乙唑螨腈的合成及其杀螨活性
30%乙唑螨腈悬浮剂防治苹果叶螨田间试验
30%乙唑螨腈悬浮剂防治苹果叶螨田间试验作者：李登云王炜修明霞李配孙军来源：《山西果树》2018年第06期摘要：苹果叶螨是苹果的主要害虫之一，在乳山市为害苹果的叶螨主要有山楂叶螨、苹果全爪螨和白蜘蛛（二斑叶螨）。
叶螨以刺吸寄主植物嫩芽、叶片汁液为害，被害处叶正面出现黄褐色斑点，严重时拉丝结网、叶片枯焦发红脱落。
通过田间试验，明确了30%乙唑螨腈悬浮剂对苹果叶螨防治效果、持效期及对作物的安全性。
试验证明30%乙唑螨腈悬浮剂防治苹果叶螨持效期长、对作物安全，在生产上可以推广使用。
关键词：苹果叶螨；乙唑螨腈悬浮剂；哒螨灵；防效文章编号：1005345X（2018）06000103中图分类号：S436.611文献标识码：A苹果叶螨是苹果的主要害虫之一，在乳山市为害苹果的叶螨主要有山楂叶螨、苹果全爪螨和白蜘蛛（二斑叶螨），以刺吸寄主植物嫩芽、叶片汁液为害。
山楂叶螨在各果区普遍发生，为害最重；苹果全爪螨在我市和山楂叶螨混合发生。
山楂叶螨以成螨在树皮裂缝中越冬，花芽膨大期出蛰，主要在叶背面为害，被害处叶正面出现黄褐色斑点，严重时拉丝结网、叶片枯焦发红脱落。
苹果全爪螨雌成螨主要在叶正面为害，为害的叶片失绿，变成绿灰色；若螨多在叶背面，不结网，一般不提前落叶。
二斑叶螨开始在地面杂草、间作物上，近麦收时才开始上树为害，主要在叶背面为害，为害状和山楂叶螨相似，但结网少。
苹果叶螨在我市一年发生5～7代，以春季（花期前后）和秋季（7-8月份高温季节）发生为害最重。
过去我们防治苹果叶螨药剂主要使用常规的四螨嗪、哒螨灵、扫螨净等，由于多年的连续使用，苹果叶螨产生了抗性，为了有效的防治苹果叶螨，我们进行了新型杀螨剂30%乙唑螨腈悬浮剂防治苹果叶螨的田间试验，现将试验结果总结如下。
1材料与方法11试验药剂及剂量1）30%乙唑螨腈悬浮剂（沈阳科创化学品有限公司生产，下同），使用倍数6 000倍；2）30%乙唑螨腈悬浮剂，使用倍数3 000倍；3）15%哒螨灵乳油（江苏克胜集团股份有限公司生产），使用倍数1 500倍。
新型杀螨剂乙唑螨腈对柑橘全爪螨的防治效果
\m m n也机砗2019年第5期总第176期新型杀螨剂乙唑螨腈对柑橘全爪螨的防治效果蒋庆琳赵庆阳袁辉陈斌艳黄小玲(广西桂林市植物保护站541001)中图分类号:S436.661.2 文献识别码:B 文章编号：1005-6114( 2019 >05-011-004摘要：柑橘全爪螨是中国柑桔产区危害最严重的害虫，其抗药性产生极为迅速，抗药性水平越 来越高，新型杀螨剂推出使用3年~5年后，防效很快下降。
乙唑螨腈是我国自主研发的一种新型 高效杀螨剂，与现有杀螨剂之间没有交互抗性，抗性风险较低，是比较理想的轮换杀螨剂。
为了更 好地合理使用该杀螨剂，延长其使用寿命，经济、安全、有效地控制柑橘螨害，确保柑橘优质高产，阐述了乙唑螨腈杀螨剂的科学防治方法和使用过程中的注意事项。
关键词：柑橘全爪螨；杀螨剂；乙唑螨腈柑橘全爪蛾(Pa/janycAuscyir/)又名拼橘红蝴 蛛、瘤皮红蜘蛛，是一种世界性的多食性害螨，在 柑橘产区均有发生，是中国柑桔产区危害最严重 的害虫。
柑橘全爪螨主要以成螨、若螨和幼螨刺 吸叶片、绿色嫩梢及果实表皮，造成被害叶片呈 现许多灰白色小斑点，失去光泽，甚至大量落叶、落果m，影响当年柑橘产量和品质，造成树势衰 退，影响翌年的柑橘产量"'广西是全国九个柑橘主产区之一 w，截止2016年，全区柑橘种植面 积已达37.04万hm2,年产量578.22万t,年产值 163.62亿元151，是广西农民经济收入的主要来源 之一，但危害广西柑橘的害螨尤以柑橘全爪螨最 为严重w。
近年来，随着杀虫、杀螨剂的开发和广 泛应用，害螨抗药性水平越来越高m。
一种新的 杀螨剂推出使用3年~5年后，防效就会大幅度 下降，有的甚至无效[81。
因此，需要不断开发作用 机制新颖、高效安全的新型杀螨剂。
对生产者而 言，寻找新的化合物杀螨剂进行轮换使用显得尤 为重要w。
乙唑螨腈是我国自主研发的一种新型高效 杀螨剂，由沈阳中化农药化工研发有限公司于 2008年发现的一种以腈吡螨酯为先导的化合物，于2015年获得临时登记，2017年正式投人市场 开始应用[1<M\该药剂与其它杀螨剂无交叉抗性，是柑橘杀螨剂中比较理想的轮换杀螨剂，其 防治效果优异，深受广大柑橘种植户喜爱。
柑橘红蜘蛛田间药效试验简报
柑橘红蜘蛛田间药效试验简报摘要:研究30%宝卓（乙唑螨腈）SC、20%丁氟螨酯SC、240g/L螺螨酯SC和43%联苯肼酯SC 4 种杀螨剂对柑橘上柑橘红蜘蛛的药效。
结果表明，施药1天后30%宝卓2500倍和43%联苯肼酯SC500倍防治效果较好，之后所有药剂防治效果全部上长升，防治效果维持在90%以上，尤其30%宝卓可阶段性达到100%，乙唑螨腈和丁氟螨酯防治效果较好且持效期较长，施药21天后43%联苯肼酯SC下降明显。
关键词:柑橘红蜘蛛药效试验防效柑橘红蜘蛛又名柑橘全爪螨、瘤皮红蜘蛛，是危害柑橘的主要害虫之一［1］。
柑橘的苗木、幼树和大树均会受柑橘红蜘蛛为害，并以成虫、若虫和幼虫刺吸柑橘叶片、嫩枝和果实等的汁液为害[2］。
目前防治主要以化学药剂防控为主，长期高频次不合理用药极易导致抗药性、降低柑橘品质以及环境污染等问题[3]。
