最新几种水溶性高分子在水中的聚合
遇水会反应的高分子
遇水会反应的高分子高分子材料是一类具有特殊结构和性质的大分子化合物,广泛应用于各个领域。
其中,有一类高分子材料在遇到水分时会发生反应,这种特性为许多应用提供了便利。
本文将介绍几种以遇水会反应的高分子材料及其应用。
一、聚丙烯酸钠(SAP)聚丙烯酸钠是一种超吸水性高分子材料,其分子链上含有大量的羧酸基团,使其具有极强的吸水能力。
当SAP与水接触时,水分子与SAP的羧酸基团发生氢键作用,吸附在SAP分子上,从而形成大量的水凝胶。
这种水凝胶具有出色的吸水性能,可用于制备尿不湿、卫生巾等产品。
二、聚乙烯醇(PVA)聚乙烯醇是一种可溶于水的高分子材料,具有优异的附着性和膜化性。
当PVA与水接触时,分子链上的羟基与水分子发生氢键作用,使PVA溶解于水中。
这种特性使得PVA广泛应用于粘合剂、涂料、纸张加工等领域。
三、聚醚酮(PEEK)聚醚酮是一种具有高温稳定性和耐化学腐蚀性的高分子材料。
当PEEK与水接触时,水分子会渗透到PEEK的分子链中,与PEEK分子内的羧基发生反应,导致PEEK的分子链发生断裂。
这种特性使得PEEK可以用于制备水解可降解的材料,例如医疗领域中的可吸收缝线。
四、聚乳酸(PLA)聚乳酸是一种可降解的高分子材料,其分子链中含有大量的酯键。
当PLA与水接触时,水分子会进入PLA的分子链中,与酯键发生水解反应,使PLA分子链断裂。
这种特性使得PLA成为一种环境友好的材料,可用于制备一次性餐具、生物医用材料等。
以上介绍了几种以遇水会反应的高分子材料及其应用。
这些材料的特性使得它们在各个领域中发挥重要作用。
在未来的发展中,我们可以进一步探索这些材料的性能和应用,为人们的生活带来更多便利和创新。
高分子材料在水处理中的应用
高分子材料在水处理中的应用随着人类对环境问题的日益关注,水处理技术变得越来越重要。
而高分子材料作为一种重要的材料,在水处理中发挥着重要的作用。
下面将详细介绍高分子材料在水处理中的应用。
一、高分子材料的种类高分子材料是一种极其广泛的材料,包括塑料、橡胶、纺织品、胶黏剂等。
在水处理中,主要使用的高分子材料有聚丙烯酰胺(PAM)、聚合氯化铝(PAC)等。
二、聚丙烯酰胺的应用聚丙烯酰胺是一种无色、无味、无毒的水溶性高分子,具有很好的吸附性能。
在水处理中,它被广泛应用于固液分离、浮选、混凝等工艺中。
固液分离是一种常见的水处理过程。
聚丙烯酰胺作为一种高效的固液分离剂,能够有效地将水中的固体颗粒与液体分离开来,达到净化水质的目的。
浮选是一种将固体颗粒或气泡从液体中分离的技术。
聚丙烯酰胺可以作为一种分散剂,帮助黏附在气泡或颗粒表面的杂质分散开来,从而实现浮选分离。
混凝是一种将悬浮固体颗粒通过化学反应或物理作用转化为易于处理的大颗粒或沉淀物的技术。
聚丙烯酰胺作为一种有效的混凝剂,能够促进水中悬浮颗粒的聚集,形成大颗粒或沉淀物,从而实现水质的净化。
三、聚合氯化铝的应用聚合氯化铝是一种白色固体粉末,具有很好的凝聚性和沉淀能力,是应用范围很广的一种无机高分子化合物。
在水处理中,聚合氯化铝被广泛应用于混凝、絮凝、脱色等工艺中。
混凝是一种通过添加化学混凝剂将悬浮固体颗粒聚合成大颗粒的技术。
聚合氯化铝可以与水中的颗粒反应,形成大颗粒或沉淀物,从而实现水质的净化。
絮凝是一种通过添加化学絮凝剂将细小颗粒聚成大颗粒的技术。
聚合氯化铝可以与水中的小颗粒相互作用,增大颗粒之间的作用力,从而使其聚集成大颗粒。
脱色是一种通过化学反应或吸附作用将水中的色素、草酸等有害物质去除的技术。
聚合氯化铝可以与这些有害物质发生反应或吸附作用,从而实现水的脱色。
总的来说,高分子材料在水处理中具有很好的应用前景。
随着技术的不断发展,高分子材料的应用范围将越来越广泛,为保护我们的环境做出更大的贡献。
各种聚合物的溶解度参数
各种聚合物的溶解度参数聚合物的溶解度参数是描述聚合物在不同溶剂中的可溶性的物理化学参数。
它可以通过实验或模拟计算的方式确定。
下面将介绍几种常见聚合物的溶解度参数。
1.聚乙烯(PE):聚乙烯是一种常见的聚合物,其溶解度参数通常由其分子量和结晶度决定。
高分子量的聚乙烯通常具有更低的溶解度,而低结晶度的聚乙烯通常更容易溶解。
2.聚丙烯(PP):聚丙烯是另一种常见的聚合物,其溶解度参数也通过分子量和结晶度来确定。
与聚乙烯相比,聚丙烯的结晶度较高,因此其溶解度较低。
3.聚苯乙烯(PS):聚苯乙烯是一种由苯乙烯单体聚合而成的聚合物。
其溶解度参数通常由分子量和溶剂极性决定。
在非极性溶剂中,聚苯乙烯溶解度较低。
然而,在极性溶剂中,如醇类、酮类、酯类等,聚苯乙烯的溶解度会增加。
4.聚乙烯醇(PVA):聚乙烯醇是一种水溶性聚合物。
其溶解度参数通常通过其醇基官能团的数量和亲水性来确定。
较高的醇基含量和更强的亲水性将导致聚乙烯醇的溶解度增加。
5.聚乙烯醚(PVE):聚乙烯醚是一类具有醚键的聚合物,其溶解度参数通常由其分子量和醚氧原子数量决定。
较高分子量的聚乙烯醚通常具有较低的溶解度,而具有较多醚氧原子的聚乙烯醚通常具有较高的溶解度。
6.聚丙烯酸酯(PBA):聚丙烯酸酯是一类常见的聚合物,其溶解度参数主要由其酯官能团和聚合度决定。
酯官能团的数量越多,溶解度越高。
另外,分子量的增加也会导致溶解度的降低。
7.聚酯(PE):聚酯是一种由酸和醇基团聚合而成的聚合物,其溶解度参数主要由酸和醇基团的数量以及链的分子量决定。
较高数量的酸基团和醇基团,以及较低的分子量将导致聚酯的溶解度增加。
总体而言,聚合物的溶解度参数受多种因素的影响,包括分子量、官能团、结晶度、亲水性/疏水性等。
这些参数可以帮助我们了解和预测聚合物在不同溶剂中的可溶性,对聚合物的设计和应用具有重要意义。
