双酚A双(二苯基磷酸酯)的合成研究
双酚A双(二苯基)磷酸酯阻燃环氧树脂制备与阻燃性能
１ 试 验
１１原料 与仪 器 ．
双 酚 Ａ （ 苯 基） 酸 酯 （Ｄ ）具 有 分 双 二 磷 Ｂ Ｐ，
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２
阻燃 材料 与技 术
２０ ０ ６年 第 五 期
环 氧 树Ｉ Ｅ ４ （Ｐ 盐 酸／ 酮 法测 定 其 ￣ － ４Ｅ ， 丙 环 氧值 为０ ２ ｌｌＯ） ． ｍｏ Ｏ ｇ，工业 品 ，上海 树脂 ４ ／ 厂； 固化 剂 间苯二 胺 （Ｄ ）化学 纯（Ｐ， 国 Ｐ Ａ， Ｃ ）中
医药集 团上海试 剂公 司 ；阻燃剂 Ｂ Ｐ Ｄ ，工业
３ ｍｎ 此 时混 合物 中气泡 消失 ， 温 到９℃ ， ０ ｉ， 降 ５
加 入 固化剂 Ｐ Ａ， 拌 均匀 ， Ｄ 搅 注入 规定 尺 寸 的 并 于 ８ ℃预热 的模 具 中 ，固化２０ ，升 温 至 ０ ． ｈ
１ ０Ｃ， ２ ￣ 固化６ 。 ． ｈ １ 研 究方 法 ． ３
配分 别制备 了阻燃 环 氧树脂（Ｐ和 阻燃Ｅ 纳米 材料 。 用氧指数（Ｏ ）水平 垂 直燃烧 Ｅ） Ｐ 利 ＬＩ 、
（Ｌ ４ ）热 失重 分析 （Ｇ ） Ｕ ９Ｖ 、 Ｔ Ａ 以及 锥 形 量 热４（Ｏ ） ￣Ｃ ＮＥ等技 术探 讨 了Ｂ Ｐ Ｄ ／ ＭＭＴ Ｄ 和Ｂ Ｐ Ｏ
对Ｅ 的 阻燃作 用和 阻燃机 理 。 实验 结果证 明 ， Ｄ 和Ｂ Ｐ Ｏ Ｔ阻燃 Ｅ 的 最 大热释 Ｐ Ｂ Ｐ Ｄ ／ ＭＭ Ｐ
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２０ 年 第 五 期 ０６
阻 燃 材 料与 技 术
双酚Ａ 二苯基） 双（ 磷酸酯阻燃环氧树脂
制备与阻燃性能
钟 柳 欧育湘 （ 北京 理工 大学 国 家阻燃材料 实验 室 ， 北京１０ ８ ） ００ １
磷系阻燃剂双酚A对二苯磷酸酯（BDP）的工业合成资料
磷系阻燃剂双酚A对二苯磷酸酯（BDP）的工业合成摘要本文对磷系阻燃剂双酚A对二苯磷酸酯（BDP）进行在工厂合成介绍。
以三氯氧磷、双酚 A和苯酚为原料, 在催化剂作用下合成四氯双酚 A磷酸酯单体 (中间体) , 再与苯酚缩聚合成双酚 A四苯基双磷酸酯。
目前所合成的阻燃剂应该是 BDP 和二聚物为主要成分的混合物。
本文简单的介绍了BDP目前的几种生产方法以及市场状况，该中间体的市场巨大，该工艺具有良好的经济效益。
本文详细介绍了工厂中生产该产品的操作过程，提及到整个生产工艺流程，以及DCS详细操作的参数信息。
通过制品分析，讲述了生产过程中的IPC控制、温度控制、搅拌控制等对生产的影响。
工艺改进方面对比了原生产工艺进行了部分设备改进，以及完成了从一次性入料至分段入料的重大改进,减少工程时间（回收氧磷保持时间缩短165min）；大大降低了DIP管的堵塞频率，减少因更换DIP管而造成的工程延误。
目前仍采用低TPPO品的摩尔比配方（3.3：1）是对企业产品稳定性的措施。
化工生产具备一定的不确定性和危险性，所以生产工艺和设备还需要持续优化和改进。
该产品的生产有有毒物质的参与，本文还介绍了工厂生产的安全防范知识，在工厂中操作要提高个人安全素质，避免危险的发生，不能避免的要做好个人防护。