因此，本研究对几种常见的杀螨剂进行了田间药效试验，为柑橘红蜘蛛的预防提供依据。
1 试验材料与方法1.1 供试药剂30%宝卓（乙唑螨腈）SC（科创化学品有限公司，沈阳）；20%丁氟螨酯SC（商品名为金满枝，苏州富美实植物保护有限公司）； 240g/L螺螨酯SC（拜耳作物科学中国有限公司）；43%联苯肼酯SC,麦德尔美（上海）化工有限公司。
1.2 试验材料试验设在广东省云浮市云城区云城街城北村委柑橘园内进行，田间红蜘蛛虫量密度3.5～5.2头/叶，平均4.2头/叶。
试验设5个处理，其中试验药剂4个处理，空白对照1个处理（具体见表1），重复3次，15个小区，每小区面积为3株，随机区组排列。
在柑橘红蜘蛛发生期开始试验，采用背负式智能电动喷雾机（富胜 3WBD-16）喷雾，使树冠内外全部叶片均匀着药，以喷湿叶片至药液不滴为准，试验期间未施用其它病虫害防治药剂。
于2020年9月24日施药。
药前调查虫口基数，药后1、3、7、14、21d分别调查各小区植株东南西北中各取2叶片，系上标记，作定点调查，计10叶，每个小区查30张叶片，检查叶片正反两面活螨数量，以施药前和药后各期的活螨数计算虫口减退率和防治效果。
不同杀螨剂对草莓二斑叶螨的防效试验
不同杀螨剂对草莓二斑叶螨的防效试验近年来，草莓二斑叶螨已成为南方草莓生产中的一种主要害螨，以成螨、若螨群集于叶背吸取汁液，使植株生长受抑制[1] ，其年发生代数多且世代重叠，严重影响草莓生产。
由于施药时喷药不全面、漏喷，加上农户长期单一用药而使害螨产生耐药性，一些原本防效较好的杀螨剂防效明显下降[2] 。
为此，2017 年2—3月进行了乙唑螨腈、乙螨唑和丁氟螨酯3种新型杀螨剂对草莓二斑叶螨的防效试验，以期为有效控制二斑叶螨危害提供技术参考。
1 材料与方法1.1 供试材料供试药剂为30%乙唑螨腈悬浮剂（宝卓，中化作物保护品XX 公司产品）、110 g/L 乙螨唑悬浮剂（来福禄，日本住友化学株式会社产品）、20%丁氟螨酯悬浮剂（金满枝，苏州富美实植物保护剂XX公司产品）；对照药剂为43%联苯肼酯悬浮剂（爱卡螨，麦德梅农业解决方案XX公司产品）。
供试草莓品种为红颊，2016年9月25日移栽，株型矮小，长势偏弱。
防治对象为二斑叶螨，试验时二斑叶螨发生严重，药前平均每叶螨数为23.87〜40.93 头。
1.2 ? 验设计试验在浙江省临海市邵家渡街道上汇村辉腾果蔬专业合作社气雾栽培草莓基地第9号大棚进行，大棚面积280 m2（35 m K 8 m。
各试验小区的栽培管理条件、草莓长势均匀一致。
试验设5个处理，分别为30%乙唑螨腈悬浮剂3 750倍液（A）、110 g/L 乙螨唑悬浮剂1 500 倍液（B）、20%丁氟螨酯悬浮剂1 500倍液（C）、43%联苯肼酯悬浮剂3 000倍液（D），以清水作对照（CK。
3次重复，随机区组排列，小区面积16 m2。
各处理于2017年2月8日13：30—15：30按试验设计用量兑水施药 1 次，采用顶能锂电池背负式喷雾器，将药液均匀喷施于叶片正反面，每小区喷药液量约 1.2 kg，折合用药液量750 kg/hm2。
1.3 调查统计1.3.1 药效调查。
各小区随机定点20株，每株标记1 片叶，每次调查标记叶存活二斑叶螨数量。
不同杀螨剂对草莓二斑叶螨的防效试验
不同杀螨剂对草莓二斑叶螨的防效试验作者：江景勇周晓肖邱莉萍李伟龙来源：《现代农业科技》2017年第20期摘要为明确30%乙唑螨腈悬浮剂、110 g/L乙螨唑悬浮剂和20%丁氟螨酯悬浮剂对二斑叶螨的防效，2017年2—3月在草莓上进行了田间药效试验。
结果表明，30%乙唑螨腈悬浮剂速效性最好，20%丁氟螨酯悬浮剂持效性最好，110 g/L乙螨唑悬浮剂速效性差、击倒力弱，但持效性好，仅次于20%丁氟螨酯悬浮剂。
从防效及安全性来看，3种药剂均表现出良好的杀螨活性，且对草莓和蜜蜂安全，可推广使用。
关键词草莓；二斑叶螨；杀螨剂；防效中图分类号 S436.68 文献标识码 A 文章编号 1007-5739（2017）20-0103-02近年来，草莓二斑叶螨已成为南方草莓生产中的一种主要害螨，以成螨、若螨群集于叶背吸取汁液，使植株生长受抑制[1]，其年发生代数多且世代重叠，严重影响草莓生产。
由于施药时喷药不全面、漏喷，加上农户长期单一用药而使害螨产生耐药性，一些原本防效较好的杀螨剂防效明显下降[2]。
为此，2017年2—3月进行了乙唑螨腈、乙螨唑和丁氟螨酯3种新型杀螨剂对草莓二斑叶螨的防效试验，以期为有效控制二斑叶螨危害提供技术参考。
1 材料与方法1.1 供试材料供试药剂为30%乙唑螨腈悬浮剂（宝卓，中化作物保护品有限公司产品）、110 g/L乙螨唑悬浮剂（来福禄，日本住友化学株式会社产品）、20%丁氟螨酯悬浮剂（金满枝，苏州富美实植物保护剂有限公司产品）；对照药剂为43%联苯肼酯悬浮剂（爱卡螨，麦德梅农业解决方案有限公司产品）。
供试草莓品种为红颊，2016年9月25日移栽，株型矮小，长势偏弱。
防治对象为二斑叶螨，试验时二斑叶螨发生严重，药前平均每叶螨数为23.87～40.93头。
1.2 试验设计试验在浙江省临海市邵家渡街道上汇村辉腾果蔬专业合作社气雾栽培草莓基地第9号大棚进行，大棚面积280 m2（35 m×8 m）。
乙唑螨腈等6种药剂对柑橘全爪螨的田间防治效果评价
