n d t h em a i n c o m po s i t i o n ,t h e d i s t r i b u t i o n c h a r a c t e r i s t i c s o n54海洋开发与管理2023年t h e s e a f l o o r,t h em o r p h o l o g y a n ds t r u c t u r e,t h e r e l a t i o n s h i p b e t w e e ns i z ea n dw e i g h t,w a t e r c o n t e n t,d e n s i t y,p o r e c h a r a c t e r i s t i c s,t h e s t r e n g t ha n do t h e rk e yp h y s i c a l p r o p e r t i e sw e r ed e-t e r m i n e d.T h e s t u d y i n d i c a t e d t h a t t h e p o l y m e t a l l i cn o d u l e sw e r e o f v a r i o u s s h a p e s,a n d i tw a s l o o s e a n d p o r o u s,t h ew a t e r c o n t e n tw a s h i g h,a n d t h e y w e r e a p p r o x i m a t e l y u n i f o r m l y d i s t r i b u-t e do n t h e s e a b e do r i n s h a l l o w m u d.T h e j o i n t p r o b a b i l i t y d i s t r i b u t i o no f p a r t i c l em a s s a n d s i z eh a d a l o n g r i g h t t a i l,m o r e g e n e r a l i z e d j o i n t p r o b a b i l i t y d e n s i t y f u n c t i o n o f c o p u l a s h o u l d b e u s e di na c c u r a t e l y m o d e l i n g.B e s i d e s,t h e t e n s i l es t r e n g t ho fn o d u l ed e c r e a s e dl o g a r i t h m i c a l l y w i t h t h e i n c r e a s e o f n o d u l e d i a m e t e r.I n a d d i t i o n,t h em i n i n g o f n o d u l e s i n d e e p-s e a h i g h-p r e s s u r e e n-v i r o n m e n t r e q u i r e dm o r e e n e r g y c o n s u m p t i o n,a n d t h e n o d u l e s e x h i b i t e dh i g h e r d u c t i l i t y.C o m-b i n e dw i t h t h e t h e o r y o f s o l i d-l i q u i d t w o-p h a s e f l o wa n a l y s i s a n d p a r t i c l e s e t t l e m e n t t h e o r y,t h e i n f l u e n c e o fm a i n p a r a m e t e r s s u c ha s s h a p e,s i z e a n dd e n s i t y o f n o d u l e s o n t h eh y d r a u l i c l i f t i n g p r o c e s sw a s a n a l y z e d,t h em a i nw a y a n d l a wo f p a r t i c l e f r a g m e n t a t i o nw e r e d e t e r m i n e d,a n d t h e p o s s i b l e c a u s e s o f b l o c k a g e c a u s e db y t r a n s p o r t a t i o nw i t hd i f f e r e n t p a r t i c l es i z e sw e r es u mm a-r i z e d.K e y w o r d s:P o l y m e t a l l i c n o d u l e s,M o r p h o l o g y,D e n s i t y,P o r o s i t y,S t r e n g t h,H y d r a u l i c l i f t i n g,F r a g m e n t a t i o n0引言海洋学家从19世纪末就知道世界各大洋地区都有大量富含矿物质的多金属结核(也称锰结核),但真正勘探和深海矿产开发是从1970年开始的,这与人们越来越意识到这些矿藏的战略重要性以及深水技术的进步有关[1]㊂研究表明[2]:全球大洋底部多金属结核总量约2万亿~3万亿t,太平洋约有1.7万亿t,其中约有540亿t干结核含6.5亿tN i㊁5.2亿tC u㊁1.15亿tC o和100亿tM n,这些矿产资源将成为未来能源需求的目标[3]㊂多年勘探表明太平洋的克拉里昂-克利珀顿区(C l a r i o nC l i p p e r t o nZ o n e,C C Z)是结核资源最丰富的区域,C C Z沉积物位于热带太平洋东北部水深3700~5500m的表层沉积物上,面积约450万k m2[4-5]㊂结核矿床的主要特征之一是它们是二维的,这对采矿车开采非常有利,因为结核可以从海床表面或浅泥区收集,然后进行冲洗,碾碎后运到海面采矿船上㊂实践表明:水力输运是当前最具商用前景的深海采矿方式(图1[6]),该系统从6000m海底挖掘多金属结核需要开挖结核的海底采矿工具(S e a f l o o r M i n i n g T o o l,S MT)㊁通过连接挖掘工具和垂直水力运输系统(V e r t i c a lT r a n s p o r t S y s t e m,V T S)的跨接软管运输结核泥浆,然后通过立管输运结核㊂矿浆液通过输送系统后,首先进入S MT离心泵,此时矿物颗粒破碎主要与法线方向的强力冲击有关,随后矿浆液进入柔性软管(f l e x i b l e h o s e)㊂柔性软管缓波形结构会导致浆体分层,在倾斜和水平部分形成结核和沉积物的滑移床(s l i d i n g b e d),且滑移床的上方会形成剪切层(s h e a rl a y-e r)[7-8]㊂通过软管后的矿物颗粒进入中继站,可在中继站短暂储存,随后通过多级泵送至水面支持船㊂图1水力举升系统[6]F i g.1 S c h e m a t i c d i a g r a mo f h y d r a u l i c l i f t i n g s y s t e m多金属结核本身的物理性质对海底采矿车开采㊁破碎过程以及结核在水力举升系统中的输运过程具有重要的影响㊂本研究基于最新研究成果,总第3期王华昆,等:深海多金属结核物理特性及其对采输过程的影响概述55结了多金属结核的主要物理特性,包括:主要成分㊁形貌㊁尺寸㊁密度㊁强度等,分析了结核物理特性对开采和输运过程的影响,以指导工程实践㊂1主要物理特性多金属结核的物理㊁力学和工艺特性的描述一直是国际海洋金属联合组织(I n t e r n a t i o n a lJ o i n t O r g a n i z a t i o no fM a r i n eM e t a l s,I OM) 多金属结核勘探工作计划 岩土学研究的重要组成部分,该项目在1997年就被国际海底管理局立项[4]㊂在2001 2016年的4次海上考察中,I OM获得了与多金属结核岩土性质相关的大量数据,分别为I OM -2001㊁I OM-2004㊁I OM-2009㊁I OM-2014㊂其中I OM勘探面积高达7.5万k m2,分别于2001年和2004年进行勘探,当时最有希望的标记区域为 2009 号和 2014 号勘探区块H11和H22[4]㊂1.1结核形成机理及主要成分多金属结核的形成至少须具备以下几个条件[9]:①具有赖以生长的核心物质,核心物质可能是老的结核片(铁锰质),也可能是火山岩㊁沸石㊁磷灰石㊁蒙脱石㊁蚀变玄武岩㊁鱼骨㊁鱼的牙齿㊁铁锰矿物及黏土等[2];②具有一定的稀有金属物质来源,核心物质周围金属的富集主要通过从海水中沉淀金属及从底层沉积物之间的间隙释放金属,或者是通过早期成岩过程,也可能是两者的结合[10];③具有一定的构造机理;④适宜的地球化学环境㊂根据东太平洋海盆C