关键字：BDP 工艺流程DCS 工艺改进分段入料The industrial synthesis of phosphorus-based flame retardant bisphenol Adiphenyl phosphate (BDP)AbstractIn this paper, a phosphorus flame retardant bisphenol A diphenyl phosphate ( BDP ) introduced in the factory synthetic .Phosphorus oxychloride , bisphenol A and phenol as raw materials,Tetrachloro- bisphenol- A in the catalyst synthesis of phosphoric acid ester monomer (Intermediate ),With phenol , polycondensation synthesis bisphenol A 4 - phenyl- bisphosphate .Currently , the synthesis of flame retardants should be BDP and dimer as a main component of the mixture .This paper describes the factory production of the product during the operation , referring to the entire production process , as well as the detailed operation of DCS parameter information.Tells the story of the IPC in the production process control, temperature control , stirring control the impact on production .Process improvement compared the original production process were part of the equipment improved , and the completion of a significant improvement from the one-time feed to the sub- feed ,Reduce engineering time ( recovery of phosphorus oxychloride keep time 165min ) ; greatly reduces the frequency of DIP tube blockage , reducing slippage caused by the replacement of DIP tube.The product involved in the production of toxic substances , the article also describes the plant security knowledge to effectively do a good job the production of personal protective measures .Keywords : BDP;Process;DCS;Process;improvement;Segmented feed目录1.