引用格式：肖毅，熊风，罗泳加，等•乙坐瞒睛等6种药剂对柑橘全爪蠟的田间防治效果评价[J].湖南农业科学，2021(3):61-63,73. DOI：10.16498/ki.hnnykx.2021.003.016乙□坐蟻月青等6种药剂对柑橘全爪蟻的田间防治效果评价肖毅-熊风s罗泳加-翁文源1(1.泰格林纸集团股份有限公司，湖南岳阳414002；2.海利尔药业集团,山东青岛266109)摘要：2020年，采用田间小区试验评价了乙卩坐蟻睛等6种药剂对柑橘全爪蟻的防治效果。
结果表明：30%乙卩坐蟻睛SC能有效控制柑橘全爪媾为害，且速效性好，持效期达18d,药后2~18d的防治效果为81.21%〜95.15%；30%If毗蛾酯SC和500g/L 氟噪胺SC对柑橘全爪媾的控制作用好，速效性一般但持效期可达18d,药后2〜18d的防治效果分别为66.60%〜92.93%和61.40%〜90.55%；20%T氟蠟酯SC和10%阿维菌素SC对柑橘全爪哺的控制效果较好，但持效性较差，药后2〜18d的防治效果分别为70.50%〜83.53%和63.93%〜83.87%；110g/L乙嚇卩坐SC对该害螞的速效性较差但持效期可达18d,药后2〜18d的防治效果为47.76%〜85.47%。
综上，建议在生产中交替选用乙哩蟻月青、月青毗蛾酯或氟喘胺来防治柑橘全爪蜥。
关键词：柑橘全爪蛾；乙瞒月青；月青毗螞酯；防治效果中图分类号：S436.66文献标识码：A文章编号：1006-060X(2021)03-0061-03Evaluation of Control Efficacy of Six Pesticides Including Cyetpyrafen Against Citrus Red Mite(Panonychus citri McGregor)Under Field ConditionsXIAOYi1,XIONG Feng2,LUO Yong-jia1,WENG Wen-yuan1(7.Tiger Forest&Paper Group Co.,Ltd.,Yweya昭414002,PRC;2.Hailir Pesticides and Chemicals Group,Qingdao266109,PRC) Abstract：A field plot experiment was conducted to evaluate the control efficacy of six pesticides against citrus red mite(Panonychus citri McGregor)in2020.The results showed that cyetpyrafen30%SC could control P.citri effectively and quickly with an effective durationof18d.Its control efficacy was81.21%-95.15%at2-18days after treatment.Cyenopyrafen30%SC and fluazinam500g/L SC eachmade good control for P.citri with an18d effective duration,although they took effect not so quickly;at2-18days after treatment,theircontrol efficacies reached66.60%-92.93%and61.40%-90.55%,respectively.Cyflumetofen20%SC and avermectin10%SC also could control P.citri,of which the control efficacy was70.50%-83.53%and63.93%-83.87%,respectively at2-18days after treatment,but their durabilities were relatively poor.Etoxazole110g/L SC had a relatively poor fast-action but a long duration up to18days,with the control efficacy of47.76%-85.47%at2-18days after treatment.In summary,these results suggest that cyetpyrafen,cyenopyrafen and fluazinam can be alternately used to control P.citri.Key words：Panonychus citri;cyetpyrafen;cyenopyrafen;control efficacy柑橘全爪嘶(Panonychus citri McGregor)又称柑橘红蜘蛛，属蛛形纲脾蜥目叶蛹科，是我国柑橘生产中的主要害虫之一。
安全、高效杀螨剂乙唑螨腈的创制与应用
１、原 药纯 度高 。 以草酸 二 乙酯 为起始 原料 ，共 ５步 反应 ，合成 乙唑螨 腈原 药 ，白色 晶体 ，含 量 ≥９８％ ｊ