水溶性高分子聚乙烯醇的制备及其应用
水溶性高分子聚乙烯醇的制备及其应用* 中山大学化学与化学工程学院应用化学广州 510275摘要:本实验采用溶液聚合法,以AIBN作为引发剂合成聚乙酸乙烯酯,然后用NaOH的甲醇溶液进行醇解,得到聚乙烯醇5.527 g,产率54.0%,之后利用红外对聚乙酸乙烯酯与聚乙烯醇进行表征。
之后利用聚乙烯醇的缩醛化反应制备胶水,利用聚乙烯醇的性质制备面膜。
关键词:水溶性高分子聚乙烯醇聚乙酸乙烯酯红外光谱法1.引言水溶性高分子化合物又称水溶性树脂或水溶性聚合物,是一种亲水性的高分子材料,在水中能溶胀而形成溶液或分散液。
1924年,德国化学家WO. Hermann和WW. Haehel首次将碱液加入到聚乙酸乙烯酯的甲醇溶液中,得到聚乙烯醇(PV A)。
聚乙烯醇为白色絮状固体或片状固体,无毒无味,是使用最广泛的合成水溶性高分子,具有优良的力学性能和可调节的表面活性。
PV A具有多羟基强氢键,以及单一的-C-C-单键结构,这样的结构不但使PV A具有亲水性,还有黏合性、成膜性、分散性、润滑性、增稠性等良好性能。
PV A的制备首先由乙酸乙烯酯聚合成聚乙酸乙烯酯,然后将其醇解生成PV A,其反应式如下:PVA的结构可以看成是交替相隔的碳原子上带有羟基的多元醇,因此,其发生的反应为多元醇反应,如醚化、酯化、缩醛化。
聚乙烯醇和羰基化合物反应可得到缩醛化合物。
本实验利用聚乙烯醇和甲醛反应,生产聚乙烯醇缩甲醛,作为胶水使用。
2.实验过程2.1 实验仪器三颈瓶,回流冷凝管,水浴锅,蒸汽蒸馏装置,滴液漏斗,pH试纸,培养皿,抽滤装置,滤纸,真空烘箱。
2.2 实验试剂偶氮二异丁腈(AIBN),甲醇,乙酸乙烯酯,NaOH,聚乙烯醇,甲酸,40%甲醛水溶液,盐酸,羧甲基纤维素,丙二醇,乙醇。
2.3 实验步骤2.3.1聚合反应往装有回流冷凝管的三颈瓶中加入0.03 g (0.18 mmol )AIBN ,20 g (22 mL )乙酸乙烯酯和10 mL 甲醇,开动搅拌。
丙烯酸在水溶液中的聚合
丙烯酸在水溶液中的聚合
聚合是一种将单体分子通过化学反应连接成高分子的过程。
在化学领域中,聚合是一种非常重要的反应,因为它可以制造出各种各样的高分子材料,如塑料、橡胶、纤维等。
而丙烯酸在水溶液中的聚合就是其中一种常见的聚合反应。
丙烯酸是一种无色透明的液体,具有刺激性气味。
它是一种单体分子,可以通过聚合反应连接成高分子。
在水溶液中,丙烯酸的聚合反应需要添加一种叫做过氧化氢的催化剂。
过氧化氢可以分解成自由基,这些自由基可以引发丙烯酸单体的聚合反应。
在聚合反应中,丙烯酸单体分子会不断地连接成长链状的高分子。
这些高分子可以形成一种类似于凝胶的物质,称为聚丙烯酸凝胶。
聚丙烯酸凝胶具有很强的吸水性,可以吸收大量的水分,因此被广泛应用于生物医学领域中,如制造隐形眼镜、人工关节等。
除了在生物医学领域中的应用,聚丙烯酸凝胶还可以用于水处理、油田开采等领域。
在水处理中,聚丙烯酸凝胶可以用于去除水中的杂质和污染物,提高水的质量。
在油田开采中,聚丙烯酸凝胶可以用于增加油井的产量,提高采油效率。
丙烯酸在水溶液中的聚合反应是一种非常重要的化学反应。
通过这种反应,可以制造出各种各样的高分子材料,如聚丙烯酸凝胶。
这些材料在生物医学、水处理、油田开采等领域中都有广泛的应用。
水溶性高分子简介
水溶性高分子简介摘要:本文介绍了水溶性高分子的分类,物理性能,制造以及未来的发展前景。
关键词:水溶性高分子聚乙烯醇聚乙二醇引言水溶性高分子化合物又称为水溶性树脂或水溶性聚合物。
是一种亲水性的高分子材料,在水中能够溶解或溶胀而形成溶液或分散液。
在水溶性聚合物的分子结构中含有大量的亲水基团。
亲水基团通常可分为三类:①阳离子基团,如叔胺基、季胺基等;②阴离子基团,如羧酸基、磺酸基、磷酸基、硫酸基等;③极性非离子基团,如羟基、醚基、胺基、酰胺基等。
这些集团不但使得高分子有亲水性,而且还带来很多宝贵的性能,如粘合性,成膜性,润滑性,分散性,减磨性等等。
1水溶性高分子的分类1.1天然水溶性高分子。
以天然动植物为原料,通过物理过程或者物理化学的方法提取而成。
最常见的如淀粉类、纤维素、植物胶、动物胶等。
天然高分子虽然受到合成高分子的不断冲击,产量逐渐下降,但是仍然有很大一部分市场被其牢牢统治着。
1.2改性天然高分子。
主要有改性纤维素和改性淀粉两大类。
如羧甲基淀粉、醋酸淀粉、羟甲基纤维素、羧甲基纤维素等。
这类高分子兼有天然高分子和合成高分子的优点,拥有广泛的市场,因此产量很大。
1.3合成高分子。
合成高分子材料分为聚合类和缩合类两类,如聚丙烯酰胺(PAM)、水解聚丙烯酰胺(HPAM))、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)等。
按大分子链连接的水化基团分为:非离子型和离子型。
按荷电性质分为:非离子、阳离子、阴离子和两性离子高分子,其中后三类为聚电解质。
按基团间是否存在较强的非共价键联结又分为缔合聚合物和非缔合聚合物。
2水溶性高分子的物理性能2.1溶解性溶解性是达到平衡的溶液便不能容纳更多的溶质,在特殊条件下,溶液中溶解的溶质会比正常情多,这时它便成为过饱和溶液。
每份溶剂所能溶解的溶质的最大值就是“溶质在这种溶剂的溶解度”。
为了提高水溶性,一是在分子中引入足够的亲水基团到大分子上面变为水溶性高分子。
二是降低聚合物的结晶度。
三是利用聚电解质的反离子力作用促进溶解。
聚合氯化铝
永润聚合氯化铝是一种新型高效净水材料,无机高分子混凝剂,又被简称为聚铝,英文缩写为PAC,由于氢氧根离子的架桥作用和多价阴离子的聚合作用而生产的分子量较大、电荷较高的无机高分子水处理药剂。