前言 (1)1.1背景 (1)1.2磷系阻燃剂 (1)1.2.1磷系阻燃剂种类 (1)1.2.2磷系阻燃剂机理 (2)1.3国内外BDP研究现状及市场情况 (3)1.4 BDP合成方法 (4)1.5本课题研究内容 (5)2.生产流程 (5)2.1反应方案的提出 (5)2.2反应机理 (6)2.2.1 酰氯化反应，制备中间体 (6)2.2.2 酯化反应 (7)2.3工艺流程及其参数讨论 (8)2.3.1制造概略流程图 (9)2.3.2工艺流程 (9)3.工艺分析 (14)3.1制品分析 (14)3.2关键工艺参数极其分析 (18)3.2.1生产过程中的IPC控制 (19)3.2.2生产过程中温度的控制 (19)3.2.3生产过程中搅拌的影响 (19)3.2.4设备操作质量的影响 (19)3.3与原工艺比较的改进 (20)3.3.1设备改进 (20)3.3.2工艺改进 (20)4.工艺中的安全事项 (22)4.1有毒品极其处理 (22)4.1.1有害性质描述 (23)4.1.2个人防护 (24)5.结论 (25)参考文献 (26)致谢 (27)1.前言1.1背景1972年，Fenimore在评价材料燃烧性时引入氧指数(oI)概念，提出在材料表面形成非燃烧性炭化层时使用磷系化合物[1],随着高层建筑的增多以及室内装饰材料的高分子化，火灾隐患增多，高分子材料阻燃技术的重要性越来越突出。
双酚a的合成实验报告
双酚a的合成实验报告双酚A的合成实验报告引言：双酚A（Bisphenol A，简称BPA）是一种广泛应用于塑料、树脂、涂料和食品包装等领域的化学物质。
然而，近年来，双酚A引起了广泛的关注和争议，因为它被认为可能对人体健康产生负面影响。
本实验旨在通过合成双酚A的过程，深入了解其结构和性质，并探讨其合成方法的可行性。
实验方法：实验中，我们采用了酚和醛的缩合反应来合成双酚A。
具体步骤如下：1. 准备工作：将酚和醛分别称量并溶解在适量的溶剂中，使其浓度达到理想的反应条件。
2. 缩合反应：将酚和醛溶液缓慢滴加到加热的反应器中，并同时加入催化剂。
反应过程中，控制温度和反应时间，以确保反应的完全进行。
3. 结晶和纯化：将反应混合物冷却至室温，使其结晶。
然后，通过过滤和洗涤的方式，将产物纯化，以去除杂质。
4. 表征分析：通过红外光谱、核磁共振等仪器分析方法，对合成的双酚A进行结构鉴定和纯度检测。
实验结果与讨论：通过实验，我们成功合成了双酚A，并进行了结构鉴定。
红外光谱显示了双酚A分子中的特征吸收峰，与理论值相吻合，证明了合成产物的正确性。
核磁共振谱进一步确认了双酚A分子的结构，并提供了分子内部的详细信息。
在实验过程中，我们注意到了一些问题和挑战。
首先，酚和醛的选择对反应的影响非常重要。
不同的酚和醛具有不同的反应活性和选择性，因此在实验中需要仔细选择合适的反应物。
其次，催化剂的选择和使用也对反应的效果有重要影响。
催化剂的种类和用量应根据实际情况进行优化，以提高反应的收率和选择性。