C区多金属结核的生长历史,结核按形成的底质环境划分为2种类型[11]:一类是与间断面有关的结核;另一类是与固结的火山灰层有关的结核㊂而D r e i s e i t l[4]根据结核形成方式将结核分为3种类型:水成H型(H y d r o g e n e t i c, H)㊁成岩D型(D i a g e n e t i c,D)和过渡型,即水成成岩H D型(H y d r o g e n e t i c-D i a g e n e t i c,H D)㊂多金属结核形成过程中矿物沉积速率很慢,测量沉积速率的方法有很多,如10B e测年法㊁U系年代学方法㊁铀系放射性测年法㊁S r同位素地层学法㊁经验公式法㊁基岩年龄推算㊁生物地层学法[12]㊁O s同位素地层学法[12-13]等㊂上述方法在时限上或准确度上均存在一定的局限性,其中放射性年代学和生物地层学法是最为常见的方法,铀系年代学只能用于测定富钴结壳和多金属结核表层约2mm的年龄[12],O s同位素地层学法具有灵敏度高㊁不易受外界干扰等优势,可以准确定年的时间尺度到达65M a[14]㊂基于上述方法,研究人员给出了典型的结核生长速率,典型值如表1所示[12-13]㊂表1不同矿物的生长速率T a b l e1T h e g r o w t h r a t e s o f d i f f e r e n tm i n e r a l smm/M a样品名称生长速率富钴结壳C A D102.21ʃ0.14C B D12-22.25ʃ0.17C A D25-12.01ʃ0.07M R12-03-D06-R011.8M C10-C B07-B1.4~3.0多金属结核40V-C1-B C16011.16ʃ0.0740V I-C1-B C1612a1.31ʃ0.07深海海底多金属(锰㊁锰铁)结核是锰铁氢氧化物和黏土矿物的天然多矿物聚集体,其化学组成中含有50多种元素[2,15],主要是由锰的氧化物和氢氧化物[水羟锰矿(δ-M n O2)和钙锰矿(钡镁锰矿)]以及铁组成,次要组成部分包括钙十字沸石㊁蒙脱石㊁水云母㊁石英㊁金红石㊁磷灰石等[2]㊂矿物内含有微量金属,如镍㊁铜㊁C o和稀土元素[12,16]㊂研究表明:M n的含量在16%~19%,F e的含量在15%~ 17%[12],且一般情况下多金属结核中的M n㊁F e元素占全部元素含量的47%以上[2]㊂此外,研究表明M n与F e元素含量呈负相关,与C o㊁N i㊁M g㊁P b㊁A s㊁S e呈正相关;而C u㊁A l㊁B a㊁A g㊁S n㊁S b元素与F e含量呈正相关[12]㊂1.2在海底的分布特性多金属结核广泛分布于大洋海底沉积物表面,结核呈数厘米至数十厘米的颗粒状,结核以二维沉积形式大量存在于松散的沉积物-水界面,有时埋藏在不同深度的沉积物中,一般结核发生在沉积速率极低的地区,近似随机地覆盖在海底表面[9](图2[17]),绝大多数赋存于深3.5~6.1k m的洋底表面或深1m的海泥内[1],当水深小于4.5k m时,结核的丰度明显降低[2]㊂矿床的性质在世界各地差别很56海洋开发与管理2023年大,甚至在同一矿床相对较小的区域内也有巨大差异[1]㊂李国胜[2]研究表明:C C 区结核覆盖率平均值高达48.9%,以10%~30%和80%~100%为主,且80%~100%占较大比例㊂结核分布区的海泥主要成分为蒙脱石㊁伊利石㊁绿泥石及高岭石,其余为硅质软泥和钙质软泥,洋泥大部分粒径小于0.01mm ㊂洋泥中含水率高达180%~300%,压缩系数1.8~2.5,在承载由10k P a 增大至100k P a 时,空穴率由6降至1,海泥表面剪切强度为0.5~1k P a ,越深处强度越高,30c m 深时剪切强度5~6k P a,并趋于稳定[16],松软的洋泥给采矿车的行走技术带来了巨大挑战㊂此外,结核富存区水深大,温度低(约为1ħ~4ħ),洋底界面处海水的盐度约为3.5ɢ,密度为1025~1050k g /m 3,海流速度10~30c m /s [16],高压低温也对采矿车的长期运行可靠性形成了巨大挑战㊂图2 C C Z 中的锰矿和结核分布及断面构造[17]F i g .2 D i s t r i b u t i o n a n d s e c t i o n a l s t r u c t u r e o fm a n ga n e s e o r e a n dn o d u l e s i nC C Z1.3 结核形态及构造结核呈黑色,外观各异,大多为球粒状(马铃薯状)㊁椭球状㊁菜花状㊁扁平状及各种连生体[1,12,16](图3)㊂这些结核曾被描述为土豆状㊁炮弹状㊁弹状㊁片状以及其他一些不太容易辨认的形式[17]㊂根据D r e i s e i t l [4]的研究,常见的结核形态为椭球状结核的碎片f E (70个样本),未破碎的结核形态为E 椭球状(51个样本)和D 盘状(13个样本)(表2)㊂表2中省略了球状或扁平状等数量少于10个的数据[18]㊂常见的形态(结核类型)有:D (D i s c o i d a l )-盘状㊁E (E l l i p s o i d a l )-椭球状㊁S (S ph e r o i d a l )-球状㊁T (T a b u l a r )-板状㊁P (P o l yn u c l e a r ,A c c r e t e d )-多核,累积㊁I (I r r e g u l a r )-不规则㊁f D (F r a gm e n t s o fD i s c o i d a l )-圆盘破碎㊁f (N o nI d e n t i f i e dF r a g-m e n t )-未识别碎片[4]㊂由于结核的形成过程特点,其结构并非均匀的,其剖面具有典型的 年轮 特性,如图2右图所示,这种特性对其输运过程中的碎裂具有重要影响㊂此外,研究表明各种形态类型的结核产出与地形有密切关系[2]㊂表2 根据形态分类的结核物理性质(186个样品)[4]T a b l e 2 P h y s i c a l p r o pe r t i e s of n o d u l e s c l a s s i f i e d b y m o r p h o l og y (186s a m pl e s )形态w /%ρ/(g㊃c m -3)n /%ρs /(g㊃c m -3)w n/%椭球状结核的碎片f E471.99623.5332未识别碎片f 461.99613.4932椭球状E 491.94623.4637盘状D501.93632.4527图3 深海多金属结核[4]F i g .3 D e e p -s e a p o l ym e t a l l i cn o d u l e s 1.4 尺寸及重量多金属结核尺寸绝大部分在30~70mm 之间(也有大于100mm ㊁小于数毫米的),个别大于1m 的[16],常见结核的最大尺寸约为50mm ,平均尺寸约为30mm [19]㊂D r e i s e i t l [4]观察发现存在6种大小的结核为:0~2c m ㊁2~4c m (小)㊁4~6c m ㊁6~8c m (中)㊁8~10c m 和超过10c m (大)㊂M o r ga n第3期王华昆,等:深海多金属结核物理特性及其对采输过程的影响概述57等[20]对美国调查区内5358个无缆取样器样品进行了粒径分析,得到的粒径大致分布规律如式(1)所示[9]㊂结核颗粒尺寸会影响输运过程中结核与泵叶之间的相互作用力,研究表明:在结核与泵叶等结构撞击过程中,撞击力峰值与颗粒质量成正比(与粒径三次方成正比,Fɖmɖd3),与颗粒动量成正比(Fɖm v)[5]㊂l n N=Y0-B2G D(1)式中:N为粒级为D的结核个数;Y0为截距;B为结核埋藏速率;G为结核生长速度㊂K i m等[21]详细研究了锰结核大小和质量的概率分布㊂采用联合概率分布作为统计模型来考虑结核大小和质量两种物理性质之间的相关性,研究使用的47个站点共175个数据集,如图4所示[21]㊂统计建模中不包括来自最后一个尺寸区间(>10c m)的4个质量大于400g的数据集,因为采矿车的目标锰结核轻于400g[22]㊂锰结核的平均粒径和质量的P e a r s o n相关系数为0.8409,表明两者之间具有中等强的相关性㊂因此,为了获得锰结核大小和质量的统计模型,必须采用考虑两种物理性质之间相关性的多元统计模型㊂K i m等[21]研究表明:大多数锰结核的尺寸都小于7c m,随着尺寸的增大,数据出现的频率明显降低㊂由此可以推断锰结核的平均粒径分布为左偏分布(L e f t-S k e w e dD i s-t r i b u t i o n)㊂图4中质量数据的直方图显示出比平均大小的偏度更大㊂总的来说,70%的锰结核的质量低于50g,因此,质量的分布有一个很长的右尾㊂由于锰结核的大小和质量是强烈相关的,它们的统计建模不能只单独处理这两种属性㊂图4锰结核的数据表明,由于大体积㊁大质量对应的数据稀疏,联合概率分布应具有长右尾㊂因此,正态分布的假设不符合锰结核的平均大小和质量,所以多元正态分布不能描述该分布特征,多元正态分布的这些局限性可以通过使用更广义的建模联合概率密度函数c o p u l a进行克服[21]㊂1.5结核水含量㊁密度及孔隙特性结核质松多孔隙,含水率高,经脱水后,仍含有30%~40%的游离水和10%~15%的化学结合水,比重2.2~2.4,M