在形态上分为固体和液体两种,而固体按颜色不同又分为棕褐色、米黄色、金黄色和白色四种,不同颜色的聚合氯化铝在应用及生产技术上也有较大的区别。
中文名:聚合氯化铝英文名:aluminium polychlorid(PAC)化学式:Al2Cl(OH)5分子量:174.45熔点:190(253kPa)水溶性:易溶于水密度:相对密度2.44危险性符号无危险性描述无白色聚合氯化铝白色聚合氯化铝又名高分子凝聚剂。
是由氢氧化铝粉与高纯盐酸经喷雾干燥加工而成的一种白色或乳白色奶粉状精细粉末,裸露在空气中极易融化。
白色聚合氯化铝已取代硫酸铝做为造纸行业的中性施胶沉淀剂。
永润聚合氯化铝,简称高效聚氯化铝,或高效PAC。
是通过喷雾干燥工艺加工而成.因此也可叫高效级喷雾干燥聚合氯化铝采用目前最为先进的生产工艺,使用高效度的优质原料反应聚合而成。
所有质量指标都达到甚至超过国标GB15892-2009要求。
永润PAC聚合氯化铝由于喷雾干燥稳定性好,适应水域宽,水解速度快,吸附能力强,形成矾花大,质密沉淀快,出水浊度低,脱水性能好等优点,在同样水质的情况下,喷雾干燥聚合氯化铝投加量减少,尤其在水质不好的情况下,喷雾干燥产品投量与滚筒干燥聚氯化铝相比,可减少一半,不仅减轻了工人的劳动强度,而更重要的是减少用户的制水成本。
除此之外,用喷雾干燥产品可保证安全性,减少水事故,对居民饮用水非常安全可靠。
永润聚氯化铝PAC产品具有粉末细、颗粒均匀、易溶于水、絮凝效果好、净化高效稳定、投加量少、成本低等特点。
适合于饮用水净化、城市给水净化及工业给水净化等方面;适用于各种浊度的源水,PH适用范围广,矾花形成大、快、沉降速度快。
聚合氯化铝PAC浓度配比方法:随着聚合氯化铝在生产生活方面的广泛应用,近段好多新客户咨询聚合氯化铝的配比使用方法,为了满足用户们的需要,我公司技术部特向大家分享常用的几种聚合氯化铝PAC浓度配比方法,希望解决大家的困惑!第一步,根据原水情况,使用前先做小试求得最佳药量。
水溶 可降解交联聚合物
水溶可降解交联聚合物
水溶性可降解交联聚合物是一类具有可溶解性和可降解性质的高分子化合物。
这些聚合物在水中能够发生交联,并且在特定条件下能够降解为无毒、无害的产物。
这种性质使得它们在医学、环境保护和其他应用中具有潜在的优势。
以下是一些常见的水溶性可降解交联聚合物:
1. 聚乳酸(Poly(lactic acid), PLA):
* PLA是一种可由植物来源的乳酸合成的可降解聚合物,具有良好的生物相容性。
它可以通过水解逐渐降解为二氧化碳和水。
2. 明胶(Gelatin):
* 明胶是一种从动物骨骼、皮肤等来源的蛋白质,可以在水中形成胶体。
它可用于药物包裹和组织工程等应用,同时具有可降解性。
3. 羧甲基纤维素钠(Carboxymethyl cellulose, CMC):
* CMC是一种半合成的纤维素衍生物,可在水中溶解形成胶体。
它在医药、食品和工业等领域中被广泛应用,并且具有可降解性。
4. 明胶-壳聚糖复合物:
* 明胶和壳聚糖(Chitosan)的复合物具有良好的生物相容性和可降解性,适用于药物传递和生物医学工程领域。
5. 聚乙二醇丙烯酸酯(Polyethylene glycol acrylate, PEGA):
* PEGA是一种水溶性的聚合物,可用于水凝胶、药物释放等应用,同时具有可降解性。
这些水溶性可降解交联聚合物在医学、药物传递、组织工程、环境保
护等领域具有潜在的应用前景。
它们的选择通常取决于具体应用的要求和条件。
超强吸水高分子材料
超强吸水高分子材料(Super Absorbent Polymer简称SAP)——也称为高吸水性树脂、超强吸水剂、高吸水性聚合物,是一种具有优异吸水能力和保水能力的新型功能高分子材料。
普通吸水材料a纸、棉花和海绵以及后来的泡沫塑料等。
b吸水能力通常很低,所吸水量最多仅为自身重量的20倍左右,c一旦受到外力作用,则很容易脱水,保水性很差。
SAP吸水能力高:可达自身重量的几百倍至几千倍。
SAP保水能力高:即使受压也不易失水用途日常生活:吸水性抹布、、插花材料、婴儿一次性尿布、宇航员尿巾、妇女卫生用品、餐巾、手帕、绷带、脱脂棉等;农用保水剂、土壤改良剂;用作医疗卫生材料:外用药膏的基材、缓释性药剂、抗血栓材料;工业吸水剂:堵水剂、脱水剂;食品工业:包装材料、保鲜材料、脱水剂、食品增量剂等;吸水原理:从化学组成和分子结构看,高吸水性树脂是分子中含有亲水性基团和疏水性基团的交联型高分子。
从直观上理解,当亲水性基团与水分子接触时,会相互作用形成各种水合状态。
1.吸水实质:物理吸附;棉花、纸张、海绵等、毛细管的吸附原理。
有压力时水会流出。
化学吸附;通过化学键的方式把水和亲水性物质结合在一起成为一个整体。
加压也不能把水放出水分子与亲水性基团中的金属离子形成配位水合,与电负性很强的氧原子形成氢键等。
高分子网状结构中的疏水基团因疏水作用而易于斥向网格内侧,形成局部不溶性的微粒状结构,使进入网格的水分子由于极性作用而局部冻结,失去活动性,形成“伪冰”结构。
亲水性基团和疏水性基团的这些作用,显然都为高吸水性树脂的吸水性能作了贡献。
实验证明,由于亲水性水合作用而吸附在高吸水性树脂中亲水基团周围的水分子层厚度约为5×10-10~6×10-10 m,相当于 2~3个水分子的厚度。
第一层水分子是由亲水性基团与水分子形成了配位键或氢键的水合水第二、三层则是水分子与水合水形成的氢键结合层。
再往外,亲水性基团对水分子作用力已很微弱,水分子不再受到束缚。
高吸水性材料
水溶性高分子材料是一种亲水性的高分子材料,在水中能溶解或溶胀而形成溶液或分散液。
它具有性能优异、使用方便、有利环境保护等优点,广泛应用于国民经济的各个领域。
