物理化学第二版作业答案
物理化学第二版课后思考题答案
第一章气体1.如何使一个尚未破裂而被打瘪的乒乓球恢复原状?采用了什么原理?答:将打瘪的乒乓球浸泡在热水中,使球的壁变软,球中空气受热膨胀,可使其恢复球状。
采用的是气体热胀冷缩的原理。
2.在两个密封、绝热、体积相等的容器中,装有压力相等的某种理想气体。
试问,这两容器中气体的温度是否相等?答:不一定相等。
根据理想气体状态方程,若物质的量相同,则温度才会相等。
3.两个容积相同的玻璃球内充满氮气,两球中间用一根玻管相通,管中间有一汞滴将两边的气体分开。
当左边球的温度为273K,右边球的温度为 293K时,汞滴处在中间达成平衡。
试问: (1) 若将左边球的温度升高 10K,中间汞滴向哪边移动? (2) 若将两个球的温度同时都升高 10K,中间汞滴向哪边移动?答:(1)左边球的温度升高,气体体积膨胀,推动汞滴向右边移动。
(2)两个球的温度同时都升高10K,汞滴仍向右边移动。
因为左边球的起始温度低,升高 10K所占的比例比右边的大,283/273大于 303/293,所以膨胀的体积(或保持体积不变时增加的压力)左边的比右边的大。
4.在大气压力下,将沸腾的开水迅速倒入保温瓶中,达保温瓶容积的0.7左右,迅速盖上软木塞,防止保温瓶漏气,并迅速放开手。
请估计会发生什么现象?答:软木塞会崩出。
这是因为保温瓶中的剩余气体被热水加热后膨胀,当与迅速蒸发的水汽的压力加在一起,大于外面压力时,就会使软木塞崩出。
如果软木塞盖得太紧,甚至会使保温瓶爆炸。
防止的方法是,在灌开水时不要灌得太快,且要将保温瓶灌满。
5.当某个纯的物质的气、液两相处于平衡时,不断升高平衡温度,这时处于平衡状态的气-液两相的摩尔体积将如何变化?答:升高平衡温度,纯物质的饱和蒸汽压也升高。
但由于液体的可压缩性较小,热膨胀仍占主要地位,所以液体的摩尔体积会随着温度的升高而升高。
而蒸汽易被压缩,当饱和蒸汽压变大时,气体的摩尔体积会变小。
随着平衡温度的不断升高,气体与液体的摩尔体积逐渐接近。
物理化学第二版答案
第一章 练习题一.思考题1. 宏观流动性。
压缩性微观分子间作用力,分子自由运动性(热运动)2. 不存在;高温低压3. 严格意义上是;高温低压下近似适用4. 真实气体分子间引力作用,真实气体具有体积5. T >T c 不可能液化 T=T C P >P C T <T C P >P S6. 处于同一对比状态的不同真实气体,Z 数值不同 二.选择题 1. ρ=PM/RT ④2. T 真=PM M /ZR P r =P/P C <1 T r =T/T C 由压缩因子图知Z <1 ∴T 真>PV M /R PV M /R=T 理 T 真>T 理3. ②4.Z=V 真/V 理<15. ③ 临界温度下可液化6. ③ 钢瓶颜色,字体颜色 三.计算题1. 解:ρ=PM/RTρ1/ρ2=(P 1/T 1)/(P 2/T 2)ρ2=ρ1*(P 2/T 2)/(P 1/T 1)=ρ1*( P 2* T 1)/( P 1* T 2) ρ1=1.96㎏/m 3 P 2=86.66*103Pa P 1=101.325*103Pa T 1=273.15K T 2298.15Kρ2=1.96*(86.66/101.325)*( 273.15/298.15)=1.54㎏/m 3 2.解: PV=nRT V 同 n 同P 1/T 1=P 2/T 2T 1=500K T 2=300K P 1=101.325KPaP 2= P 1* T 2/ T 1=101.325*500/300=60.795 kPa 3.