o h s硬度1~4,平均硬度3.0[16]㊂图4 K R5区的175个锰结核尺寸和质量样本数据的直方图及散点图F i g.4 H i s t o g r a ma n d s c a t t e r p l o t o f s i z e a n dm a s s d a t ao f175m a n g a n e s en o d u l e s i nK R5a r e a水含量w(%)是结核中所含的水量,表示为单位质量干燥结核在105ħ下蒸发的水的质量㊂在蒸发过程中,含孔隙水的盐类在结核孔中析出,结果需要考虑海水矿化(M=0.035)的影响[4]:w=w0(1+M)1-Mˑw0ˑ0.01(2)式中:w0为不考虑M的含水量,M=0.035表示孔隙海水矿化㊂天然含水量w n(%)表示为在105ħ下蒸发的水的质量相对于湿结核样品的质量㊂ 天然含水量 的测定对于干燥条件下结核储量的估算极为重要㊂根据D r e i s e i t l[18]的研究(表3),在自然状态下,1/3的结核重量是孔隙海水㊂表3H11勘探区块173个结核物理性质分析[4]T a b l e3P h y s i c a l p r o p e r t i e s o f173n o d u l e s i nH11e x p l o r a t i o nb l o c k结核物理参数统计值w/%ρ/(g㊃c m-3)ρd/(g㊃c m-3)n/%eρs/(g㊃c m-3)w n/%均值461.971.35611.573.4632中位数461.981.36611.583.5232最大值572.061.51661.963.6837最小值361.831.18531.142.9827平均偏差3.480.040.062.210.140.131.65体积密度(潮湿单位重量)ρ是包括空气和水在内的结核重量与其体积的比值[23],而干结核密度(干单位重量)ρd是指不含水的结核重量与总结核58海洋开发与管理2023年体积的比值,可用下式表示[4]:ρd=ρ1+w ˑ0.01(3)式中:ρ为体积密度;w 为孔隙海水矿化,M =0.035校正后的含水量㊂N e i z v e s t n o v[24]提出了一种考虑孔隙海水密度(值为1.025g /c m 3)的流体静力称重方法㊂研究表明体积密度与含水量之间存在明显的关系,大多数耦合数据点位于趋势线周围(图5)㊂化学分析也证实约95%的结核样品具有成岩成因(D i a g e n e t i cO r i g i n )㊂实验结果表明,体积密度ρ在1.90~2.05g /c m 3之间变化,含水量在40%~55%之间变化㊂图5 结核体积密度与含水量的关系[4](来自H 22的205个结核)F i g .5 R e l a t i o n s h i p b e t w e e nb u l kd e n s i t y an dw a t e r c o n t e n t o f n o d u l e s (205n o d u l e s f r o m H 22)研究表明:在包括结核在内的深海海床沉积物中,孔隙海水填满了固体颗粒之间的空隙㊂空隙的数量可以用孔隙率(P o r o s i t y )和空隙率(V o i d R a t i o )来表示㊂孔隙率n (%)表示空隙(孔洞)占结核质量总体积的比例[4],而空隙率e (无单位)表示空隙体积与固体体积的关系[25],孔隙率可表示如下:n =w ˑρdρw(4)式中:ρw 为温度t =20ħ时M =0.035的孔隙海水密度(ρw =1.025g /c m 3),孔隙率和空隙率之间的关系可用式(5)表示㊂表3总结了H 11勘探区样站结核的物理性质,给出了上述物理参数的典型值㊂e =n(100-n )(5)1.6 结核强度结核强度对开采和输运过程均有较大影响,量化结核强度对优化矿物采集头㊁功率确定,优化输运参数(如流速㊁泵转速㊁管径等)具有重要意义㊂D r e i s e i t l [4]对C C Z 结核(共检测256个结核)的单轴抗压强度(U C S)进行分析,结核粒径范围为0<d <100mm ,测试结果表明结核强度随结核大小的增加而减小,但D r e i s e i t l [4]没有详细描述相关的失效机制或测试方法㊂随后Z e n h o r s t [26]使用Z w i c k -R o e l lZ 100压缩试验机对粒径范围11<d <30mm 的C C Z 结核进行慢压缩测试时也发现了相似的趋势,该测试设备带有100k N 的测压元件,压缩速率为25mm /m i n ㊂然而,Z e n h o r s t [26]报告的结核强度明显小于D r e i s e i t l [4]的测试结果㊂在Z e n h o r s t [26]的实验中,结核在大气压力下完全被水饱和,没有出现明显的裂纹,结核只是破碎了㊂最近,V a n w i jk 等[5]进一步对粒径16<d <90mm ㊁平均湿密度ρs=1677k g /m 3(干密度ρd =1127k g /m 3)的饱和水C C Z 结核进行了附加试验,验证了结核强度的数量级和压缩破坏机理㊂慢速压缩测试是在装有0~50k N 传感器的T o n iT e c h n i k1544测试台上进行的㊂检测的结核包括16<d ɤ22.4mm 级的4个,22.4<d ɤ31mm 级的10个,31<d ɤ45级的结核7个,45<d ɤ70mm 级的结核11个,70<d <80mm 和d >80mm 级结核各1个㊂由于在U C S测试中,试样因拉应力而失效,V a n w i j k 等[5]根据拉应力比较数据,采用H i r a m a t s u [27]的关系来表示拉应力σt 与压缩力F c 和结核直径d 的关系(假设结核为球形):σt =0.74F cπd2(6) V a nw i j k 等[5]的U C S 测试结果与D r e i s e i t l [4]和Z e n h o r s t [26]数据汇总如图6所示,图中也给出了3组不同试验以及V a nw i j k 等[5]和Z e n h o r s t [26]数据集中结核强度与结核尺寸的函数关系,计算结果表明结核强度可用结核尺寸的对数函数表示㊂V a nw i jk [5]的试验数据与Z e n h o r s t [26]的结果基本一致,但远小于D r e i s e i t l [4]的结果,一种解释可能是结核的不同地理来源,尽管样本都来自C C Z ,但波兰许可区(D r e i s e i t l 使用的结核)和比利时许可区(V a n w i jk 等[5]使用的样本)距离较远,可能会导致不同的结核成分,因为即使在同一个矿区也曾发现结核第3期王华昆,等:深海多金属结核物理特性及其对采输过程的影响概述59成分存在显著差异[1]㊂V a n w i jk 等[5]给出了每个尺寸等级的数据的平均值以及结果的范围(m i n,m a x )㊂计算数据的标准差(S D )为:4个粒径属于16<d <22.4mm 的结核S D=0.73N /mm 2,粒径在22.4<d <31mm 的10个结核S D=0.25N /mm 2,粒径在31<d <45m 的7个结核S D =0.10N /m m2,粒径在45<d <70m m 的11个结核S D =0.045N /m m 2,由此可见结核尺寸越大,拉应力σt 离散性越小㊂图6 多金属结核强度与结核直径的关系F i g .6 R e l a t i o n s h i p b e t w e e n t h e s t r e n gt ha n dd i a m e t e r o f p o l ym e t a l l i cn o d u l e 2 物理特性对开采过程的影响结核形状㊁尺寸及强度对采集头的设计尤为重要,明确典型的结核尺寸才能选择合理的采集头和管道内径,选择合理的流速,避免堵塞㊂此外,由于深海采矿车电力输送十分有限,因此需对破碎荷载进行优化设计,以节省电力能源,这就要求对结核本身的强度㊁硬度特性有更准确的认识,从而为破碎头选择合理的材料,为采集头的定期更换提供指导㊂在岩石开挖过程中,最重要的一个方面是设计一种刀具,使其能够适应岩石的抗压和抗拉强度等特性,并能适应给定矿区的地质和环境条件㊂设计挖掘工具的一个重要步骤是确定所需的切削力和功耗,深海采矿作业所需的电力量可能比浅海采矿作业要高㊂荷兰MT I 在2006年就指出了这种潜在问题[28],在此基础上广泛的研发计划的制定和启动都是关于研究深水(约2000m )岩石切削过程的基本机制,并开发一种方法用于设计挖掘工具㊂研究结果表明,一般来说,在高压下岩石表现出更强的延性,使得裂纹的产生和扩展变得更加困难,导致更高的切削力和更高的功耗㊂图7[28]为裂纹模式的数值模拟结果和巴西抗拉强度断裂实验室结果[29],该图证实了采用离散元(D E M )法创建的岩石试件可以很好地捕捉断裂机制㊂图8分别为浅水深度和深水深度D E M 模拟结果[28],从图中可以看出,在浅水深度,切削机构主要是脆性的,产生的裂纹主要为拉伸裂纹;在深水时岩石切割过程以延性为主,产生的裂纹主要为剪切裂纹㊂图7 由巴西试验得到的裂纹模式[28]F i g.7 C