1 天然水溶性高分子天然水溶性高分子以植物或动物为原料,通过物理的或物理化学的方法提取而得。
许多天然水溶性高分子一直是造纸助剂的重要组分,例如常见的有表面施胶剂天然淀粉、植物胶、动物胶(干酪素)、甲壳质以及海藻酸的水溶性衍生物等。
2 半合成水溶性高分子这类高分子材料是由上述天然物质经化学改性而得。
用于造纸工业中主要有两类:改性纤维素(如羧甲基纤维素)和改性淀粉(如阳离子淀粉)。
3 合成水溶性高分子此类高分子的应用最为广泛,特别是其分子结构设计十分灵活的优势可以较好地满足造纸生产环境多变及造纸工业发展的要求。
3.1聚丙烯酰胺(PAM)在工商业中凡含有50% 以上丙烯酰胺单体的聚合物都泛称聚丙烯酰胺,是一种线型水溶性高分子,是造纸工业应用最为广泛的品种。
PAM用于造纸领域一般是相对分子质量为 )100~500 万的产品,其主要应用有两个方面:即纸张的增强剂和造纸用助留剂和助滤剂。
低于上述相对分子质量的PAM( 可作为分散剂,改善纸页抄造匀度,高于者可作为造纸废水处理用絮凝剂。
聚丙烯酰胺本身是中性材料,几乎不能被纸浆吸附,也不可能发挥作用,因此需要在其结构中导入一个电性基团。
视电性基团的类型不同,聚丙烯酰胺产品有阴离子、阳离子、两性离子等。
3.1.1 阴离子聚丙烯酰胺(APAM)当导入羧基时可获得阴离子聚丙烯酰胺。
由于与纸浆纤维上负电性相斥,因此在应用时必须加入造纸矾土作为阳离子促进剂。
这种应用不但麻烦,而且无法实现中性抄纸技术带来的经济效益。
据统计,国外造纸工业 90 年代 APAM( 的应用比例已由 60% 下降到30% ,而阳离子聚丙烯酰胺却由 20% 急速上升到50%以上。
3.1.2 阳离子聚丙烯酰胺(CPAM)在CPAM的工业制备方法中,以丙烯酰胺为主要单体与其他阳离子单体共聚的方法,因其分子结构、电荷分布、相对分子质量易于控制而被越来越多地加以采用。
新型水溶性聚合物的合成及其应用研究
新型水溶性聚合物的合成及其应用研究随着人们生活水平的提高和工业技术的不断发展,对于新型材料和新型化合物的需求也越来越高。
作为一种万能材料,聚合物的应用领域也越来越广泛,特别是水溶性聚合物的应用和研究备受关注。
下面将介绍新型水溶性聚合物的合成及其应用研究。
一、新型水溶性聚合物的合成1. 高分子合成法高分子的合成是新型水溶性聚合物的原理方法之一。
高分子的合成方法也可以很多,其中较为常用的是聚酰胺和聚丙烯酸。
聚酰胺通过水解聚酰胺腈和酰胺交联来合成,在酰胺交联聚合中,化学链转移剂和自由基引发剂混合,在亚瑟酰胺钠和异丙酮中引发,得到了酰胺交联聚合物。
而聚丙烯酸的合成主要是通过自由基引发剂引发自由基沉积,再通过聚合物去物化,得到了目标聚合物。
2. 离子交联法离子交联法也是新型水溶性聚合物的合成方法之一。
离子交联聚合物通常由离子性单体(如丙烯酸盐)和一个交联剂(或交联酸)组成,它们在水中通过离子交联反应形成互相交联的高分子链。
离子型聚合物的离子交联主要是通过单一交联剂和多官能团交联剂而形成的。
二、新型水溶性聚合物的应用1. 水凝胶水凝胶是一种高分子材料,广泛用于生命科学和工业领域。
新型水溶性聚合物作为一种新材料在水凝胶的制备中被广泛应用。
它的优点在于具有出色的生物相容性和生物可降解性,使其在生物医学和立体印刷等领域得到广泛应用。
2. 医用敷料另一个新型水溶性聚合物的应用领域就是医用敷料。
医用敷料通常用于创面覆盖和创伤治疗,而水溶性聚合物的应用使其具有多种不同的功能,如吸收和压缩等,使得其应用前景十分广阔。
3. 环境保护新型水溶性聚合物还可以用于环境保护。
水溶性聚合物可以做为一种生物降解的多用途吸附剂,在污水处理、金属离子含量控制等方面有着广泛的应用前景。
总之,新型水溶性聚合物的合成和应用研究成为科研人员研究的热点,新型水溶性聚合物在许多领域得到了广泛应用,#它也为解决现实生活中的一系列问题提供了新思路和新途径。
水溶性高分子
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(1)交联度对吸水性的影响
➢ 高吸水性树脂在未经交联前,一般是水
溶性的,不具备吸水性或吸水性很低,因此 通常需要进行交联。
➢实验表明,交联密度过高对吸水性并无好处。 ➢交联密度过高,一方面,网格太小而影响水
分子的渗透,另一方面,橡胶弹性的作用增 大,也不利于水分子向网格内的渗透,因此 造成吸水能力的降低。
100倍左右。
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考察和表征高吸水性树脂吸水 性的指标通常有两个:
吸水率
吸水速度
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1.1 吸水率
➢吸水率是表征树脂吸水性的最常用指标。
物理意义为每克树脂吸收的水的重量。单 位为g水/g树脂。
➢影响树脂吸水率有很多因素,除了产品本
身的化学组成之外,还与产品的交联度、 水解度和被吸液体的性质等有关。
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四、高吸水性树脂的基本特性
➢高吸水性 ➢加压保水性 ➢吸氨性 ➢增稠性
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1 高吸水性
作为高吸水性树脂,高的吸水能力是其最 重要的特征之一。从目前已经研制成功的高吸 水性树脂来看,吸水率均在自身重量的500~ 12000倍左右,是纸和棉花等材料吸水能力的
水分子通过氢键与树脂的亲水基团作用, 亲水基团离解, 离子之间的静电排斥力使 树脂的网络扩张。
网络内外产生渗透压,
(外)
H2O
水份进一步渗入.