此外，双酚A作为一种有争议的化学物质，其对人体健康的影响仍然存在争议。
虽然我们在实验中合成了双酚A，但并不能得出其对人体健康的评价。
在实际应用中，我们应当谨慎使用双酚A，并遵循相关法规和标准，以减少潜在的风险。
结论：通过本次实验，我们成功合成了双酚A，并对其进行了结构鉴定和纯度检测。
实验过程中，我们遇到了一些挑战，如反应物的选择和催化剂的优化。
阻燃剂双酚-A双(磷酸二苯酯)的合成
应用 较 为 广 泛 。但 作 为 添 加 型 阻 燃 剂 ， 多 数 磷 大
卢林 刚等＿首先采用三氯氧磷和双酚 Ａ反 应 ５ ］ 得到双酚 Ａ四氯双磷 酸酯 ， 然后再在反应体系 中
质的量之比为 ２ １ 反应温度为 Ｉ０Ｃ， ：， Ｏ ＂ 反应 时间为 １ｈ 以 Ｍｇ １ ９， Ｃ２为催 化剂 （ 量为苯酚 总质量 的 １ 产 品总 收 用 ％）
率为 ８ ．％。 ６１
【 词】 双酚 Ａ 双 酚 一 磷酸二苯 酯）阻燃剂 ； 关键 ； Ａｃ Ａ（ ； 合成
Ｓｎｈ ｓ ｆ ｌ ｅ ｒａ ｔ ｆ ｉ ｈｎ ｌ ｉ（ ｉｈ ｎ ｌ ｈ ｓｈ ｔ） ｙ ｔｅｉｏ ａ Ｒ ｔ ｄｎ ｓ ｅｏ— ＢｓＤ ｐ ｅｙ Ｐ ｏｐ ａｅ ｓ Ｆ ｍｅ ａ ｏＢ ｐ Ａ
０ 引言
磷 酸酯 类 阻燃 剂 是 一 类 无 卤 、 烟 、 毒 的环 低 低
Ｐ ／ Ｓ共 混物 、 乙烯 及 泡 沫 聚 氨 酯 中 ， 且 显 Ｃ ＡＢ 聚 并
出 良好 的热 稳 定 性 ， 满 足 日益 严 格 的 阻 燃 标 准 能
的要 求 。
保型阻燃剂 ， 它与高 聚物 的相溶 性好 ， 资源 丰富 ，
Ｔ ｅｅ ｆｃ ａ ｔ ｒ ｆ ｒ ｃ ｓ ｒ ｔ ｄｅ ｅ ｐ ｃｉ ｅｙ ｎ ｌ ｄ ｎ ｌｒｒ ｔ ｎ ｅ ｃ ｉｎ ｔｍｐ ｒ ｔ ｒ ．Ｔ ｅ ｓ ｉ ｂｅ ｓ ｎ ｈ ｆ ｔｆｃ ｏ ｓｏ ｏ ｅｓ ｗｅｅ ｓｕ ｉｄ ｒ ｓ ｅ ｔ ｌ ，ｉ ｃｕ ｉ ｇ ｍｏａ ａ ｉ ａ ｄ ｒａ ｔ ｅ ｅ ａｕ ｅ ｅ ｐ ｖ ｏ ｏ ｈ ｕ ｔ ｌ ｙ — ａ ｔ ｅ ｉ ｃ ｎ ｉ ｏ ｓｗｅ ｆ ｈ ｓ ｈ ｒ ｓｏ ｙ ｈ ｏ ｉｅ ａ ｄ ｐ ｅ ｏ ｓ １ ｈ ｓ ｏ ｄｔ ｎ ｒ ｔ ｄｅ ｓ ｉ ｏｉ ｏ ：ｉ ｈ ｒ ｔ ｅ ，ｔ ｅ ｍｏａ ａ ｉ ｏ ｏ ｐ ｏ ｕ ｘ ｃ ｌ ｒ ｎ ｈ ｎ ｌ ｉ ｓ ｏ ｐ ｄ ｗａ ： ２． ４，ｔ ｅ ｒａ ｔ ｎ ｔ ｍｐ ｒ ｔ ｒ ｓ １ ℃ ，ｔ ｅｒ ａ ｔ ｎ ｔ ｓ ６ ｈ ｕ ｓ ｎ ｔ ｅ ｓ ｏ ｄ ｓｅ ，ｔ ｅｍｏａ ｔ ｆ ｎ ｅ ｍｅ ｈ ｅ ｃｉ ｅ ｅ ａ ｕ ｅ Ｗａ ｌ Ｏ ｏ ｈ ｅ ｃ ｉ ｉ Ｗａ ３ ｏ ｒ ；ｉ ｈ ｅ ｎ ｔｐ ｈ ｌｒｒ ｉ ｏ ｔ ｒ — ｏ ｍｅ ｃ ａ ｏ ｉ ｉ ｔ ｏ ｏ ｎ ｓｄ ｐ ｅ ｙ ｌ ｒｐ ｏ ｐ ａ ｄ ｂ ｓ ｅ ｏ —Ａ ｗ ｓ ２ １ ｈ ｅ ｃｉ ｎ ｔｍｐ ｒ ｔ ｒ ｓ １ ０￣ ｄａ ｅｃ ｍｐ ｕ ｄ ｉ ｈ ｎ ｌ ｈｏ ｏ ｈ ｓ ｈ ｔ ｎ ｉ ｈ ｎ ｌ ｃ ａ ｐ ａ ： ，ｔ ｅ ｒ ｔ ｅ ｅ ａ ｕ ｅ ｗａ ０ Ｃ，ｔ ｅ ｒ ａ ｔ ｎ ａ ｏ ｈ ｅｃｉ ｏ ｔｍｅ Ｗａ ９ ｈ ｕ ｓ ｉ ｓ １ ｏ ｒ ．Ｍａ ｎ ｓ ｍ ｈ ｏ ｄ ｓｔ ｅ ｃ ｔｌ ｓ ｎ ｔ ｏ ａ ｅ Ｗａ ％ ｏ ｈ ｍｏ ｎ ｆａｌｐ ｅ ｏ ．Ｔｈ ｎ ｌ ｇ ｅ ｉ ｃ ｌｒ ｅ ｗａ ｈ ａ ａｙ ｔａ ｄ ｉｓｄ ｓ ｇ ｓ １ ｕ ｉ ｆｔ ｅａ ｕ ｔｏ ｌ ｈ ｎ １ ｅｆ ａ ｉ ｙ ｅｄ ｒａ ｈ ｄ ８ ． ％ ． ｉｌ ｅ ｃ ｅ ６ １