r a c k p a t t e r n s o b t a i n e d f r o m B r a z i l i a n t e s ts 图8 岩石切削机理F i g .8 R o c kc u t t i n g me c h a n i s m 显然,开采过程中会产生岩石碎屑,高压岩屑对垂直运移过程的重要意义在于岩屑的流体力学行为㊂这种行为的影响存在于不同的水平上:在粒子水平上,单个粒子的传输速度强烈依赖于粒子的形状㊂在宏观层面上,粒子可能会形成高度集中的区域(团簇㊁堵塞),粒子的形状决定了这些结构的性质㊂3 物理特性对水力输运过程的影响颗粒的形状㊁密度和强度会显著影响颗粒的水60海洋开发与管理2023年力输运过程㊂其中颗粒形状主要影响作用在颗粒上的拖曳力影响输运过程㊂V a n w i jk [30]的试验研究表明:颗粒形状对颗粒的水力输运过程影响很大,尖锐颗粒导致颗粒群内粒子的移动性很有限,这是由于颗粒间有很大的接触面积引起的,而对于理想球形颗粒只有一个接触点,因此不规则颗粒会促进颗粒群生成,易引发堵塞㊂在静止流体中沉降的颗粒所受的阻力F D 为:F D =12C D πd 2p 4ρf u 2p (7)式中:C D 为拖曳力系数;在高粒子雷诺数(R e p )下,球形颗粒C D ʈ0.44,对于砂粒形,C D ʈ0.9[30];d p 为颗粒的直径;ρf 为流体密度(kg /m 3);u p 为颗粒的速度(m /s)㊂颗粒形状主要通过改变拖曳力系数C D 来改变作用于颗粒自身的水动力㊂根据颗粒相对雷诺数R e r 的不同,球形颗粒的拖曳力系数C D 有不同的计算公式,习惯上称R e r <l 的情况为层流区,l <R e r <103称为过渡区,R e r >103称为湍流区,不同的区域内阻力系数采用不同的公式来计算[31-32],如表4所示[32]㊂表4 拖曳力系数与相对雷诺数的关系T a b l e 4 R e l a t i o n s h i p b e t w e e nd r a g co e f f i c i e n t a n d r e l a t i v e R e yn o l d s n u m b e r R e r 范围表达式R e r ɤ0.01C D =24R e r1+316R e r()0.01<R e r ɤ20C D =24R e r 1+0.1315R e 0.82-0.05w r()20<R e r ɤ260C D =24R e r1+0.1935R e 0.6305r ()260<R e r ɤ1500l o g C D =1.6435-1.1242w +0.1558w 21500<R e r ɤ1.2ˑ104l o gC D =-2.4571+2.5558w -0.9295w 2+0.1049w 31.2ˑ104<R e r ɤ4.4ˑ104l o g C D =-1.9181+0.637w -0.0636w 24.4ˑ104<R e r ɤ3.38ˑ105l o g C D =-4.339+1.5809w -0.1546w 23.38ˑ105<R e r ɤ4ˑ105CD=29.78-5.3w4ˑ105<Re r ɤ1ˑ106C D =0.1w -0.491ˑ106<R e rC D =0.19-8ˑ104R e r其中:w =l o g R e r 是以10为底的对数㊂需要指出的是,上述拖曳系数是基于球形颗粒假定的,然而工程技术中所遇到的固体颗粒大多是非球形的,因此应用前文中的球形颗粒阻力系数是有条件的㊂一般的做法是引入一个与颗粒形状有关的修正系数㊂常用的修正系数是形状系数φ,φ定义为等体积的球形颗粒的表面积f s p 与非球形颗粒表面积f之比(φ=fs p /f )㊂这样,非球形颗粒在小雷诺数(R e r <1)下的阻力系数可用式(8)计算[31]:C D =240.843l g ϕ0.065R e r (8) 长沙矿冶研究院对深海锰结核的形状系数和阻力系数关系做了大量的试验研究,研究表明拖曳力系数可以用式(9)表示[33]:C D =0.52S -1.63fS f =c a b(9)其中:S f 为形状系数㊂注意:该式不适用于计算玻璃球颗粒的阻力系数㊂形状是一个相对模糊的参数,可简化成表5[30],该表按球度(表示与球体的相似性)和棱角度(A n g u -l a r i t y,表面光滑程度)对粒子分类㊂球度越小,棱角度越高,拖曳力越大㊂对于极端不规则的颗粒,拖曳力还与粒子在流体中的朝向有关㊂在大颗粒雷诺数下(R e r >200),对于具有高球度且圆滑的颗粒,拖曳系数大约在0.4~0.5之间,对于棱角度很大的颗粒且球度较低,拖曳系数在大雷诺数下大约为1~2[30]㊂表5 颗粒形状分类T a b l e 5 P a r t i c l e s h a pe c l a s s if i c a t i o n 分类高球度低球度非常圆的圆形的较圆的较尖锐的尖锐的非常尖锐的第3期王华昆,等:深海多金属结核物理特性及其对采输过程的影响概述61颗粒密度主要影响颗粒的有效重力,有效重力F e g 为:F e g =πd 3p6ρp -ρf ()g (10)式中:g 为重力加速度(m /s 2);ρp 为颗粒密度(k g/m 3)㊂有效重力越大,颗粒在静止流体中的终端沉降速度越大㊂颗粒在无限流域中的终端沉降速度大小u t 为:u t =4d p ρp -ρf ()g 3C D ρf (11) 该值是通过令拖曳力与等效重力相等推导得到的,因此终端沉降速度取决于拖曳力系数C D ㊁粒径d p ㊁颗粒密度ρp 及流体密度ρf ㊂而提升速度应该是固体颗粒终端沉降速度u t 的3~5倍[34-35]㊂需要指出的是:颗粒粒径d p 对管道流这种受限流动同样有很大影响,当d p /D 很大时(D 是立管直径),立管对粒子最终沉降速度有很大影响,因为此时粒子周围的回流区域面积有限[30-33]㊂为了修正这一效应,可采用N e w t o n 给出的壁面因子f w a l l (W a l l F a c t o r)修正[36],如下,该式最适合用于描述完全湍流的沉降区:f w a l l =1-d p D æèçöø÷2éëêêùûúú1-12d p D æèçöø÷2(12) 该壁面因子与陈光国等[33]给出的壁面因子不同,在陈光国等的研究中,壁面因子如下:f w a l l =1-d p D æèçöø÷1.5(13) 结合无限流域终端沉降速度u t ,可得修正后的立管内最终沉降速度:u 't =u t ㊃f w a l l(14) 受阻沉降理论主要用于描述沉积物和沙粒的沉降速度,经常用于流化床的速度描述[37]㊂这些应用的共同之处在于:与提升管或流化柱相比,颗粒尺寸非常小:d p /D 值在10-2或更小的数量级㊂但V a nw i jk [30]的实验结果表明,d p /D 在10-1或更大的颗粒的体积固体浓度与固体输运速度之间的一般关系也可以用受阻沉降理论来描述㊂但要注意的是实验数据存在一定非线性,而模型预测值为直线,这表明虽然这个模型涵盖了大部分范围但并不能涵盖所有的物理现象㊂这种影响在X i a 等[19]的数据中更为明显,其中的实验数据具有显著的非线性㊂这种影响可能是由于颗粒和立管壁之间的摩擦的重要作用㊂在受阻沉降理论中,材料的大部分远离壁面,不需要考虑壁面摩擦(颗粒的重量完全由流体携带)㊂在沉降试验和流态化试验中,V a n w i jk [30]发现由于受阻沉降,粒子的速度比预测的要慢得多,虽然宏观行为遵循受阻沉降理论,但量级不符合㊂在测试过程中,可以清晰地听到粒子与壁之间的碰撞,并且观察到终端沉降速度比理论预期的要小得多㊂这使得由碰撞产生的壁面摩擦对传输速度有显著影响的说法非常可信㊂大颗粒很容易穿透气流的边界层,所以每次碰撞都可能发生机械摩擦㊂由于在d /D 较大时,截面上粒子的数量非常有限,因此一个粒子的摩擦对整体行为的影响比在小的d p /D (数)时大得多㊂另一个导致实验速度大小与理论值预测不同的原因可能是沿着立管截面的浓度分布不均,在靠近立管壁面处,颗粒浓度通常比立管中心要低得多[38]㊂此外,用于估计混合物流动中壁面碰撞支配颗粒运动的颗粒尺寸大小的经验准则表明[39]:在深海采矿作业中发现的典型流动条件下,锰结核的动力学确实是由惯性控制的(可用S t 数反映颗粒的惯性效应,S t ≫1则为惯性主导),这与锰结核大直径有关,该准则为[19]:d p >18μD 0.7k V s ρs (15)式中:d p 为固体颗粒直径;D 为管道内部直径;μ为流体动力学黏度系数;ρs 为固体的密度;V s 为粒子在流动方向的平均速度,k =V s /V s ,V s 是横向速度波动㊂粒子的最大波动速度V s 小于平均流体速度的0.2[40]㊂该准则结合相关变量的典型数值(D =100mm ,ρs =2000k g /m 3,V s =1m /s ,μ=1.002g/m /s ,k =0.2)得出满足粒子运动由惯性主导的最小直径尺寸为2.5mm [19]㊂因此,暗示在立管中发现的典型锰结核运动由惯性支配㊂因此,流动湍流对结核动力学没有显著的影响,结核对平均流动的变化反应缓慢[19]㊂需要注意的是与水平管道中的混合物流动相反,向上流动的固体不会沉积在垂直管道的壁面上㊂由于受M a gn u s 力和S a f f m a n。