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(内)
吸水树脂的离子型网络
交 联 点
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随着吸水量的增大,网络内外的渗透压差趋向于零;而网 络扩张的同时,其弹性收缩力也在增加,逐渐抵消阴离子的静 电排斥,最终达到吸水平衡。
水溶性高分子增稠剂综述
1绪论增稠剂实质上是一种流变助剂,加入增稠剂后能调节流变性,使胶黏剂和密封剂增稠,防止填料沉淀,赋予良好的物理机械稳定性,控制施工过程的流变性(施胶时不流挂、不滴淌、不飞液),还能起着降低成本的作用。
特别对于胶黏剂和密封剂的制造、储存、使用都很重要,能够改进和调节黏度,获得稳定、防沉、减渗、防淌、触变等性能。
1.1定义能明显增加胶黏剂和密封剂黏度的物质称为增稠剂(chickening agent),有水性和油性之分。
尤其是水相增稠剂应用更为普遍。
在水体系中,当增稠剂达到一定浓度后,亲油端基缔合形成胶束;在水基奇分子体系中,增稠剂的亲油基团主要与聚合物粒子缔合,以这种方武完成增稠特性的高分子化合物称为水性增稠剂。
1.2分类及机理水溶性高分子增稠剂的分类有以下儿种:121纤维素类⑴纤维素类在水基体系中是一类非常有效的增稠剂,广泛应用于化妆品的各种领域。
纤维素是天然有机物,它含有重复的葡萄糖昔单元,每个葡萄糖昔单元含有3 个疑基,通过这些瓮基可以形成各种各样的衍生物。
纤维素类增稠剂通过水合膨胀的长链而增稠,纤维素增稠的体系表现明显的假塑性流变形态。
使用量一般质量分数为1%左右。
纤维素类增稠剂纤维素类增稠剂的增稠机理是疏水主链与周ffl水分子通过氢键缔合,提高了聚合物本身的流体体积,减少了颗粒自由活动的空间,从而提高了体系黏度。
也可以通过分子链的缠绕实现黏度的提高,表现为在静态和低剪切有高黏度,在高剪切下为低黏度。
这是因为静态或低剪切速度时,纤维素分子链处于无序状态而使体系呈现高粘性;而在高剪切速度时,分子平行于流动方向作有序排列,易于相互滑动,所以体系黏度下降。
122聚丙烯酸类聚丙烯酸类增稠剂®自1953年Goodrich公司将Carbomer934引入市场至今已有40年的历史了,现在这系列增稠剂已经有了更多的选择(见表1)。
聚内•烯酸类增稠剂的增稠机理有2种,即中和增稠与氢键结合增稠。
中和增稠是将酸性的聚丙烯酸类增稠剂中和,使其分子离子化并沿着聚合物的主链产生负电荷,同性电荷之间的相斥促使分子伸直张开形成网状结构达到增稠效果;氢键结合增稠是聚丙烯酸类增稠剂先与水结合形成水合分子,再与质量分数为10 %〜20 %的羟基给予体(如具有5个或以上乙氧基的非离子表面活性剂)结合, 使其卷曲的分子在含水系统中解开形成网状结构达到增稠效果。
高分子聚合物——水溶性高分子
高分子聚合物——水溶性高分子水溶性高分子的概念和分类水溶性高分子化合物又称为水溶性树脂或水溶性聚合物。
通常所说的水溶性高分子是一种强亲水性的高分子材料,能溶解或溶胀于水中形成水溶液或分散体系”。
在水溶性聚合物的分子结构中含有大量的亲水基团。
亲水基团通常可分为三类:①阳离子基团,如叔胺基、季胺基等;②阴离子基团,如羧酸基、磺酸基、磷酸基、硫酸基等;③极性非离子基团,如羟基、醚基、胺基、酰胺基等。
水溶性高分子按来源通常分为三大类:(一)天然水溶性高分子。
以天然动植物为原料提取而得。
如淀粉类、纤维素、植物胶、动物胶等。
(二)化学改性天然聚合物。
主要有改性淀粉和改性纤维素。
如羧甲基淀粉、醋酸淀粉、羟甲基纤维素、羧甲基纤维素等。
(三)合成聚合物。
有聚合类树脂和缩合类树脂两类,如聚丙烯酰胺(PAM)、水解聚丙烯酰胺(HPAM))、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)等。
按大分子链连接的水化基团分为:非离子型和离子型。
按荷电性质分为:非离子、阳离子、阴离子和两性离子高分子,其中后三类为聚电解质。
按基团间是否存在较强的非共价键联结又分为缔合聚合物和非缔合聚合物。
水溶性高分子的功能水溶性聚合物中的亲水基团不仅使其具有水溶性,而且还具有化学反应功能,以及分散、絮凝、增粘、减阻、粘合、成膜、成胶、螯合等多种物理功能。
水溶性高分子材料的几种主要功能是:①水溶性,水是最廉价的溶剂,来源广,无污染。
水溶性高分子之所以溶于水,是因为在水分子与聚合物的极性侧基之间形成了氢键。
水溶性高分子的溶解具有一个重要的条件,即溶质和溶剂的溶度参数必须相近,但这仅为溶解的必要条件而非充分条件,还需考虑高分子的结晶结构的影响。
②分散作用,由于绝大多数水溶性高分子都含有亲水基团和一定数量的疏水基团,因而都具有一定的表面活性,可以在一定程度上降低水的表面张力,有助于水对固体的润湿,这对于颜料、填料、粘土之类的物质在水中的分散特别有利。
此外,许多水溶性高分子可以起到保护胶体的作用,即通过水溶性高分子的亲水性,使水一胶体复合体吸附在胶体颗粒上形成外壳,让其屏蔽起来免受电解质所引起的絮凝作用,使分散体系保持稳定。
水性聚合物 - 北京化工大学-材料科学与工程学院
几种水性聚合物的品种介绍
“百业助剂”--聚丙烯酰胺
聚丙烯酰胺是一种线型的水溶性聚合物,是水溶 性高分子中应用最广泛的品种之一,在石油开采、水 处理、纺织印染、造纸、选矿、洗煤、医药、制糖、 养殖、建材、农业等行业具有广泛的应用。因其用途 广泛,故而获得了“百业助剂”之美称。 合成方法:水溶液聚合法,反相乳液(悬浮)聚 合法。
合成水分散的纳米化聚合物粒子
大粒子成膜 纳米粒子成膜
高分子溶液成膜 纳米化聚合物粒子成膜更接近高分子溶液成膜性能。
高表面积、高表面官能团。
水性涂料成膜:
聚合物乳胶成膜,是通过聚合物粒子逐渐堆积, 然后粒子融合成膜,成膜助剂起到帮助成膜的 作用,这个粒子堆积和成膜过程是一个缓慢的 过程,一般分为以下三个过程:
石油开采是目前国内聚丙烯酰胺最大的消费领域, 其消费量占国内总需求量的81%。我国大型油田包括 大庆、胜利、中原、华北、辽河、大港等已进入开采 中后期,采出油综合含水率日渐升高。为提高采油率、 保证油田稳产,不少油田开始纷纷采用三次采油技术, 对高分子聚丙烯酰胺(2000万以上分子量)的需求量 非常大。根据规划,预计2005年国内聚丙烯酰胺在采 油方面的消费量将达到10万吨。
以水代替传统聚合物产品中的有毒有害有机溶剂
水性聚合物产品环境友好、 资源节约、有益健康!