２、反 应 选 择 性 好 。 反应 ＺｔＥ比例 小 试 最 高可 达 ３０ 以上 ，重 结 晶后 Ｅ式 ０ ５％ ｊ
氰 基 一１一（１一乙 基 一３一甲 基 吡 唑 一５一基 ）乙 烯 基 一２，２一二
甲基丙酸酯 ，原药为白色固体 ，熔点 为 ９２－９３。Ｃ，易溶
于 二甲基二酰胺、乙腈、丙酮、 甲醇、乙酸乙酯、二氯
甲烷 等 ，可 溶 于 石 油 醚 、庚 烷 ，难 溶 于 水 。制 剂 为 ３０％
悬浮剂 ，外观为类白色可流动粘稠液体 ，密度为 １．０７３９ｇ／ ｃｍ （２０。Ｃ），ｐＨ为 ５．０－８ ０，闪点 ＞９３。Ｃ，无爆炸性 ，无腐 蚀性。 区别于市场上的其他杀螨剂 ，乙唑螨 腈具有 以下
近 年 来 ，大 量 的数 据 表 明 ，全 球 农 药 市 场 的研 发 已 明 显 放 缓 ，新 化 合 物越 来越 少 ，开 发 难 度 越 来 越 大 。据 统 计 ，一 个 新农 药化 合物 研发 费用 已接 近 ２Ｏ亿 元人 民币 且 耗 时长 达 １０年之 久 。 以 杀螨 剂 为例 ，距离 日本 日产 化 学 公司 于 ２００９年上 市 推 出杀螨 剂 腈 吡螨 酯 以来 ，全 球范 围 内将 近 八年 没有 新 型 杀螨 剂化 合物 问世 ，新 型 杀螨 剂俨 然 成 为 了 市 场 上 的 稀 缺 资 源。 由 中化 国际 （控 股 ）股 份 有 限 公 司 旋 下 沈 阳 中化 农 药 化 工 研 发 有 限 公 司十 年 磨 一 剑 ，自主 创 制 的 专 利 杀 螨 剂 化 合 物 — — 乙 唑 螨 腈 ，于 ２０１７年 ４月 正 式在 中国 率 先 上市 ，给 全Ｉ求杀 螨 剂 市场 注 入 了新 的活 力。
新型杀螨剂——乙唑螨腈组成结构、作用功能详解
农业害螨以取食茎叶和果实中的汁液为主，具有个体小、繁殖快、适应性强及容易产生抗药性等特点，自上世纪70年代开始，已跃升为果树、蔬菜、粮食作物的重要害虫。
它们破坏植物的正常生理机能，引起落叶、落蕾、落果，轻则造成减产，削弱树势，重则失收或整株死亡，不少螨类还能传播植物病害，危害相当严重。
越来越多的优秀的新颖的杀螨剂应运而生，本文要介绍的这款杀螨剂荣获多项奖项，开创了我国杀螨剂历史的一个新纪元，与乙螨唑、联苯肼酯、螺螨酯、腈吡螨酯等一道是杀螨剂第5个发展时期（以螨类呼吸代谢抑制剂为主的杂环类杀螨剂时期）的重要产物。
这个产品就是乙唑螨腈。
乙唑螨腈（开发代号：SYP-9625）是沈阳中化农药化工研发有限公司创制的吡唑类杀螨剂，对不同生育阶段的害螨（卵、幼螨、若螨、成螨）均有效，受温度影响小，具有作用速度快、持效期长、对非靶标生物安全等特点。
其对各类作物常见的害螨均有较好的防效，对于棉花、花卉、蔬菜等作物的叶螨、始叶螨、全爪螨、二斑叶螨、朱砂叶螨等螨类，有较好的防治效果，还可以防治苹果、柑橘的红蜘蛛。
理化性质乙唑螨腈英文通用名：Cyetpyrafen；CAS号：1253429-01-4；分子式：C24H31N3O2；化学名称：(Z)-2-(4-叔丁基苯基)-2-氰基-1-(1-乙基-3-甲基吡唑-5-基)乙烯基-2,2-二甲基丙酸酯；结构式如图1。
图1 乙唑螨腈的结构式乙唑螨腈原药为白色固体，熔点为92～93℃，易溶于二甲基甲酰胺、乙腈、丙酮、甲醇、乙酸乙酯、二氯甲烷等，可溶于石油醚、庚烷，难溶于水。
作用机制乙唑螨腈是一种新型的丙烯腈类杀螨剂，属于非内吸性杀螨剂，主要通过触杀以及胃毒的作用杀死螨虫。
乙唑螨腈与腈吡螨酯、丁氟螨酯同属β-酮腈类线粒体电子传递复合物Ⅱ抑制剂，其在螨虫体内代谢转化成羟基化合物，抑制琥珀酸脱氢酶的作用，进而作用于呼吸电子传递链中复合体Ⅱ，破坏能量合成，达到防治作用，一般1～3天就能达到防效高峰。
乙唑螨腈的合成及其杀螨活性
市场 上 迫 切 需 要 作 用 机 制 新 颖 、 高 效 安 全 的 新 型
杀螨 剂 。２ ０ ０ ０ 年前后， 日产 化 学 、 曹达 、 石 原产 业 等 农 药 公 司在 大 约５ 年 的时 间里 先后 公 开 了几十 篇 丙 烯 腈 类 化 合物 专 利 。 腈吡螨酯 （ ｃ ｙ ｅ ｎ ｏ ｐ ｙ ｒ ａ ｆ ｅ ｎ ） 是 由 日产 化 学 公 司开 发 的 一 种 新 型 丙 烯 腈 类 杀 螨 剂 ， ２ ０ ０ ９ 年 日产 化 学 公 司将其 商 品化 ， 目前 已在 日本 、 韩国、 哥伦 比亚登 记 ， 用 于 防治 叶螨 。其 结 构新 颖 ， 作 用机 制 独特 ， 叔 丁 酯水 解 后对 线 粒体 呼吸 链 复合 体Ｉ Ｉ 表 现 出优异 的抑制 作 用 ，并对 非 靶 标生 物 如 蜜
ｃ ｈ ａ ｒ ａ ｃ ｔ ｅ ｉ ｒ ｚ ｅ ｄ ｂ ｙ ｉ ｔ ｓ ｌ ｏ ｗ ｔ ｏ ｘ ｉ ｃ ｉ ｔ ｙ ｔ ｏ ｍａ ｍｍａ ｌ ｓ ａ ｎ ｄ ｈ ｉ ｇ ｈ ｌ ｅ ｖ ｅ ｌ ｓ ｏ ｆ ａ ｃ ａ ｒ ｉ ｃ ｉ ｄ ａ ｌ ａ ｃ ｔ ｉ ｖ ｉ ｙ ｔ ｏ ｎ ｓ ｐ ｉ ｄ ｅ ｒ ｍｉ ｔ ｅ ｓ ，ｓ ｈ ｏ ｗｉ ｎ ｇ ａ ｇ ｏ ｏ ｄ
得， 对 朱砂 叶螨 成螨 、 若螨 、 螨 卵均具 有优 异 的活性 。
关键词： 乙唑螨 腈 ： 新 杀螨 剂 ： 合成 ； 杀螨 活性