深海锰结核

深海锰结核

深海锰结核作者:任禾来源:《中国经济和信息化》2013年第15期锰结核是沉淀在海洋底部的一种矿石,它主要的商业价值在于含有30多种金属元素。

继可燃冰之后,锰结核成为未来深海能源开采的新选项。

7月3日,在中国南海的“蛟龙海山”区,执行首个试验性应用航次的中国“蛟龙”号载人潜水器发现了大面积铁锰结核,并采集了8块样品。

这个消息再次点燃了人们对于深海能源勘测的热情。

锰结核是沉淀在海洋底部的一种矿石,主要由氧化铁和氧化锰构成,它主要的商业价值在于含有30多种金属元素,其中储存镍、钴、铜、锰的总量分别高出陆上相应储量的几十倍到几千倍。

据从事矿产资源勘查和勘探研究的相关机构预测,进入21世纪之后,各类型的矿物原料消耗呈持续快速增长态势,预计在2001至2050年之间,全球矿产资源消耗量将成倍增加。

如石油消耗增长2~2.2倍,天然气3~3.2倍,铁1.4~ 1.6倍,铝1.5~2倍,铜1.5~1.7倍。

陆地资源消耗与日俱增,浩瀚无垠的海洋中潜藏的资源,势必成为人类未来能源的最好选择。

海底宝藏深海锰结核又称深海多金属结核,主要分布在水深3000~6000米的深海底,锰结核是以海洋里鲨鱼的牙齿、鱼骨、海底火山的喷出物为母体,凝聚海水里的金属微粒而成的颗粒。

母体凝聚金属微粒的原因有两种:一是母体及金属微粒各带不同性的电能,由于异电相吸而凝聚;二是由于潮汐波浪的推送揉和,把母体和金属微粒像滚雪球那样越滚越大。

锰结核大小不等,一般直径在5到10厘米之间。

锰结核中富含多种金属成分,其中锰占25%,铁占14%,此外还有多种有色金属,而其中蕴含的铜、钴、镍都是陆地上紧缺的矿产资源。

聚集了如此珍贵的稀缺元素的锰结核,几乎遍布所有海洋甚至大湖,仅仅太平洋底的锰结核就可以提炼锰4000亿吨、铜88亿吨、镍1.64亿吨、钴58 亿吨,这还不包括其他的稀有金属。

以当今的世界消费水平计算,如果把海底的锰结核全开采出来,锰可供人类使用3.33 万年,镍可供使用2.53 万年,钴34 万年,铜980万年。

深海锰结核处理技术

深海锰结核处理技术


典型方法有美国肯尼柯特(Kennecott)公司开发的亚铜离子-氨浸法 和美国深海公司(Deep Sea Ventures)的常压盐酸浸出法。
பைடு நூலகம்
2、处理技术
经过两代技术的发展,深海锰结核的处理技术已有多种,主要有:

1、火法 2、湿法 3、火湿联合法


2.1、火法

火法属高温干式冶金,较适于高品位矿石,包括对金属氧化物的还原、 氧化、分离和熔融等过程,一般流程较短,但能耗大,处理成本高,经 济上难于可行。主要包括熔炼合金法、离析焙烧法和氯化挥发法。
而迅速地使铜、钴、镍等溶解,必须首先解离锰矿物,在解离过程中
使镍、钴、铜游离出来。
2、处理技术

解离锰矿物最有效和简便的途径是改变锰的价态。通过添加还原
剂使Mn4+还原成Mn2+,在锰价态和锰矿物结构转变的同时,铜、钴、
镍被释放出来,此时,浸出剂与之作用,使它们转入溶液,有价元素得 以浸出。
2、处理技术

1991年3月,“联合国海底管理局”正式批准“中国大洋矿产资源研究开发 协会”的申请,从而使中国得到15万平方公里的大洋锰结核矿产资源开发区。
1、概述

2013年7月3日,正在进行首次试验性应用航行的“蛟龙号”载人
潜水器在南海“蛟龙海山”区下潜,并在海底发现大面积铁锰结
区。

1978年,日本采矿船用抽吸式和气动提升式采集锰结核获得成功。
美国已用20万吨级的采矿船,用自动控制的设备采集南太平洋底
的锰结核。
1、概述

对于锰结核资源的调查、勘探,开采、冶炼技术的研究、试验成
绩显著的国家有美国、英国、法国、德国、日本、俄罗斯、印度

海底锰结核

海底锰结核

海洋铁锰结核(壳)简介XX(XX大学 XX学院 XX班)摘要海洋铁锰结核是目前最具开发价值的海洋矿产之一,其中富含多种金属,引起了各国的广泛关注。

本文简要介绍了海洋铁锰结核的分布情况、特征和成因及研究进展等,并对海洋矿产资源的开发进行了展望。

关键词铁锰结核、铁锰结壳、海底矿产、钴、东菲律宾大洋铁锰结壳是继大洋多金属结核之后出现的又一极具潜在经济价值的水下固体矿产资源[1],富含Mn、Fe、Cu、Co、Ni和Pt等金属及非金属P,并且结壳的产出水深多小于3 000 m,易于进行系统的样品采集,开采风险及开采时对环境的影响也较小。

因此,备受各国政府的关注。

据专家预测,大洋铁锰结壳很可能会比大洋多金属结核率先实现商业性开采,并成为21世纪新兴的海洋矿产产业[2、3]。

对海洋铁锰结核的研究早已为各国所注目。

美、英、法、俄、日等国争相组织大规模调查与研究,已取得了丰硕成果。

其中关于多金属的来源、结核成因、元素分布特征等方面,海洋沉积地球化学作了大量研究工作[4]。

目前,对于“铁锰结核和结壳”的研究,俄罗斯可以说走在前头,由全俄大洋地质与矿产资源研究所安德列耶夫博士主编的1∶15 000 000“世界金属成矿图”、“世界地质和矿产图”及其系列图件,清晰地展示了全球大地构造背景上铁锰结核、富钴结壳、深海硫化物、含矿泥、磷化物、砂矿以及天然气水合物的分布状况[5]。

一、分布铁锰结核广泛分布于世界大洋海底。

其最佳分布海区是水深4 500~5 500 m 海底平原区。

其中太平洋最富,其次是印度洋和大西洋。

铁锰结核中高含量的微量元素主要以类质同象或吸附态存在于铁锰氢氧化物中[6]。

铁锰结壳尽管在100多年前发现铁锰结核时被同时发现,但直到20世纪80年代初,德国“太阳号”科学考察船在中太平洋海山区发现铁锰结壳中Co的异常富集后才开始了对铁锰结壳的专门调查和研究。

目前,作为最具潜在经济价值的深海矿产资源之一,铁锰结壳已引起越来越多国家和研究者的重视。

洋底锰结核

洋底锰结核


1、多金属型矿物的深海结核是将来可以利用并根本改 变世界的有色金属市场,是接替己有陆地矿床(Mn,Ni, 变世界的有色金属市场,是接替己有陆地矿床(Mn,Ni, Zn,Cu,Ag,Cd,Au及Co)储量的出路所在 Zn,Cu,Ag,Cd,Au及Co)储量的出路所在 2、已开采的上述金属的陆地矿床的储量已显著降低, 这必然会引起开发海洋矿床兴趣的增涨。 3、小型化的选择,对产品统一规格使用的显茗下降以 及代用品的竞争都使得准确可靠地预测开始海洋矿床 的工业开采变得异常复杂。 根据实际的估计,结核矿床的工业开采要到2020年以 根据实际的估计,结核矿床的工业开采要到2020年以 后才有可能进行(Lenoble 1993,Kotlinski1996)。 后才有可能进行(Lenoble 1993,Kotlinski1996)。
洋底锰结核
普遍认为:结核的发现是在1872~1876年间 普遍认为:结核的发现是在1872~1876年间 由英国舰船“挑战者”(Challenger)号的著名 由英国舰船“挑战者”(Challenger)号的著名 的历史探险发现的。 根据Manheim F(1965)意见,还在更早就 根据Manheim F. F(1965)意见,还在更早就 在卡尔斯海中确定有结核的存在。而在湖水 中的结核远在100年前就己知它的存在,19 中的结核远在100年前就己知它的存在,19 世纪中叶在瑞典对它进行开采(Cronan, 世纪中叶在瑞典对它进行开采(Cronan, l980)。 l980)。 目前,已经产查明,多金属结核存在于河流、 目前,已经产查明,多金属结核存在于河流、 湖泊与海洋中。 湖泊与海洋中。
目前存在的问题
到目前为止还没研究透彻的问题有:存在于 结核中的成分的来源,结核形成的机制,产 生矿床富集的条件。 需今后继续讨论的问题是:结核中不同来源 的成分。 影响结核形成的具体环境因素是具有区域性 的不同点,它既有地质地貌因素、大地构造 的影响,同时也有水动力作用的影响。