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水性聚合物
可以在水中实现稳定分散或溶解的聚合物流体体系
包括:水稀释性聚合物乳液、水溶性聚合物
水性聚合物产品 主要包括:水性涂料、水性黏合剂(无醛或低醛)、水性
涂饰剂、水性油墨等-——大宗化产品,关系到千家万户
絮凝作用:
水溶性聚合物对水中的悬浮颗粒吸附,并使其很 快团聚,使形成大的颗粒而从水中沉降出来的过程。 高分子絮凝剂特点在于效率高、絮凝快;
水溶性聚合物
性能及应用:
①聚乙二醇
分子量200~600,常温为液体。易溶于水,水 溶液粘度随分子量提高而增加。
聚乙二醇可溶于醇、醚醇、乙二醇、酯、酮、 芳烃等极性有机溶剂中,不溶于脂肪烃、环脂烃 以及一些低极性溶剂中。
聚乙二醇具有吸湿和保湿性能,此性能随分子 量的升高而降低。
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②聚氧乙烯
白色粉状物,熔点65℃,玻璃化温度-50 ℃ 易溶于水以及氯代烃,受热可溶于醇、酮、酯、 醚等溶剂中。
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13.2.6 吸水性树脂
定义:由亲水性或水溶性单体合成的具有交联 结构的高分子树脂,不溶于水,而在水中溶胀。 根据吸水量与用途可分为: 水凝胶(Hydrogel):吸水量为树脂量的百分之 数十者,吸水后具有一定的机械强度。 高吸水性树脂:吸水量为树脂的数十至上千倍。
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吸水性树脂合成方法:
1、制备水凝胶多采用甲基丙烯酸酯类单体。 制备高吸水性树脂多采用丙烯酰胺、甲基丙烯 酰胺单体等。交联剂用亚甲基双丙烯酰胺。 2、将水溶性高分子进行化学交联使之转变为 交联结构,不溶于水而仅溶胀,例如将聚乙烯 醇与二元酸进行酯化反应,或将水溶性羟乙基 纤维素进行交联等。
主要采用水溶液聚合法。 丙烯酸或甲基丙 烯酸稀溶液(10%左右),采用过硫酸铵为引发 剂,用量0.1~0.2%,反应温度90℃。
引发剂和水先加于反应器,然后逐渐加入 单体丙烯酸,这种加料方式,反应易于控制。
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(2) 性能 聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸以及其盐为坚硬、
透明、脆性固体材料。 可溶于水,还可溶于甲醇、乙醇、二氧六
用氢氧化钠处理纤维素形成碱纤维素,再 与一氯醋酸钠反应制得。
Cell(OH)3+NaOH+Cl-CH2COONa
遇水会反应的高分子
遇水会反应的高分子高分子材料是一类由大量重复结构单元组成的材料,具有较高的分子量和较大的分子链长度。
在高分子材料中,有一类特殊的高分子,它们在遇到水时会发生反应,产生一系列的变化和效应。
本文将介绍这类遇水反应的高分子材料及其应用。
一、聚丙烯酰胺聚丙烯酰胺(Polyacrylamide,简称PAM)是一种常见的遇水反应高分子材料。
在遇到水时,PAM分子链上的酰胺基团会与水分子发生氢键作用,形成水合物,导致PAM分子链的膨胀。
这种膨胀效应使PAM在水溶液中具有良好的吸水性和保水性,被广泛应用于土壤改良、水处理、沉降分离等领域。
二、聚丙烯醛聚丙烯醛(Polyacrolein,简称PA)是另一种具有遇水反应性的高分子材料。
在遇到水时,PA分子链上的醛基团会与水分子发生亲水反应,形成醇和酸的缩合产物。
这种反应使得PA分子链发生断裂,从而导致其溶解度增加。
由于这种特性,PA被广泛应用于水净化、湿强化纸张等领域。
三、聚乙烯醇聚乙烯醇(Polyvinyl Alcohol,简称PVA)是另一类具有遇水反应性的高分子材料。
在遇到水时,PVA分子链上的羟基团会与水分子形成氢键,导致PVA分子链的膨胀。
这种膨胀效应使得PVA在水溶液中表现出优异的黏度、溶解性和胶凝性。
因此,PVA被广泛应用于胶粘剂、纺织品、医疗敷料等领域。
四、聚乙烯醚聚乙烯醚(Polyethylene Glycol,简称PEG)是一种具有遇水反应性的高分子材料。
在遇到水时,PEG分子链上的氧原子会与水分子形成氢键,导致PEG分子链的膨胀。
这种膨胀效应使得PEG在水溶液中表现出良好的溶解性和润滑性。
因此,PEG被广泛应用于药物制剂、润滑剂、防腐剂等领域。
以上介绍了几种常见的遇水反应高分子材料及其应用。
这些材料在遇到水时会发生特定的反应,从而产生一系列的变化和效应。
这些变化和效应使得这些高分子材料在水溶液中具有特殊的性质和应用价值。
随着科技的不断发展,人们对这类遇水反应高分子材料的研究和应用也会不断深入,为各个领域的发展带来更多的可能性和机遇。
水溶性聚合物
CbMd
3. 流变性
13.1.2 水溶性聚合物的合成方法 13.1.2.1 反应机理 1. 经自由基聚合机理合成水溶性聚合物 2. 经离子聚合或配位聚合处理合成水活性聚合物 3. 经逐步聚合反应合成水溶性聚合物 4. 高聚物经化学改性合成水溶性聚合物
13.1.2.1 合成方法
13.2 重要的水溶性聚合物
流体力学体积
高分子溶解于溶剂中由于高分子键的溶剂化作用, 所占有的体积大子大分子本身的体积,此体积称为流 体力学体积。流体力学体积和分子形状可以用光散法 进行测定。 水溶性聚合物溶解于水后,溶剂化作用很明显,特别 是具有可电离基团的聚电解质,其解离后的离子相互 作用(相斥或相吸)对流体力学体积产生强烈影响。
高分子表面活性与高分子微泡 具有亲水、亲油基团的小分子表面活性剂,在水溶 液中当其浓度超过临界胶束浓度后形成由50200个 分子组成的胶束,如果降低含有两个烷基的表面活性 剂所带电荷基团之间的相斥力,则将形成双分子层组 成的平面或封闭体系,此体系称为“微泡” (vesicle)。 高分子胶束由单分子层组成,高分子微泡由双分子 层组成。高分子胶束是封闭的单层高分子膜,而高分 子微泡则是封闭的高分子双层膜。