中圈分类号 ： Ｔ Ｑ ４ ５ ４ ． ２ ； Ｔ Ｑ４ ５ ０ ． ２ １ 文献标志码 ： Ａ ｄ ｏ ｉ ： １ ０ ． ３ ９ ６ ９ ￣ ． ｉ ｓ ｓ ｎ ． １ ６ ７ １ ． ５ ２ ８ ４ ． ２ ０ １ ６ ． ０ ６ ． ０ ０ ４
（ Ｓ ｔ ａ ｔ ｅ Ｋｅ ｙ Ｌ ａ ｂ ｏ ｒ ａ ｔ ｏ ｒ ｙ ｏ ｆ ｔ ｈ ｅ Ｄｉ ｓ ｃ ｏ ｖ ｅ ｙ ｒ ａ ｎ ｄ Ｄ ｅ ｖ ｅ ｌ ｏ ｐ ｍｅ ｎ ｔ ｏ ｆ Ｎｏ ｖ ｅ ｌ Ｐ ｅ ｓ ｉ ｔ ｃ ｉ ｄ ｅ ， Ｓ ｈ ｅ ｎ ｙ ａ ｎ ｇ Ｓ ｉ ｎ ｏ ｃ ｈ ｅ ｍ Ａｇ ｒ ｏ ｃ ｈ ｅ ｍｉ ｃ ａ ｌ ｓ Ｒ ＆Ｄ
乙虫腈生产工艺简介
表 4.2.3-1
入方，t/a 物料名称 投料量 乙巯基吡唑 190 (99%) 双氧水(27.5%) 亚硫酸钠(99%) 乙酸 乙醇 25 10 8.8 11.894 5.5 11.88 8.8 11.894 190.08 折纯量
乙虫腈物料平衡表
出方，t/a 杂质/水份 产品 废水 废气 G2-1 1.92 2.134 G2-2 14.5 0.12 0 0 200 618.244 0.416 G2-3 W2-1 8.216 G2-4 1.3 S2-1 4.674 固废
10231.4 小 计 10369.29 4 合 计 10369.29
137.8 1667 5 10369.29 8416.1 251.41 34.78
10369.29
表 4.2.5-2
产品 类别
乙虫腈原辅材料及能源消耗表
总年耗量 t/a 192 20 12 8.8 11.894 600 470 4.5 万 400 单耗 kg/t 产品 960.0 100.0 60.0 44 59.5 3000.0 / / /
480
本项目乙虫腈每批次生产量为 1.667t，每年生产 120 批次。乙 虫腈每批次生产物料平衡见表 4.2.3-4。
表 4.2.3-4
入方，kg/批次 物料名称 投料量 折纯量
乙虫腈物料平衡表
出方，kg/批次 杂质/ 产品 水份 废水 废气 固废
乙巯基吡唑 1500.2 (99%) 1584.2 16 1667
乙虫腈工艺水平衡表
出方，t/a 607.656 2 1.616 0.37 611.642
总计
611.642
0.1.1.4 批次物料平衡 本项目乙虫腈主要生产设备及批次生产量情况见表 4.2.3-3。 表 4.2.3-3 主要生产设备及批次生产量
除螨剂乙螨唑的合成研究
除螨剂乙螨唑的合成研究作者：朱龙来源：《科技创新与生产力》 2016年第11期朱龙（江苏蓝丰生物化工股份有限公司，江苏新沂 221400）摘要：乙螨唑是具有2，4-二氟苯基噁唑结构的新颖杀虫剂，可高效地杀害螨虫防治幼年螨虫，用于防治果树、棉花、蔬菜、茶树、草莓、观赏植物等作物上的害螨，是一种很有发展前景的杀螨剂。
以间叔丁基苯酚、氯乙醛缩二甲醇、2，6-二氟苯甲酰胺、硫酸二甲酯为起始原料，2，6-二氟苯甲酰胺与氯乙醛缩二甲醇反应生成酰胺缩醛，然后和间叔丁基苯乙醚在AlCl3存在下发生傅克烷基化，生成氯代酰胺，最后经氢氧化钠作用，生成乙螨唑，并优化生产工艺路线，解决工业化生产中可能会遇到的各种问题，完成小试部分。
关键词：乙螨唑；杀螨剂；傅克烷基化；工业化生产中图分类号：TQ454 文献标志码：A DOI：10.3969/j.issn.1674-9146.2016.11.109乙螨唑[1-2]（etoxazole）是具有2，6-二氟苯基噁唑啉结构的新颖杀螨剂，对植食性螨类的叶螨和全爪螨有高效，对防治螨卵、幼螨、若螨有卓效，但对成螨无效，主要具有触杀作用，持效期长达30天以上，可用于防治果树、棉花、蔬菜、茶树、草莓、观赏植物等作物上的害螨，是一个很有发展前景的杀螨剂[3-6]。
乙螨唑的化学式为1 实验部分1.1 仪器与试剂仪器：磁力搅拌器、三用紫外分析仪、电子天平、 LC-M液质联用仪、IR溴化钾压片，NMR 核磁共振波谱仪，TMS气相色谱仪、GC-MS气质联用仪、电热恒温鼓风干燥箱、循环水式多用真空泵、柱层析（300~400目硅胶）、TLC（GF254高效薄层层析硅胶板）。
Rotavapor试剂：间叔丁基苯酚、氯乙醛缩二甲醇、2，6-二氟苯甲酰胺、硫酸二乙酯、氢氧化钠、三氯化铝、乙酸乙酯、石油醚、甲苯、甲醇、二氯甲烷、无水硫酸钠、CDCl3溶剂。
1.2 实验设计选择间叔丁基苯酚1、氯乙醛缩二甲醇2、2，6-二氟苯甲酰胺为起始原料，2，6-二氟苯甲酰胺3和氯乙醛缩二甲醇4在浓硫酸的催化下生成N-（1-甲氧基-2-氯-乙基）- 2，6-二氟苯甲酰胺5，5再和间叔丁基苯乙醚2在三氯化铝存在下反应生成2，6-二氟-N-[2-氯-1-（2-乙氧基-4-叔丁基）-苯基乙基]-苯甲酰胺6，然后在氢氧化钠存在下环化生成乙螨唑。
含乙唑螨腈和螺螨酯的杀螨组合物[发明专利]
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专利名称：含乙唑螨腈和螺螨酯的杀螨组合物专利类型：发明专利
发明人：董立峰,邵彦坡,郝丽霞,刘希玲
申请号：CN201610479446.6
申请日：20160627
公开号：CN106035341A
公开日：
20161026
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明属于农药杀螨剂领域，特别涉及一种含乙唑螨腈与螺螨酯的杀螨组合物。