大洋多金属结核分布

大洋多金属结核分布

2、煤、铁等固体矿产。世界许多近岸海 底已开采煤铁矿藏。日本海底煤矿开采 量占其总产量的30%;智利、英国、加拿 大、土耳其也有开采。日本九州附近海 底发现了世界上最大的铁矿之一。亚洲 一些国家还发现许多海底锡矿。已发现 的海底固体矿产有20多种。我国大陆架 浅海区广泛分布有铜、煤、硫、磷、石 灰石等矿。
海洋植物可以称得上是海洋世界的“肥沃大草原”。 它们不仅是海洋中鱼、虾、蟹、贝、鲸等动物的美味 佳肴,而且还是人类理想的绿色食品;它们不仅是藻 胶工业和农业肥料的提供者,而且还是制造海洋药物 的重要原料。
海洋,人类药物宝库
美国癌症学院自然产品实验室收藏了两万多件海洋生物的样本。其中4000件属于藻类, 其他都是无脊椎动物。研究人员认为,海洋中丰富多样的生物物种,无论大小、软硬、 速度快慢,都能生存下来,这说明它们有天然自卫、抵抗疾病的能力。特别是身上充 满生物活性分子、利用化学方式保护自己的海洋物种,很可能含有丰富的药物资源。 有一种长达几十米到上百米的海洋巨藻,从它身上提取出来的物质,可以应用于几百 种药物制剂之中。譬如从巨藻身上提取的一种酸,加工后可用来消除人体内的放射性 物质鍶90。鍶90是各种肿瘤疾病和白血病的激活体。鍶90的被消除,对健康无疑是有 利的。 在红藻身上,人们可以提取出一种高效抗病毒物质。用这种物质制成治疗感冒的药物, 既安全,又可收到意想不到的效果。 从褐藻中提取出的甘露醇及其合成的脂类衍生物,有很好的降血压和降血脂的效用。 从马尾藻科和海带科的海藻中提取出的褐藻胶,可用来制作代血浆,其浓度低、粘度 高,与血型无关,特别适合于紧急情况下的救护,无需验血。另外,褐藻胶对核爆炸 释放出来的放射性物质鍶90有独特的排出作用。 从一种叫做“球鱼”肝脏中提取出的镇痛新药,用于解除晚期癌症患者的疼痛感,效 果非常理想。 科学家们从浮游生物体内发现了某些具有抗生素特性的成分。他们从一种俗称“海石 花”的毒性珊瑚身上成功地提取出了一种剧毒物质,往往只需尘粒大小的剂量,就能 致人死命。但是,这种毒素却是治疗白血病、高血压、天花、肠道溃疡和某些癌症的 有效药物,也是理想的麻醉剂。

海洋中的矿物矿产资源

海洋中的矿物矿产资源

海洋中的矿物矿产资源《海洋中的矿物矿产资源》海洋覆盖地球表面的绝大部分,它不仅是人类的重要资源提供者,还蕴藏着丰富的矿物矿产资源。

这些资源因其独特性质和巨大潜力而备受瞩目。

海洋中的矿产资源主要分为金属矿产、非金属矿产和能源矿产三大类。

它们在维持全球经济和满足人类需求方面扮演着至关重要的角色。

首先是金属矿产资源,它们包括铁矿石、锌、铜、铝和镍等。

海底多金属结核是其中的一种重要矿物资源,它们广泛分布于大洋的中脊区。

据研究显示,海底多金属结核中蕴含的铁、锰、铜、镍等金属元素的含量比陆地上的矿石要高得多。

为了开采这些海底金属结核,科学家们一直在研究和探索新的开采技术和方法。

其次是非金属矿产资源,如钾盐、镁盐、磷酸盐和岩石矿产等。

海洋中的磷酸盐矿物尤为重要,因为它们是植物生长所必需的营养物质,被广泛应用于农业领域。

此外,海水中的镁盐资源也备受关注,因为它们是制造高性能材料和合金的重要原料。

海洋中的非金属矿产资源的开发利用对于推动可持续发展和解决资源短缺问题具有重要意义。

最后是能源矿产资源,包括石油、天然气和海洋风能等。

海洋油气资源是目前世界各国争相开发的资源之一。

深海油气田是未来能源发展的重要方向之一,虽然在开采方面面临着技术难题和环境风险,但其巨大的潜力仍然吸引着无数科学家和工程师的关注。

此外,海洋风能也是一种绿色、可再生的能源形式,其潜力巨大且有利于减少温室气体排放。

总的来说,海洋中的矿物矿产资源具有非常高的经济和科学价值。

随着技术的进步和对可持续发展的追求,人们对海洋资源的开发利用将越来越重视。

然而,保护海洋生态系统和保护海洋资源的可持续性也是我们必须面对的挑战。

只有在合理开发利用的前提下,我们才能更好地利用这些宝贵的海洋矿产资源,为人类的发展和生活做出更大的贡献。

大洋海底多金属结核概述

大洋海底多金属结核概述

大洋海底多金属结核概述【三号黑体】【摘要】大洋底部的多金属结核中富含Mn、Cu、Co、Ni等元素的沉积矿物集合体,目前世界对铁、锰、镍、钴等有用金属元素的需求日益增大,海底多金属结核资源的经济地位也相应进一步提高,各国对海底铁锰结壳资源的研究力度加强。

本篇对目前大洋多金属结核的分布、聚集的地质特点;物质成分、内部的结构构造;成矿机制和成矿模式;开采方式等进行综述性概括。

总结目前国内外学者对大洋多金属结核的研究成果,以及目前对多金属结核还存在的疑惑,夯需努力探讨的问题。

【关键词】大洋海底多金属结核【小五楷体_GB2312】一、概述【标题小四黑体】大洋多金属结核(polymetallic nodule)是一种富含铁、锰、镍、钴等有用金属元素的洋底自生沉积矿物集合体(图一)。

1873年英国“挑战者”号环球考察船在大西洋加纳利群岛之法劳岛西南300km 处的海底首次采集到多金属结核,但是直到1965年,美国学者Mero根据110个测站的样品分析结果,指出大洋多金属结核的经济价值后,人们才意识到大洋多金属结核的巨大潜在经济价值,进而掀起了一股深海矿产资源调查热。

【正文五号宋体】图一锰结核的剖面图与实物图(引至[1])总体而言,它广泛分布于水深4 000~ 6 000 m深海底,丰度达5~ 18 kg/m2。

含有铜、钴、镍、锰、铁、钨、钛、钼、金、银、铂等70多种元素。

多金属结核中目前已知平均含量达到1×10-6km2以上的元素有50多种其中Ma、Fe、Si、Al、Ca、Mg、Na、Ni、Cu 的丰度在1% 之上,P、Ba、Pb、Zn、Sr、V、Mo、Zr、Ti 等可达100×10-6—1000×10-6数量级。

Mn、Co、Mo、Ni、Pb、P、V、Fe、Sr、Y、Zr、Ba、La 等元素在多金属结核中富集程度非常高,可达到地壳丰度的几十倍到几百倍。

而Si、Al、K、Ca、Mg、Na、Sc、Ti在多金属结核中的丰度比在地壳中的丰度低,元素趋于分散[5]。

海底金属矿

海底金属矿

海底金属矿
海底金属矿是指分布在海洋底部的含有金属矿物的矿床,其主要包括海底多金属结核、海底硫化物矿床和海底锰结核等。

这些矿床往往富含铜、铅、锌、镍、钴、锰等金属元素。

以下是一些常见类型的海底金属矿:
1.海底多金属结核:海底多金属结核主要富含铜、铅、锌等多种金属元素,通常形成在海底火山喷口周围,由热液喷口排放的金属矿物沉积而成。

这些结核通常位于深海地壳裂隙中,具有较高的金属含量和较大的开发潜力。

2.海底硫化物矿床:海底硫化物矿床是由海底热液喷口排放的富含硫化物矿物沉积而成,主要包括铜、锌、铅、银等金属元素。

这些矿床通常分布在海底火山带和海脊地区,具有较高的金属含量和较大的资源潜力。

3.海底锰结核:海底锰结核是由海水中溶解的锰离子沉淀而成,主要富含锰、铁、镍等金属元素。

这些结核通常分布在海底的大洋中部和边缘地区,具有较高的锰含量和较大的开发潜力,是海洋中最为常见的金属矿床之一。

海底金属矿床的开发与利用具有一定的技术挑战和环境风险,但由于陆地资源的日益枯竭和金属需求的增长,海底金属矿床逐渐成为了人们关注的热点之一。

然而,海底矿产开采也面临着海洋生态环境破坏、深海生物多样性影响等问题,需要综合考虑开发利用与环境保护之间的平衡。

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大洋锰结核矿成因之谜

大洋锰结核矿成因之谜

大洋锰结核矿成因之谜海底锰结核是由英国人首先发现的。

1873年2月18日,英国“挑战者”号考察船来到加那利群岛西南约300千米的海面进行海底取样调查。

结果从海底捞上来几块像黑煤球的硬块。

船上的几位科学家准都没有见过这种“黑色的卵石块”。

后来,这些“黑卵石块”送回英国。

经过化验分析,才知道它不是化石,而是含有大量锰,铁、铜、镍、钴等元素的矿石。

后来,人们给这种矿石起名叫“大洋锰结核”或“大洋多金属结核”等。

由于锰结核矿大量存在于世界各大洋之中,是海洋中最有价值的矿产,所以进入70年代后,世界上有条件的海洋国家,投以巨资,对大洋锰结核矿进行调查,研究其开发的可能性。

尽管人们已经花了大量的人力和物力去研究海底锰结核,然而大洋锰结核的成因之谜,仍未解开。

科学家提出种种成因假说,但是,每种假说都有其不够完善的地方。

关于锰结核成因问题的研究,主要是围绕着三个问题进行:什么是锰结核构成元素供给源?锰结核的沉积地点是怎样形成的?锰结核的生长机理是什么?关于锰结核的金属供应源问题、科学家提出四种方式:一是大陆或岛屿上岩石风化后分解出了金属离于,被风或是河流带入海洋。