双酚a对二苯磷酸酯 咪唑 酸碱中和 固化剂
双酚a对二苯磷酸酯咪唑酸碱中和固化剂1. 引言1.1 概述双酚A（Bisphenol A）和二苯磷酸酯（Diphenyl phosphate）作为常见的工业化学品，在许多领域中广泛应用，例如塑料制造、电子产品、涂料等。
然而，由于它们存在一些潜在的环境和健康风险，引发了对其影响和处理方法的广泛关注。
本文将重点探讨双酚A对二苯磷酸酯的影响，并介绍咪唑在固化剂中的应用以及酸碱中和过程对该反应的影响。
1.2 主题介绍双酚A是一种具有两个羟基（OH）官能团的有机化合物，具有良好的可塑性和耐热性，在各种塑料制品如聚碳酸酯中被广泛使用。
然而，研究表明双酚A可能会对人类健康产生负面影响，因为它可以模拟雌激素，并且存在潜在内分泌干扰作用。
二苯磷酸酯是一类含有磷元素的有机化合物，具有出色的阻燃性能，广泛用于塑料、涂料和胶粘剂等领域。
然而，二苯磷酸酯也可能存在潜在的毒性和环境污染风险，因此需要进一步了解其与其他化合物的相互作用。
1.3 研究意义研究双酚A对二苯磷酸酯的影响具有重要的实际意义。
首先，了解它们之间的相互作用可以帮助我们更好地评估这些化合物在生产和使用过程中的潜在风险，并提供指导相关工业和环境政策制定的依据。
其次，通过探索双酚A与二苯磷酸酯的相互作用机制，可以为新型阻燃材料设计和改进提供参考。
此外，在固化剂中应用咪唑以促进反应进程也具有重要意义，因为这有助于提高固化剂效率并优化产品性能。
最后，深入了解酸碱中和过程对反应速率和产物生成的影响将有助于优化反应条件并改善产品质量。
综上所述，本文的研究对于增进我们对双酚A与二苯磷酸酯相互作用以及咪唑和酸碱中和过程在固化剂中应用的理解具有重要意义，并且可为相关领域的发展提供宝贵的参考。
2. 双酚a对二苯磷酸酯的影响2.1 双酚a的性质双酚a，全称为双(4-羟基苯基)甲烷，是一种常用的化学物质。
它具有稳定且高温耐性良好的特性，因此广泛应用于不同领域中。
双酚a是无色晶体，在常温下呈固态，可溶于有机溶剂如乙醇和苯等。
双酚A双(二苯基磷酸酯)的合成研究
双酚A双（二苯基磷酸酯）的合成研究作者：应富友来源：《科技创新与应用》2014年第27期摘要：文章利用双酚A和氯磷酸二苯酯合成双酚A双（二苯基磷酸酯），采用单因素法分别对物料比、反应温度、反应时间和溶剂等因素对反应的影响进行讨论，确定了最优的工艺条件：物料比为2.1：1，反应温度为35℃，反应时间为4h，溶剂为苯。
关键词：双酚A；氯磷酸二苯酯；双酚A双（二苯基磷酸酯）；阻燃剂引言高分子材料一般都是易燃和可燃的，容易引发火灾事故，已成为日益严重的社会问题，而解决合成材料使用的安全性，最有效的方法就是加入阻燃剂[1]。
本试验选择通过双酚A修饰氯磷酸二苯酯的分子结构，合成双酚A双（二苯基磷酸酯）。
一方面，试图通过双酚A的双羟基缩合，来增加产品的含磷量。