溶液的性能 1. 水的溶剂化作用与相分离
——某些水溶聚合物如聚丙烯酸、聚丙烯酰胺在水溶
液冷却后,会沉淀析出表现为正常的溶解行为。但有 些水溶性聚合物加聚氧乙烯、聚甲基丙烯酸以及持别 值得注意、聚N—异丙基丙烯酰胺具有反常的溶解行 为。在水溶液中受热时沉淀析出,即产生分相。测定 一定浓度下的“浊点”温度即可得出相分离温度。
第十三章 水溶性聚合物
本章主要内容:
13.1 13.2 概述 重要的水溶性聚合物
重点:离子型、非离子型、两亲性水溶性聚合物 难点:无
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几种水溶性高分子在水中的聚合几种水溶性高分子在水中的聚合一、丙烯酰胺水溶液聚合一、实验目的1.掌握溶液聚合的方法和原理。
2.学习如何选择溶液。
3.掌握聚合物的处理方法。
二、实验原理将单体溶于溶剂中而进行聚合的方法叫做溶液聚合。
生成聚合物有的溶解有的不溶,前一种情况称为均相聚合,后者则称为沉淀聚合。
自由基聚合,离子型聚合和缩聚均可用溶液聚合的方法。
在沉淀聚合中,由于聚合物处在非良溶剂中,聚合物链处于卷曲状态,端基被包裹,聚合一开始就出现自动加速现象,不存在稳态阶段。
随着转化率的提高,包裹程度加深,自动加速效应也相应增强,沉淀聚合的动力学行为与均相聚合有明显不同。
均相聚合时,依双基终止机理,聚合速率与引发剂浓度的平方根成正比。
而沉淀聚合一开始就是非稳态,随包裹程度的加深,其只能单基终止,故聚合速率将与引发剂的浓度的一次方成正比。
在均相溶液聚合中,由于聚合物是处在良溶剂环境中,聚合物处于比较伸展状态,包裹程度浅链扩散容易,活性端基容易相互靠近而发生双基终止。
只有在高转化率时,才开始出现自动加速现象,若单体浓度不高,则有可能消除自动加速效应,使反应遵循正常的自由基聚合动力学规律。
因而溶液聚合是实验室中研究聚合机理及聚合动力学等常用的方法之一。
进行溶液聚合时,由于溶剂并非完全是惰性的,其对反应会产生各种影响,选择溶剂时应考虑以下几个问题:(1)对引发剂分解的影响:偶氮类引发剂(偶氮二异丁腈)的分解速率受溶剂的影响很小,但溶剂对有机过氧化物引发剂有较大的诱导分解作用。
这种作用按下列顺序依次增大:芳烃、烷烃、醇类、醚类、胺类,诱导分解的结果使引发剂的引发效率降低。
(2)溶剂的链转移作用:自由基是一个非常活泼的反应中心,它不仅能引发单体分子,而且还能与溶剂反应,夺取溶剂分子的一个原子,如氢或氯,以满足它的不饱和原子价。
溶剂分子提供这种原子的能力越强,链转移作用就越强。
链转移的结果使聚合物分子量降低。
若反应生成自由基活性降低,则聚合速度也将减小。
(3)对聚合物的溶解性能,溶剂溶解聚合物的性能控制着活性链的形态(卷曲或舒展)及其粘度,它们决定了链终止速度与分子量的分布。
与本体聚合相比,溶液聚合体系具有粘度降低、混合及传热较容易、不易产生局部过热、温度容易控制等优点。
但由于有机溶剂费用高,回收困难等原因,使得溶液聚合在工业上很少应用,只有直接使用聚合物溶液的情况下,如涂料、胶粘剂。
浸渍剂和合成纤维放丝液等采用溶液聚合的方法。
丙稀酰胺为水溶性单体,其聚合物也溶于水。
本实验采用水为溶剂进行溶液聚合,其优点是:价廉、无毒、链转移常数小、对单体及聚合物溶解性能好,为均相聚合。
聚丙烯酰胺是一种优良的絮凝剂,水溶性好,被广泛应用于石油开采、选矿、化学工业及污水处理等方面。
三、主要仪器和试剂丙烯酰胺甲醇过硫酸铵浴锅布氏漏斗三口瓶球型冷凝管温度计 Y形管四、实验步骤在100ml三口反应瓶中间口装上搅拌器,在一个侧口装上氮气导管,另一侧按一个Y型管。
利用Y形管的两个口分别装上温度计和冷凝管。
将5克(0.07mol)丙烯酰胺和40ml蒸馏水加入反应瓶中,开动搅拌,在通氮气的情况下用水浴加热至30o C(参见附注)使单体溶解。
然后把溶解于5ml蒸馏水中的0.025克过硫酸铵从冷凝管上口加入到反应瓶中,并用5ml蒸馏水冲洗冷凝管。
逐步升温至90 o C(注意升温速度不要过快),聚合物便逐渐生成。
在90 o C下反应2-3小时。
反应完毕后,将得产物倒入盛有150ml甲醇得500ml烧杯中,边倒边搅拌,这时聚丙烯酰胺便沉淀出来。
静置片刻,向烧杯中加入少量甲醇,观察是否仍有沉淀生成。
若还有,则可再加少量甲醇,使聚合物沉淀完全,然后用布氏漏斗抽滤。
沉淀用少量甲醇洗涤三次后,转移到表面皿上,在30 o C真空烘箱中干燥至恒重。
称重,计算产率。
注:在排除氧气的情况下,可以获得分子量比较高的聚合物。
若采用低温逆相乳液聚合,则可以获得分子量很高的聚合物。
五、思考题1.进行溶液聚合时,选择溶剂应注意哪些问题?2.工业上什么情况下采用溶液聚合?溶液聚合有哪些优缺点?3.反应中为何不能升温太快?参考资料《高分子化学》,潘祖仁编,化学工业出版社二、甲基丙烯酸甲酯的本体聚合一、实验目的本实验为存在和不存在链转移剂时甲基丙烯酸甲酯的本体聚合。
了解本体聚合的原理,掌握本体聚合的方法。
二、实验原理本体聚合是单体在不另加溶剂、介质下本身进行聚合反应的过程,用本体聚合的方法可以制得纯净的、分子量较高的聚合物。
本体聚合中,随着转化率的提高,聚合物的粘度增加,反应产生的热量难于散发,同时由于粘度增加,长链运动受阻,使双基终止速率大大降低,致使聚合速率急剧增加而产生自动加速现象,这些都将引起分子量分布不均匀,从而影响产品性能。
甲基丙烯酸甲酯通过本体聚合可以制得有机玻璃,聚甲基丙烯酸甲酯由于有庞大的侧基存在,为无定形固体,其最突出的性能是具有高度的透明性,它的比重小,故其制品比同体积无机玻璃制品轻巧的多,同时又具有一定的耐冲击强度与良好的低温性能,是航空工业与光学仪器制造工业的重要原料。
有机玻璃表面光滑,在一定的弯曲限度内,光线可在其内部传导而不逸出,故外科手术中利用它把光线输送到口腔喉部作照明。