二是海底火山、海底风化和水溶液可以为锰结核提供所需的金属元素。

三是海水本身是盐类溶液,它可能是最重要的金属元素供应源。

四是宇宙尘埃等外空物质也能形成锰结核的元素供给源,尽管它的数量不大。

这些元素通过各种渠道和不同的搬运方式,来到具备形成锰结核的”核”上,经过漫长的岁月,形成了结核,最后形成大小不等的锰结核。

在研究这些金属元素的搬运方式上,科学家们没有多大的争议,大家都赞成是通过海水溶解后来到锰结核的“核”上的。

然而,科学家对锰结核的生长机理,却存在着较大的分歧。

围绕着锰结构的生长机理,人们提出了种种的理论模式,概括起来,主要有三种:第一种为自生化学沉积假说,或者叫作接触氧化和沉淀说。

这种观点认为,当海底的pH值增高时,氢氧化铁便会围绕一个核心进行沉淀,氢氧化铁的沉淀物可吸附锰离子,并且产生催化作用,促使二氧化锰不断生成。

大洋多金属结核的形成机理研究概述

大洋多金属结核的形成机理研究概述

大洋多金属结核的形成机理研究概述摘要从多金属结核成矿物质来源、生长环境、生长机理和成矿模式等方面来对多金属结核的形成机理问题进行探讨,探索多金属结核的成矿过程,重建其形成的古海洋环境,预测结核的区域分布和丰度等,进而为大洋多金属结核资源评价和开发提供科学依据。

关键词海洋地质;多金属结核;形成机理0 引言大洋多金属结核(polymetallic nodule)又称锰结核,是一种以铁锰水合氧化物为主的海洋自生沉积型矿物。

它外表多为暗褐色或黑色,呈结核状、板状、皮壳状构造,由核心和绕核心而生的Fe-Mn氧化物壳层两部分组成。

生长核心主要有微化石(放射虫或有孔虫)介壳、磷化鲨鱼牙齿、玄武岩碎屑等,甚至可能是先前结核的碎片。

结核外壳的组分主要有铁锰矿物、粘土类和沸石类矿物、碎屑物质及其他自生矿物等。

结核在洋底分布范围广,据已有调查资料,世界各大洋中约有15%的海底被金属结核所覆盖,其中太平洋分布最广约有2300万km2,印度洋约有1500万km2,大西洋分布最少,约有850万km2[1]。

太平洋的多金属结核主要富集在东太平洋克拉利昂(Clarion)和克利帕顿(Clipperton)两断裂带间,又称C-C区。

结核中蕴藏着丰富的锰、铁、铜、镍、钴等金属资源,据估计,大洋锰结核中所含锰、铜、镍、钴等的储量,即相当于陆地储量的几十至几千倍,太平洋海底多金属结核资源达1.7万亿吨,其中含锰4 000亿吨、铜88亿吨、钴58亿吨、镍164亿吨,是很有远景的潜在海底矿产资源[2]。

关于多金属结核的形成机理问题的研究,一直以来都受到科学家们的重视。

这是因为通过形成机理的研究可以探索多金属结核的成矿过程,重建其形成的古海洋环境,预测结核的区域分布和丰度等,进而为大洋多金属结核资源评价和开发提供科学依据。

本文将从多金属结核成矿物质来源、生长环境、生长机理和成矿模式等方面来对多金属结核的形成机理问题进行分析探讨。

1 成矿物质来源成矿物质主要是指Fe、Mn、Cu、Ni和Co等金属元素,它们是结核能否生长的先决条件和物质基础。

大洋多金属结核分布

大洋多金属结核分布

海洋生物基因资源
海洋生物基因资源是指具有特殊功能的海洋生物中那些起决定作用的基 因,这些基因能够通过基因工程手段在其他生物体内表达并具有它们原 来的功能,从而使人类能够利用这些海洋生物所具有的特定功能而毋需 大量采集或养殖该种海洋生物。现代分子生物学的发展使基因能够独立 于生物体之外而得到改造、加工、保存或转移进其他生物。因此,研究 海洋生物基因能够实现资源的永久性可持续利用。特别是生存在极端环 境条件下的深海生物,所赋存的特殊基因有别于陆地的生物,潜在的利 用价值非常巨大。 目前,中国在海水养殖业、海洋生物活性物质开发方面已取得了一些成 果。对具有重大应用价值的活性物质的基因工程研究才刚刚开展,如深 海生物的应用研究、某些新型抗病毒药物的研究和分解环境污染因子的 功能基因的研究等。其他发达国家如美国等开发利用海洋生物基因资源 已取得了较大的效益和大量的技术专利。总的来看,从国际国内动态分 析,有些极具发展前景的海洋生物基因工程项目已初露锋芒,主要集中 在以下几个方向:抗病基因的发现和应用、极端环境条件下海洋生物的 蛋白质或酶基因研究及其开发应用、基因重组病毒疫苗的研制、消除环 境污染的基因工程菌。 中国大洋协会设立“深海生物的分子生物学及其应用研究”课题从1998 年正式启动,课题利用分子生物学有关技术,研究环境变化与基因结构 的相互关系,分离纯化元素在海水中占第六位,共有600万亿吨。氯化钾,是我们从海水中提取的肥料。 钾肥肥效快,易被植物吸收,不易流失。钾肥能使农作物茎秆长得强壮,防止倒伏,促 进开花结实,增强抗寒、抗病虫害能力。海水中提钾主要用来制造钾肥。此外,钾在工 业上可用于制造含钾玻璃,这种玻璃不易受化学药品腐蚀,常用于制造化学仪器和装饰 品。钾还可以制造软皂,可用作洗涤剂。钾铝矾(明矾)可用作净水剂。 海水提溴
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大洋海底多金属结核概述【三号黑体】【摘要】大洋底部的多金属结核中富含Mn、Cu、Co、Ni等元素的沉积矿物集合体,目前世界对铁、锰、镍、钴等有用金属元素的需求日益增大,海底多金属结核资源的经济地位也相应进一步提高,各国对海底铁锰结壳资源的研究力度加强。

本篇对目前大洋多金属结核的分布、聚集的地质特点;物质成分、内部的结构构造;成矿机制和成矿模式;开采方式等进行综述性概括。

总结目前国内外学者对大洋多金属结核的研究成果,以及目前对多金属结核还存在的疑惑,夯需努力探讨的问题。

【关键词】大洋海底多金属结核【小五楷体_GB2312】一、概述【标题小四黑体】大洋多金属结核(polymetallic nodule)是一种富含铁、锰、镍、钴等有用金属元素的洋底自生沉积矿物集合体(图一)。

1873年英国“挑战者”号环球考察船在大西洋加纳利群岛之法劳岛西南300km 处的海底首次采集到多金属结核,但是直到1965年,美国学者Mero根据110个测站的样品分析结果,指出大洋多金属结核的经济价值后,人们才意识到大洋多金属结核的巨大潜在经济价值,进而掀起了一股深海矿产资源调查热。

【正文五号宋体】图一锰结核的剖面图与实物图(引至[1])总体而言,它广泛分布于水深4 000~ 6 000 m深海底,丰度达5~ 18 kg/m2。

含有铜、钴、镍、锰、铁、钨、钛、钼、金、银、铂等70多种元素。

多金属结核中目前已知平均含量达到1×10-6km2以上的元素有50多种其中Ma、Fe、Si、Al、Ca、Mg、Na、Ni、Cu 的丰度在1% 之上,P、Ba、Pb、Zn、Sr、V、Mo、Zr、Ti 等可达100×10-6—1000×10-6数量级。

Mn、Co、Mo、Ni、Pb、P、V、Fe、Sr、Y、Zr、Ba、La 等元素在多金属结核中富集程度非常高,可达到地壳丰度的几十倍到几百倍。

而Si、Al、K、Ca、Mg、Na、Sc、Ti在多金属结核中的丰度比在地壳中的丰度低,元素趋于分散[5]。

而锰铁元素占主要地位,目前也以铁锰结核为主要开采矿床。

同时大洋多金属结核的储藏量相对惊人,据测算,其中大洋洋低主要的猛结核,分布在太平洋的锰储量达2 000亿t,相当于陆地上的57倍;而镍结核90亿t,相当于陆地的83倍;铜结核50亿t,相当于陆地上的9倍;钴结核30亿t,相当于陆地上的539倍[1]。

所以对于解决目前紧缺的铜、钴、镍、锰、铁等矿产,一方面大力勘探陆地矿床,另一方面可以把部分工作从陆地上转移到海底多金属结核矿床。

二、多金属结核的主要分布、富集的地质特点因为多金属结核广泛分布于水深4 000~ 6 000 m深海底,所以对深海多金属结核分布的调查难度较大,一些经济和技术发达的国家和机构曾投入巨大的资金和人力做过这方面的专门调查。