其中乙唑螨腈和螺螨酯的重量比为50:1～1:50，优选比例为10：1～1：10。
组合物中还包括表面活性剂和功能性助剂，可配制成悬浮剂、水分散粒剂等，其中由乙唑螨腈和螺螨酯构成的活性成分占总重量的比例为10％～80％。
通过乙唑螨腈和螺螨酯的有效复配可扩大杀螨范围、加强适应性、持效期增长、提高药效和延缓抗药性的产生，也可以用作植物生长期杀螨剂，可用于水稻、苹果、蔬菜及果树等其他作物上的各类害螨，尤其对果树红蜘蛛效果显著。
此复配产品减少了农药用药量，降低了农药在作物上的残留量，减轻了环境污染。
申请人：青岛润生农化有限公司
地址：266600 山东省青岛市莱西市姜山镇小泊村
国籍：CN
代理机构：青岛联信知识产权代理事务所
代理人：高洋
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30%乙唑螨腈悬浮剂对荔枝叶螨不同螨态的生物活性和田间防效
Abstract In order to evaluate the acaricidal activity of newly developed acaricide SYP-9625 30% SC, laboratory and field experiments were conducted against Oligonychus litchii in dfferent life stages. Under laboratory cond-tions, the LC50 values of SYP-9625 30% SC on the adult mites were 0. 977 and 0. 248 mg/L by slide-dipping and leaf-dippingmethod%respectively%whichwere0.50and7.33timesthetoxicityofthecontrolbifenazate43% SC. The LC50 values on the nymph mites and eggs determined by leaf-dipping method and leaf disc method were 0. 094 and 0. 380 mg/L, respectively, which was 4. 07 and 98. 40 times of bifenazate 43% SC. Both the oviposition inhibitionrateandtheovipositioninhibitionindexwerenotsignificantlydifferentbetweenSYP-962530% SCand bifenazate 43% SC at 24 h after treatment. However, SYP-9625 30% SC showed significantly higher levels of the abovetwoindicator<thanbifenazate43% SCat48 hand72 haftertreatment.Infieldtrial %controlefficacyof SYP-9625 30% SC diluted 4 500 times was more than 73% at one day after treatment and maintained at 90% at 20 days after treatment , which showed a quicker action and a longer residual activity than bfenazate 43% SC. Key words SYP-9625 30% SC； bifenazate 43% SC； Oligonychus litchii & bioactivity； field efficacy
30%A乙唑螨腈悬浮剂对荔枝叶螨不同螨态的生物活性和田间防效
4'1034,&35+3/&0
$&M乙唑螨腈悬浮剂对荔枝叶螨不同螨态的 生物活性和田间防效
池艳艳陈炳旭 全林发董易之徐淑
)广东省农业科学院植物保护研究所%广东省植物保护新技术重点实验室%广州"$%&!%*
摘要为评价新型杀螨剂>%;乙唑螨腈悬浮剂对荔枝叶螨的活性对荔枝叶螨的不同螨态进行了室内活性测定及 田间药效试验室内试验结果表明采用玻片浸渍法和浸叶法测得的>%;乙唑螨腈悬浮剂对成螨的 DM"%分别为 %=G''和%=:!#9?D其毒力分别是对照药剂!>;联苯肼酯悬浮剂的%="%和'=>>倍分别采用浸叶法和浸叶碟 法测定了>%;乙唑螨腈悬浮剂对幼若螨和卵的活性DM"%分别为%=%G!和%=>#%9?D活性分别为对照药剂!>; 联苯肼酯悬浮剂的!=%'和G#=!%倍处理:!-后相同浓度的>%;乙唑螨腈悬浮剂和!>;联苯肼酯悬浮剂对荔 枝叶螨的产卵抑制率和产卵抑制指数无明显差异但处理!#-及':-后>%;乙唑螨腈悬浮剂的产卵抑制率和产 卵抑制指数显著高于!>;联苯肼酯悬浮剂田间防效试验结果表明>%;乙唑螨腈悬浮剂稀释!"%%倍药后$7 防效达'>;以上药后:%7防效仍维持在G%;以上>%;乙唑螨腈悬浮剂防治荔枝叶螨的速效性和持效性均优于 !>;联苯肼酯悬浮剂 关键词>%;乙唑螨腈悬浮剂!>;联苯肼酯悬浮剂荔枝叶螨生物活性田间防效 中图分类号J!>&=&'文献标识码ADEF$%=$&&##h=i^_-=:%$#>$$