据报道BDP是一类重要的磷系阻燃剂，和传统的单磷酸酯阻燃剂相比，具有与聚合物基材相容性好、耐迁移、耐挥发、耐辐射、毒性低、阻燃效果持久等优点。
作为添加型阻燃剂，近年来受到极大的关注，被广泛应用于热塑性塑料、橡胶和化纤等领域[2]。
国外已有该产品的生产，但国内目前尚无工业化的报道，有很大的发展空间。
另外一方面，试图通过苯芳香族化合物来增加氯磷酸二苯酯分子中的苯环，增强合成产品的共轭体系，使其紫外吸收谱线向中长波方向红移。
从而使产品在应用中，能赋予被阻燃基材阻燃和紫外吸收双性能。
1 合成方法将0.1mol双酚A及某一种无水溶剂加入配备有球形冷凝管、磁力搅拌器、温度计、滴液漏斗的500mL四口瓶中，搅拌溶解，加入一定量的氯磷酸二苯酯，升温到特定温度，将0.12mol催化剂三乙胺加入滴液漏斗中，控制内温，缓慢的滴加（控制在1d/2s左右），HPLC 跟踪反应，当双酚A峰消失后，停止反应，即得DBP粗产品，分析产物含量。
粗产品冷却到室温，过滤去三乙胺盐酸盐，再减压蒸干溶剂，用热水洗三次，然后加入95%乙醇重结晶（溶解后，冷却到0℃下搅拌），析出白色结晶体，用小量乙醇淋洗三次，抽干，放入气流干燥器中干燥至垣重，测定含量和计算收率。
阻燃剂双酚-A双(磷酸二苯酯)的合成
卢林 刚 ’ ，华 菲 ，王 会娅 ０ ，于 宝 刚 ’ ，王 永 明 ０
（． 国人 民 武 装 警 察 部 队 学 院 科 学技 术 研 究 所 ，河 北 廊 坊 ０ ５０ ：２中国 人 民武 装 警 察 部 队 学 院 消 防 工 程 １中 ６ ００ ． 系，河 北 廊 坊 ０５ ０ ；３中国人 民武 装警 察 部 队 学 院 基 础部 ， 河北 廊 坊 ０ ５ ０ ） ６０ ０ ． ６ ００ 摘 要 ： 以双 酚 Ａ 、三 氯氧磷 、苯 酚等 廉价 原料 ，通 过 两步反 应合 成 双酚 — Ａ双（ 酸二 苯 酯 ） 阻燃 剂 ，总 收率 ９ ％。 磷 ５ 采 用红 外光 谱 、核磁 共振 氢谱 、质谱 、元素 分析 等 对产 物 结构 进行 表征 。研 究反 应 原料 配 比、催 化 剂 用量 、反 应温 度 、反应 时 间等 因素对 收率 的影 响 。适 宜反 应 条件 为 ：以氯 化镁 为催化 剂 ， （ 酚 Ａ）ｎ 催化 剂 ）ｎ 三氯氧 磷 ）ｎ苯 ｎ双 ：（ ：（ ：（ 酚 ） ｌ０ １４ ：． ＝ ：． ：． ５ ，第 一 步反 应 温度 控 制 在 ６ ℃ ，反应 时 间 ３ ；第 二 步反 应 温 度控 制在 ｌ０ ，反 应 时间 １ ｈ ０ ０ Ｏ ５ ｈ ２￣ Ｃ ２ ： 热 失重 分析 （Ｇ ）表 明 ：合 成 的双 酚一 ＴＡ Ａ双 （ 酸二 苯 酯 ）阻燃 剂起 始 分解 温 度 为 ２ ９ ６Ｃ 磷 ９ ． ｏ ．在 ２９１～ ８． ￣和 １ ９ ． ３６ ６Ｃ ６ ６
抗氧剂-双酚A地合成
实验一抗氧剂-双酚A的合成一、实验目的1．掌握抗氧化剂双酚A的合成原理和方法2．掌握有机化合物的分离方法3. 了解抗氧化剂双酚A的化学特性及主要用途二、实验原理双酚A的合成方法有很多种，但大多数为苯酚与丙酮的合成，不同之处在于采用的催化剂有差别。
本实验采用苯酚和丙酮作为主要原料，以硫酸作为催化剂合成抗氧剂双酚A。