聚甲基丙烯酸甲酯的电性能有两,是很好的绝缘材料。
甲基丙烯酸甲酯在过氧化苯甲酰引发剂存在下,进行如下聚合反应:下图为甲基丙烯酸甲酯在过氧化苯甲酰引发剂存在下聚合转化率与时间的关系曲线。
图1 甲基丙烯酸甲酯本体聚合时间与转化率曲线以过氧化苯甲酰为引发剂,用量是:I. 2%; II. 1%; III. 0.5%; IV. 0.25%; V.0.125%聚合反应开始前有一段诱导期,聚合速率为零,体系无粘度变化。
在转化率超过20%之后,聚合速率显著加快,而转化率达80%之后,聚合速率显著减小,最后几乎停止聚合,聚合配方中引发剂的含量,应视制备的模具厚度而定,一般情况如下:本实验中,为了解决散热,避免自动加速作用可能引起的爆聚现象及单体转化为聚合物引起的体积收缩问题,所以一把都采用预聚合的方法,严格控制温度,使之安全渡过危险期;最后在较高温度下,继续完成聚合反应。
三、主要试剂和仪器甲基丙烯酸甲酯偶氮二异丁腈(重结晶)试管三颈瓶冷凝管恒温水浴四、实验步骤准确称取0.03克偶氮二异丁腈(重结晶,重结晶方法可见实验十五),50克甲基丙烯酸甲酯,混合均匀,投入到10ml配有冷凝管与通氮气瓶的磨口三颈瓶中,开动冷却水,通氮气,采用水浴恒温,开动搅拌,升温至75-80o C,20-30分钟后取样,若预聚物具有一定粘度(转化率7-10%),则移去热源,冷却至50o C左右,搅拌均匀。
取1.5×1.5厘米试管若干只,分别进行灌注,灌注高度一般为5-7厘米(灌注过多,压力过大,有可能使气泡不易逸出,留在聚合物内),然后静置片刻,或在60 o C的水浴中加热数分钟或在室温中直至硬化,硬化后,在沸水中熟化1小时,使反应趋于完全,撤出试管,可得到一透明度高,光洁的圆柱形聚甲基丙烯酸甲酯。
如采用玻璃板作模具,预聚液(转化率为8-10%)在55-60 o C水浴中恒温2小时,升温至95-100 o C1小时,撤去板后,可得到一透明光洁的有机玻璃薄板。
五、思考题1.反应后期为什么要升高温度?2.反应中为何要通氮气?3.写出甲基丙烯酸甲酯聚合反应历程。
参考资料1.《高分子化学实验室制备》,E. L. 麦卡弗里著,科学出版社2. 《聚合物科学实验》,E. A. 柯林斯著,科学出版社三、聚乙烯醇及其缩丁醛的制备一、实验目的1.了解聚合物中官能团反应的常识,并学会其中的操作技术。
2.了解大分子的基本有机化学反应,在高分子链上有合适的反应基团时,均可按小分子有机反应历程进行高分子反应。
3.了解通过高分子反应改性原理。
二、实验原理由于单体乙烯醇并不存在,聚乙烯醇不可能从单体聚合而得,而只能以它的酯类(即聚乙酸乙烯酯)通过醇解在酸性条件下进行,通常用乙醇或甲醇作溶剂,酸性醇解时,由于痕量的酸极难自聚乙烯醇中除去,残留在产物中的酸,可能加速聚乙烯醇的脱水作用,使产物变黄或不溶于水;碱性醇解时,产品中含有副产品醋酸钠,目前工业上都采用碱性醇解法。
碱性醇解:酸性醇解:CH2HCOCOCH3H2CHCOCOCH3CH OHNaOHCH2HCOHH2CHCOH+CH3COONa+CH3COOCH3CH2HCOCOCH3H2CHCOCOCH3CH OHH2SO4H2HCOHH2CHCOH+CH3COOH+CH3COOCH3醇解在加热和搅拌下进行。
初始时微量聚乙烯醇先在瓶壁析出,当约有60%的乙酰氨基被羟基取代后,聚乙烯醇即自溶液中大量析出,继续加热,醇解在两相中进行,在反应过程中,除了乙酸根被醇解外,还有支链的断裂,聚乙酸乙烯酯的支化度愈高,醇解后分子量降低就愈多。
聚乙烯醇是白色粉末,易溶于水,将它的水溶液自纺织头喷入Na 2SO 4-K 2SO 4的溶液中,聚乙烯醇即沉淀而出,再用甲醛处理就得高强度、密度大的人造纤维,商品名叫“维尼纶”。
聚乙烯醇水溶液在浓盐酸催化下与丁醛缩合制得的聚乙烯醇缩丁醛树脂,就是粘结力大,制造安全透明玻璃的一种原料,此外聚乙烯醇对许多有机溶剂的不溶性,可用来制造耐汽油的衬垫合管子。
三、主要试剂和仪器聚乙酸乙烯酯 乙醇 氢氧化钾-乙醇溶液 正丁醛盐酸羟氨水溶液 搅拌器 三颈瓶 冷凝管 滴液漏斗等四、实验步骤1.乙酸乙烯酯的醇解-聚乙烯醇的制备在装有搅拌器、冷凝管、温度计和滴液漏斗的500ml 三颈瓶中加30ml16%的氢氧化钾-乙醇溶液[注1],用水浴保持温度在20-25o C 左右[注2],滴加80克浓度为26%的聚乙酸乙烯酯溶液,速度不宜过快[注3],在40-45分钟内滴H 2CH COCOCH 3nH 2CH C OHn完,然后维持在此温度2小时,冷却至室温,用布氏漏斗过滤,产物为白-浅黄色固体,用60ml70%乙醇分四次洗涤,抽干,然后置于真空烘干箱中在50-60o C 之间烘干。
[注1]氢氧化钾-乙醇溶液要先配好,过滤后再用,氢氧化钾的质量对产物的色泽影响很大。
[注2]温度不宜超过30o C ,否则产物的颜色加深。
[注3]为防止结块,滴加速度不宜过快,生产上也有采用在聚乙酸乙烯酯的溶液中加入碱液进行醇解的操作方法,但在实验室中不宜采用,因为小实验的搅拌效率不高,反应过快,会产生冻胶现象,产物难以处理。
附:醇解度分析 反应式:测度方法:准确称取聚乙烯醇样品1克,加入100ml 蒸馏水,加热回流至全部溶解,冷却后加入酚酞指示剂,用0.01N 氢氧化钾-乙醇溶液中和至微红色,加入25ml5N 盐酸滴定至无色,同时作一空白实验。
乙酰氨基含量%=%100059.0)(12⨯⨯-WV V 式中:N 为盐酸标准溶液的当量浓度 V 2为空白消耗盐酸的毫升数 V 1为样品消耗盐酸的毫升数 W 为样品重量 0.059是换算因子C H 2H C OCOCH 3+NaOHCH 2H C OHn+ CH 3COONaNaCl + H 2O2.聚乙烯醇缩丁醛的制备在装有搅拌器、冷凝管、温度计的200ml 三颈瓶中加入10克聚乙烯醇、90ml 蒸馏水配成10%溶液,在70-80o C 溶解1小时,待聚乙烯醇完全溶解后,冷却至8-10o C ,测PH 值。