乙唑螨腈结构范文
乙唑螨腈结构范文乙唑螨腈是一种有机化合物，其化学式为C6H4N4O，结构如下所示：OH3C-CH2-C-N=C-NNH乙唑螨腈是一种含氮杂环化合物，它包含一个溴代乙烷基（H3C-CH2-）和一个嗪环（C4H4N2）连接在一起，并且还有一个腈基（-C≡N）和一个氧原子（O）连接在嗪环上。
乙唑螨腈以无色晶体或白色粉末的形式存在，其分子量为136.12g/mol。
它具有熔点为228-231℃，沸点为370-380℃。
乙唑螨腈是一种对空气和光稳定的化合物，但易溶于乙醇、醚类和氯代烃。
乙唑螨腈的合成可以通过以下步骤进行：1.首先，取乙烷二酸二乙酯与甲醛缩合得到乙烷二酸二甲酯。
2.然后，将乙烷二酸二甲酯与胺类反应，在酸催化下发生酯胺交换反应，生成乙烷-1,2-二甲酰胺。
OCH2-CO-OCH3+NH2-R→OCH2-CO-NHR+CH3OH3.接着，乙烷-1,2-二甲酰胺与次丁烷二腈（CH3CN）反应，通过亲核取代反应，将乙烷基与腈基连接起来，生成乙唑螨腈。
OCH2-CO-NHR+CH3CN→OCH2-CO-CN+CH3NH2+R-H乙唑螨腈在有机合成中具有重要的应用价值。
它可以作为杂环化合物的合成中间体，在药物合成、染料合成和农药合成等领域得到广泛应用。
例如，乙唑螨腈可以通过还原反应得到乙唑胺，然后与酰胺发生反应，生成具有杀虫活性的乙唑胺酰胺类农药。
另外，乙唑螨腈也可以作为染料合成的起始物，通过芳香化反应、环化反应和取代反应等步骤，制备出具有艳丽颜色的复杂染料。
总而言之，乙唑螨腈是一种有机化合物，其结构中包含有溴代乙烷基、嗪环、腈基和氧原子。
它具有重要的合成应用价值，在药物合成、染料合成和农药合成等领域发挥着重要作用。
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杀螨活性/% 成螨 100 98 42
若螨 100
100 94
由表可知：在质量浓度为1.25 mg/L时，乙唑螨 （下转第 20 页）
20
现代农药
第 15 卷 第 6 期
表 3 目标化合物对小菜蛾的生物活性数据
化合物
Ⅲ-1 Ⅲ-2 Ⅲ-3 Ⅲ-4 Ⅲ-5 Ⅲ-6 氯虫苯甲酰胺
[3] 刘杰, 谢化鹏, 宋宝安, 等. 5-吡唑酰胺类化合物的合成及其杀虫 活性研究 [J]. 有机化学, 2010, 30 (9): 1347-1353.
[4] 孔令华, 欧阳贵平, 冯道全. 吡唑酰胺类衍生物的生物活性及研 究进展 [J]. 精细化工中间体, 2009, 39 (2): 1-6.
1.1 仪器和试剂
X4 型 显 微 熔 点 仪（巩 义 市 英 峪 予 华 仪 器 厂）、 Mercury 300（Varian）核磁共振 仪（CDC13为溶剂， TMS为内标）。
对叔丁基苯乙腈（工业品，98%）、特戊酰氯（工 业品，98%）。其他试剂为市售分析纯或化学纯。
1.2 乙唑螨腈的制备[4-5]
1H NMR（300 MHz, CDCl3）δ：7.32 (d, 2H), 7.07 (d, 2H), 6.18 (s, 1H), 3.57 (q, 2H), 2.28 (s, 3H), 1.36 (s, 9H), 1.27 (s, 9H), 1.01 (t, 3H)。
2 生物活性[4]
1 实验部分
2.1 对朱砂叶螨成螨、若螨活性的测定
将朱砂叶螨成螨或若螨接种在菜豆苗2片真叶 上，调查基数后，用手持式喷雾器进行整株喷雾处 理。每处理3次重复，处理后置于标准观察室，72 h后 分别调查存活成螨和若螨数，计算死亡率。试验结 果见表1。
表 1 乙唑螨腈对朱砂叶螨成螨和若螨的室内活性
质量浓度/(mg·L－1)
Abstract: SYP-9625 is an acaricide discovered by Shenyang Sinochem Agrochemicals R&D Co., Ltd. It is
characterized by its low toxicity to mammals and high levels of acaricidal activity on spider mites, showing a good application potential and development value. In this paper, the synthesis and acaricidal activity of SYP-9625 was described. It was prepared by using 2- (4- (tert-butyl)phenyl)acetonitrile as starting material through condensation and acylation reactions. SYP-9625 is highly effective for controlling spider mites (Tetranychus cinnabarinus), during all life stages.