存在问题:1．高温利于除水，但副反应增加2．丙酮过量利于有效利用苯酚，提高收率，但易发生乳化现象（如何破乳——加热，加表面活性剂：豆油，加盐：NaCl）主要试剂的理化性质名称分子量比重熔点沸点溶解性水乙醇乙醚苯酚94.11 1.0576 43.0 181.7 溶溶易溶丙酮58.08 0.7899 -95.4 56.2 ∞∞∞甲苯92.15 0.8669 -95.0 110.6 不溶∞∞双酚A 228.29 1.195 155.6 250-252 微溶溶溶三、主要仪器和药品烧杯、锥形瓶、分液漏斗、球形冷凝管、吸滤瓶、布氏漏斗、玻璃水泵、电热水浴锅、电子天平苯酚、甲苯、硫酸、巯基乙酸、丙酮四、实验容1.在反应瓶中依次加入苯酚、甲苯和79％的硫酸；2.将三口瓶放入冷水浴中冷却到28℃以下；3.搅拌下加入巯基乙酸；4.在30分钟滴加完丙酮，在此期间控制温度在32－35℃之间，不得高于40℃；5.36－40℃间搅拌2小时；6.移入分液漏斗中，用热水洗涤三次；7.将上层液移到烧杯中，冰水冷却，搅拌，结晶。
8.抽滤，用水洗涤滤饼，得到粗双酚A；9.按双酚A：水：二甲苯＝1：1：6的质量比进行重结晶，烘干得到双酚A精制产品；10.称重，计算产率。
五、注意事项1．双酚A溶于丙酮，甲苯，微溶于水（在冷热水中均不溶）2．苯酚溶于水（热溶，冷不溶）3.苯酚的凝固点很低。
在取出使用之前必须先将整个试剂瓶放在70℃热水中熔融；4.整个反应过程需要严格控制反应温度，注意不要使反应温度高于规定温度；5.在加浓硫酸和冷却结晶时最好使用冰水冷却。
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双酚A双（二苯基磷酸酯）的合成研究
文章利用双酚A和氯磷酸二苯酯合成双酚A双（二苯基磷酸酯），采用单因素法分别对物料比、反应温度、反应时间和溶剂等因素对反应的影响进行讨论，确定了最优的工艺条件：物料比为2.1：1，反应温度为35℃，反应时间为4h，溶剂为苯。
标签：双酚A；氯磷酸二苯酯；双酚A双（二苯基磷酸酯）；阻燃剂
引言
高分子材料一般都是易燃和可燃的，容易引发火灾事故，已成为日益严重的社会问题，而解决合成材料使用的安全性，最有效的方法就是加入阻燃剂[1]。
本试验选择通过双酚A修饰氯磷酸二苯酯的分子结构，合成双酚A双（二苯基磷酸酯）。
一方面，试图通过双酚A的双羟基缩合，来增加产品的含磷量。
据报道BDP是一类重要的磷系阻燃剂，和传统的单磷酸酯阻燃剂相比，具有与聚合物基材相容性好、耐迁移、耐挥发、耐辐射、毒性低、阻燃效果持久等优点。
作为添加型阻燃剂，近年来受到极大的关注，被广泛应用于热塑性塑料、橡胶和化纤等领域[2]。
国外已有该产品的生产，但国内目前尚无工业化的报道，有很大的发展空间。
另外一方面，试图通过苯芳香族化合物来增加氯磷酸二苯酯分子中的苯环，增强合成产品的共轭体系，使其紫外吸收谱线向中长波方向红移。
从而使产品在应用中，能赋予被阻燃基材阻燃和紫外吸收双性能。
1 合成方法
将0.1mol双酚A及某一种无水溶剂加入配备有球形冷凝管、磁力搅拌器、温度计、滴液漏斗的500mL四口瓶中，搅拌溶解，加入一定量的氯磷酸二苯酯，升温到特定温度，将0.12mol催化剂三乙胺加入滴液漏斗中，控制内温，缓慢的滴加（控制在1d/2s左右），HPLC跟踪反应，当双酚A峰消失后，停止反应，即得DBP粗产品，分析产物含量。