据已有调查资料,世界各大洋中约有15%的海底被金属结核所覆盖。

由于地理、地质、水文环境和生物生产力等方面的差异,各大洋中多金属结核的分布、丰度很不均匀。

其中太平洋分布最广,约有2300万km2,印度洋约有1500万km2,大西洋分布最少,约有850万km2,即使在一个很小的范围内丰度也有很大的变化[1]。

其中位于国家管辖海域以外的国际海底区域面积约为2.517亿km2,占地球表面积的49%,这一广阔区域蕴藏着丰富的矿产资源世界各大洋多金属的储量约有2~ 3万亿t,仅太平洋就有1.7万亿t[2]。

国内外现有的调查研究结果显示,结核主要分布于洋底的平原、丘陵和海山的深水区。

而结核中的Mn、Fe等矿物具有间断分布的特点,最早的生长期在18 Ma以前,晚的现代仍在生长。

大洋铁锰结壳大多分布在太平洋的西北海盆、中央海盆以及马里亚纳海盆边缘的海山和海台上,其中尤以太平洋近赤道区最为富集,东太平洋、大西洋及印度洋的局部海山区也有少量发现。

这些富集的主要原因在下文给出探讨,但从铁锰结壳的分布特征来看,构造运动及与其相关的火山活动是控制结壳成矿的重要地质因素。

我国目前在东太平洋国际海底圈出多金属结核富集区31×104km2 [4]。

而铁锰结核主要有两大分布区:①黄海、东海:仅分布铁锰结核;②南海:我国铁锰氧化物最丰富和最有利用潜力的边缘海盆(图二)。

图二南海铁锰结核—结壳站位、含量分布和分区(引至[4])三、金属结核的物质成分、内部的结构构造由于多金属结核的矿物成分十分复杂、结晶程度差,颗粒微细,且多交织共生。

因此,对其开展矿物学研究极为困难,一般高倍显微镜很难分辨其矿物成分和结构。

许多研究者借助于X光衍射(XRD)、红外光谱(IR)、透射电镜(TEM)、电子探针(EMP)等先进的微束测试技术,从不同角度对锰结核进行了成分及结构分析研究。

目前研究的成果得出,组成多金属结核矿物有很多种,根据化学成分的不同,可分为锰相矿物、铁相矿物和脉石矿物三大类。

其中锰相矿物主要有钙锰矿、水锰矿、钠水锰矿等。

铁相矿物主要有赤铁矿、针铁矿、纤铁矿、四方纤铁矿、水铁矿等。

脉石矿物主要有黏土类和沸石类矿物(钙十字、沸石、斜发沸石、蒙脱石等),碎屑矿物类(石英、长石、角闪石等)和其他自生矿物(方解石、石膏、磷灰石等)。

结核的主要成分由高价态的Mn、Fe的氧化物、氢氧化物组成,主要锰矿物有10 A水锰矿、偏锰酸矿、钠水锰矿[3]。

研究多金属结核的化学组成,可以了解结核不同生长阶段的物源供给情况,从而为揭示其成因、富集规律提供依据。

有关学者进行了O、C、H、Si等同位素综合研究。

结果表明结核中Fe、Mn矿物主要是氧化物和氢氧化物。

多金属结核的核心物质大部分应是具有强风化蚀变、吸附能力高、比表面大的火山岩(主要为玄武岩和安山质玄武岩)或老结核碎块所构成。

由于富集含18O高的钙十字沸石,使核心的δ18O值明显高于壳层[5]。

多金属结核的结构构造非常复杂多样,与其生长环境和形成机制密切相关。

可以通过观察结核壳层的宏观和微观构造、结核微层特征,来了解结核不同生长阶段的环境变化及形成机制。

金属结核壳层的结构可以分为原生结构、重结晶结构和交代残余结构三大类。

其中原生结构包括不规则胶状环带结构、波浪形环带结构、同心环带结构、缟状结构、叠瓦结构;重结晶结构包括鳞片状结构、纤维状结构;交代结构包括各种原生结构的交代残余结构、团块状交代残余结构、生物交代残余结构。

在结核形成或脱水过程中形成的原生构造包括斑杂状构造、鲕状构造、柱状构造和纹层状构造;在成岩过程形成的块状构造属于次生构造;在结核形成以后由于外力作用而形成的裂隙被矿液充填形成的脉状构造属后生构造然而不同研究者对多金属结核的壳层构造的分类各有不同penskaya 等人按形态和成分分为枝状的晶质锰壳层(MD层)和较薄的枝状壳层(TLD层)。

单连芳(1998)将结核壳层构造分为斑杂状、柱状、层纹状、脉状和鲕状;梁德华(1990)首先提出了结核内部“构造层组”的新概念。

许东禹等对结核壳层构造的成因进行研究后,将构造分为原生构造、次生构造和后生构造三大类,在此基础上又细分为六小类。

韩昌甫,通过对多金属结核内部矿物组分、古生物组合等研究,提出了生长层组的新概念[2]。

四、多金属结核成矿机制、成矿模式多金属结核成矿机包含以下三点:(1)成矿条件:根据结核形成分布的基本特点,其成矿的必要条件可归结为三个方面:一是具有成矿金属的供源和一定的浓度;二是具有适宜于成矿作用的环境;三是只有输送到成矿作用反应场才能有效地参与成矿作用[6]。

多金属结核是在构造相对稳定、海水深度在碳酸盐补偿深度(CCD)线下、底层水强烈活动以及低沉积速率的环境下形成的。

研究发现CCD线变化、沉积间断、海底表层沉积物类型及分布规律、古气候变化及水深变化等古海洋环境条件对多金属结核的形成起决定作用[7]。

多金属结核的长期保存,必须满足以下两个条件:①不被沉积物掩埋;②始终要处于成矿反应场中。

如果多金属结核被埋藏在沉积物中,就会发生元素的扩散,使结核溶解,这就导致了在古老的深海相地层中没有埋藏的多金属结核存在。

控制多金属结核保存的因素很多,其中起主导作用的有生物活动、结核粒径的大小、沉积物成岩的静压作用、构造环境、沉积速率以及地球化学界面等。

(2)矿物来源:关于锰结核矿物质的间接来源,早有人提出有四大来源,即大陆岩石风化、成岩作用、海解作用及火山和热液作用,但对直接来源研究较少。

许多学者在研究了海沉积物成岩作用及孔隙水和成矿物质在海洋水体中迁移、富集的过程后指出,底层水和孔隙水是锰结核成矿物质的直接来源[6]。

(3)成矿的环境:从多金属结核分布区的底层水和沉积物的酸碱度及氧化—还原电位的分析资料看,底层水的ph 值为7.785—7.837,Eh值为412—422mV,表层沉积物的Eh值为425—502 mV,底层水及沉积物温度在 1.5—2℃之间,属弱碱性氧化低温环境[7]。

姚德(1994)提出了多金属结核生长的自反馈“钟摆式”模型。

许东禹等认为金属结核的生长是一个脉动式生长过程,在强烈底层流的作用下,成矿环境动荡不安,多金属结核处于间断生长期。

在弱底流作用、低温、高氧化还原电位、弱碱性的条件下,多金属结核得到充分生长和发展,从而形成了生长—间断的生长。

结核的成矿模式:现将结核的主要研究内容概括为表1的成矿模式,将其谓之以洋底垒群带和矿物沉析带的复合带为背景、胶体化学作用为主导、物理化学作用和生物化学作用叠加的外生成因水下沉析的结核成矿模式。

表一多金属结核成矿模式图(引至[7])五、大洋多金属结核采矿方式虽然大洋海底多金属结核储量大,可以解决目前某些矿产紧缺现状。

但是多金属结核广泛分布于水深4 000~ 6 000 m深海底,所以对深海多金属结核的开采难度较大,但随着科学技术的不断发展,各种海洋开采仪器的研发,对海底多金属结核开采已经不是很大的难题,主要难题就在于开采成本上。

总之,目前的开采方式主要有以下三种。

(1)连续绳斗式(CLB)开采系统:基本原理是在一根绳索上每隔25~50 m连结一个挖斗,绳子两端分别固定在采矿船船首和船尾的卷扬机上(单船式)或两只船上(双船式)。

对于单船,空斗从船尾放下去,将半装满的铲斗从船尾收上来。

对于双船空斗从一条船放下去,半装满的铲斗从另一条收上来,通过采矿船低速航行的拖曳作用和绳、斗组成的无极绳采集环路在海底连续运转,实现多金属结核的采集和提升[1]。

这是比较老式的开采方式,不但在控制方面精度不高,开采的深度也受很大局限。

(2)自动穿梭式采矿车采矿系统:由多台自动穿梭式采矿车进行多金属结核的采集和提升。

采矿车由质量很轻但强度很大的浮性材料制成,能在海中自由运行并深潜到海底。

下水前采矿车装满压舱物,然后自动潜入海底采集结核。

采满结核后,弃掉压舱物,上浮到一个半潜式的水下平台,把结核卸在平台上,然后再装上压舱物重新潜入海底[1]。

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