体II表现出优异的抑制作用，并对非靶标生物如蜜 蜂等安全[1-3]。基于腈吡螨酯的上述优异特性，它可
年上市，其化学结构和单晶结构如图2所示。 乙唑螨腈CA登录号为1253429－01－4，化学名称
用于害螨的综合治理（IPM）。腈吡螨酯化学结构如 为 (Z)-2-(4-叔丁基苯基)-2-氰基-1-(1-乙基-3-甲基吡
向反应瓶内加入2-(4-叔丁基苯基)-3-(1-乙基-3甲基吡唑-5-基)-3-羟基丙烯腈22.1 g（0.071 mol）、甲 苯200 mL、氢氧化钠3.7 g（0.092 mol），升温至60℃， 搅拌1 h。将特戊酰氯10.3 g（0.085 mol）在0.5 h内滴 加到反应瓶中，保持60℃反应1 h后，用200 mL水将 反应液洗涤2次，分出有机相。减压蒸馏除去甲苯后， 得到黄色油状物。把得到的黄色油状物溶于乙腈 中，冷却到0℃，不断有晶体析出，过滤收集晶体，用 0℃乙腈（3×20 mL）洗涤所得到的晶体，干燥，得到 白色固体乙唑螨腈18.2 g，收率65%，熔点92～93℃。
图 2 乙唑螨腈结构式和单晶结构
乙唑螨腈化合物已获得中国、美国、日本、欧洲 专利。其合成方法、制剂、组合物等方面的专利已申 请10余件，将陆续公开。本文仅对乙唑螨腈的合成 及杀螨活性进行简要介绍。
乙唑螨腈合成路线如下。
mL，通氮气置换反应体系内空气，升温至回流，回流 约 1 h， 滴 加 20% 甲 醇 钠 的 甲 醇 溶 液 26.5 g（0.13 mol），滴加结束后回流反应6 h，反应过程中将分水 器中下层液体分出。反应液降温至30℃以下，倾入 900 mL水中，用600 mL乙酸乙酯萃取。所得水相用 浓盐酸调节pH值为2～3，用3×300 mL乙酸乙酯萃 取。有机相经饱和碳酸氢钠水溶液、饱和氯化钠水 溶液洗涤后，用无水硫酸镁干燥，浓缩后得黄色固 体2-(4-叔丁基苯基)-3（- 1-乙基-3-甲基吡唑-5-基)-3羟基丙烯腈23.5 g，收率70%，熔点70～72℃。 1.2.2 乙唑螨腈的合成
第 15 卷 第 6 期 2016 年 12 月
现代农药 Modern Agrochemicals
Vol.15 No.6 Dec. 2016
◆ 创制与生测 ◆
乙唑螨腈的合成及其杀螨活性
李 斌，于海波，罗艳梅，吴鸿飞
（沈阳中化农药化工研发有限公司，新农药创制与开发国家重点实验室，沈阳 110021）
摘 要 ：乙 唑 螨 腈 （SYP－9625）是 沈 阳 中 化 农 药 化 工 研 发 有 限 公 司 创 制 的 新 杀 螨 剂 ， 对 哺 乳 动 物 和 非靶标生物低毒，对害螨具有优异防效，具有应用前景和开发价值。 重点对乙唑螨腈的合成方法、 生物活性等方面内容进行了介绍。 乙唑螨腈以对叔丁基苯乙腈为起始原料，经缩合、酰化反应制 得，对朱砂叶螨成螨、若螨、螨卵均具有优异的活性。
小菜蛾致死率/%
0.1 mg/L
0.05 mg/L
100
92
88Biblioteka 739489
83
71
90
83
73
60
92
76
3 结论
通过引入四氟丙氧基从而合成了6个3-(2,2,3,3四氟丙氧基)吡唑酰胺类化合物，并对其进行了小菜 蛾的生物活性测定。此系列中部分化合物对小菜蛾 的杀虫活性较高，化合物Ⅲ－1在0.05 mg/L质量浓度 下对小菜蛾的活性显著高于氯虫苯甲酰胺。且R2为 S时，化合物在常见有机溶剂中溶解性较好，克服了 氯虫苯甲酰胺在常用有机溶剂中溶解度低的弊端。
参考文献
[1] 杨扬, 吕文硕, 史延年. 具有生物活性的N-1取代1,2,4-三唑类化合 物的研究与进展 [J]. 化学通报, 1996, 35 (10): 6-14.
[2] 梁英, 贺红武. 具有杀菌活性的吡唑类衍生物的研究进展 [J]. 农 药, 2005, 44 (11): 491-494.
1.2.1 2-(4-叔丁基苯基)-3-(1-乙基-3-甲基吡唑-5基)-3-羟基丙烯腈的合成
向装有分水器的反应瓶内加入1-乙基-3-甲基 吡唑-5-甲酸甲酯16.8 g（0.1 mol）、对叔丁基苯乙腈 19.0 g（0.11 mol）、正庚烷160 mL、乙二醇单乙醚16
根据乙唑螨腈的溶解性，原药先用丙酮或二甲 亚砜溶解，然后再用0.1%吐温80溶液配制成所需质 量浓度的待测液50 mL，丙酮或二甲亚砜在总溶液 中的质量分数不超过10%。
关键词：乙唑螨腈；新杀螨剂；合成；杀螨活性 中图分类号：TQ 454.2；TQ 450.2＋1 文献标志码：A doi：10.3969/j.issn.1671-5284.2016.06.004
The Synthesis and Acaricidal Activity of SYP-9625
LI Bin, YU Hai-bo, LUO Yan-mei, WU Hong-fei (State Key Laboratory of the Discovery and Development of Novel Pesticide, Shenyang Sinochem Agrochemicals R&D Co., Ltd., Shenyang 110021, China)
16
现代农药
第 15 卷 第 6 期
熔 点 为 92 ～ 93 ℃ ，易 溶 于 二 甲 基 甲 酰 胺 、乙 腈 、丙 酮、甲醇、乙酸乙酯、二氯甲烷等，可溶于石油醚、庚 烷，难溶于水。雌、雄大鼠急性经口LD50值＞5 000 mg/kg，急性经皮LD50值＞2 000 mg/kg。乙唑螨腈对 家兔眼睛、皮肤均无刺激性，豚鼠皮肤变态反应试 验为阴性，Ames试验、小鼠骨髓细胞微核试验、小鼠 睾丸细胞染色体畸变试验均为阴性。乙唑螨腈对蜜 蜂、鸟、鱼、蚕低毒。其加工剂型为30%SC，用于防治 柑橘红蜘蛛、苹果叶螨、棉叶螨及蔬菜叶螨等害螨。
图1所示。
唑-5-基)乙烯基-2,2-二甲基丙酸酯。其为白色固体，
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收 稿 日 期 ：2016－06－14 作 者 简 介 ：李斌（1964—），男，辽宁省昌图县人，教授级高工，主要从事新农药创制研究。E－mail：libin1@
Key words: SYP-9625; novel acaricide; synthesis; acaricidal activity
随着环境及食品安全要求的日益提高，以及杀
螨剂的抗性问题，一些老的杀螨剂逐渐退出市场，
市 场 上 迫 切 需 要 作 用 机 制 新 颖 、高 效 安 全 的 新 型