粗产品冷却到室温，过滤去三乙胺盐酸盐，再减压蒸干溶剂，用热水洗三次，然后加入95%乙醇重结晶（溶解后，冷却到0℃下搅拌），析出白色结晶体，用小量乙醇淋洗三次，抽干，放入气流干燥器中干燥至垣重，测定含量和计算收率。
2 最佳合成条件
2.1 反应溶剂的选择
将四种不同溶剂进行了分析，恒定物料比2.10，反应温度为35℃，反应时間5h，反应结果目标产物含量甲苯为90.0%，苯为91.0%，丙酮为79.1%，乙酸乙酯为61.9%。
双酚A转化率甲苯为99.0%，苯为99.1%，丙酮为96.8%，乙酸乙酯为94.4%，目标产物收率甲苯为93.9%，苯为93.4%，丙酮为73.1%，乙酸乙酯为61.3%。
由此可知，分别用丙酮和乙酸乙酯作溶剂时，因其极性较强，体
系的副反应都有增多现象，用液相色谱测得，在6min和8min左右处都出现较大副产物峰，水洗不能去除。
分别用甲苯和苯作溶剂时，体系中扣除未反应的原料，目标产物的含量均较高，副产物较少。
甲苯和苯的效果相近，但甲苯的毒性和气味相对地较小，故选择甲苯作溶剂。
2.2 温度的影响
控制物料比2.1，甲苯为溶剂，反应时间5h时，按如下方案进行，结果见表1。
由表1得，温度较低时，5h后原料（双酚A和氯磷酸二苯酯）均剩余较多，产物中多为中间体，目标产物含量相对较低，此时增加反应时间稍有改善，但不明显；高温下，催化剂损失快，且反应过快，体系不稳定，同时易使目标产物分解。
30-40℃下反应结果较好，原料残留量少，目标产物含量高。
故可确定最佳反应温度为35℃。
2.3 物料比（摩尔比）条件
控制物料比，反应结果如表2。
由表2可得，物料比（n氯磷酸二苯酯：n双酚）为1.0～1.95：1时目标产物含量较小，双酚A有一定的残留，虽其转化率有较大增长趋势，但产生的多为副产物；1.95～2.1：1，目标产物含量和双酚A的转化率较大，但仍有增长的趋势；2.1：1处，原料双酚A和氯磷酸二苯酯的转化率均较高，目标产物含量也达到最大，副产物少；2.1～2.2：1，在扣除未反应的原料后，目标产物含量与上持平，数值稳定。
2.25：1后，目标产物含量开始有所下降，原因为原料氯磷酸二苯酯过量太多，使体系生成其他杂质的几率增多。
故可确定最佳物料比：2.1：1。
2.4 反应时间条件
控制物料比2.1：1，苯为溶剂，反应温度为35℃，在不同的反应时间下，具体的结果见表3。
由表3可得，通过跟踪不同时间下的目标产物含量和双酚A转化率，发现转化率随反应时间增长而增大，目标产物含量（扣除未反应的原料含量后）先随时间增大到一定程度后，随即出现一定的稳定期（第4h-5.5h），如5.5h后仍继续反应，因为体系中催化剂含量减少，体系水气增多，目标产物分解，副产物增多。
通过对比分析可确定4h为最佳反应时间。
3 结束语
BDP的最佳合成条件是：氯磷酸二苯酯与双酚A的物料比（摩尔比）为2.1：1，反应时间为4小时，反应温度为35℃，反应溶剂为非极性溶剂苯。
参考文献
[1]欧育湘，李建军.阻燃剂-性能、制造及应用[M].北京：化学工业出版社，2006：2-3.
[2]欧育湘，李建军.阻燃剂-性能、制造及应用[M].北京：化学工业出版社，2006：197-198.
作者简介：应富友（1983，11-），男，浙江临海人，初级工程师，本科，制药工程专业，主要从事化工生产管理。