解: Y NH3=V NH3/V 总=(0.1-0.086)/0.1=0.14 n 总=P 总V 总/R 总T 总P=100 KPa T=273.15+27=300.15K V=0.1*10-3 m 3 R=8.314J/(mol*k )n 总=(100*103*10-4)/(8.314*300.15) n 总=0.004moln NH3= n 总* Y NH3=0.004*0.14=5.6*10-4 P NH3=P 总* Y NH3=100*0.14=14 KPa 4.解:n=m/Mn co2=0.1mol n N2=0.5MOL n o2=0.6mol y co2=0.1/0.2 y N2=0.5/1.2 y o2=0.5 P co2=P 总* y co2=2.026*1/12*105=1.69*104Pa P N2= P 总* y N2=2.026*5/12*105=8.44*104Pa P o2= P 总* y o2=2.026*0.5*105=1.103*1055.解:(P+an2/v2)(v-nb)=nRTa=6.57*10-1 b=5.62*10-5T=350K V=5.00*10-3m3n=m/M=0.142*103/71=2molP=nRT/(v-nb)-an2/v2P=11.907*105-1.501*105=1.086*1066.解:TC =190.7K PC=4.596MPaTr =T/TC=291.2/190.7=1.527Pr =P/PC=15/4.596=3.264由压缩因子图得:Z=0.83ρ=PM/ZRT=15*106*16*10-3/8.314*291.2*0.83=119㎏/m3第二章练习题一、思考题1、(1)加热烧杯中水水位系统则环境为大气、烧杯。
物理化学第二版王明德答案
物理化学第二版王明德答案1、在足球比赛中,下列说法正确的是()[单选题]A.飞行过程中,足球不受力的作用B.头顶足球时头会感到疼,说明力的作用是相互的(正确答案)C.下落过程中,足球的惯性变大D.足球在地面上越滚越慢,说明物体的运动需要力来维持2、家庭电路中的空气开关跳闸,可能是电路中某处发生断路[判断题] *对错(正确答案)答案解析:空气开关跳闸,可能是电路中某处发生短路或者用电器总功率过大3、C.影动疑是玉人来D.厕所大脏,奇臭难闻(正确答案)答案解析:A、酒香不怕巷子深,说明酒精分子能产生扩散现象,说明酒精分子可以做无规则的热运动.故A正确.B、花香扑鼻是一种扩散现象,说明分子在做无规则的热运动.故B正确.C、隔墙花影动,疑是玉人来,是由于光直线传播产生的现象,与分子热运动无关.D、厕所太脏,其臭难闻同,说明分子在做无规则运动.故D正确.有关电动势的说法中正确的是()*A.电源的电动势等于内、外电路电势降之和(正确答案)4、50.下列说法中错误的是()[单选题] *A.在同种介质中,光沿直线传播(正确答案)B.日食、月食的形成说明光沿直线传播C.15℃时,声音在空气中的传播速度约是340 m/sD.光在真空中的传播速度是3×108m/s,光年是距离的单位5、假如人们已研制出常温下的超导体,则可以用它制作电炉子的电阻丝[判断题] *对错(正确答案)答案解析:电炉丝利用电流的热效应,需要有电阻,不能用超导体。
超导体适合做导线6、62.小华学习了《宇宙探秘》后,有下列认识,其中错误的是()[单选题] *A.恒星看上去似乎不动,其实时刻在运动B.牛顿创立了万有引力理论C.根据银河系的直径大约为8万光年,可知光年是时间单位(正确答案)D.宇宙是一个有层次的天体结构系统,它是有起源的、膨胀的和演化的7、下列选项中符合安全用电要求的是()[单选题]A.用湿手拨动空气开关B.电线的绝缘皮破损时应及时更换(正确答案)C.在未断开电源开关的情况下更换灯泡D.把用电器的三脚插头改为两脚插头接在两孔插座上使用8、人耳听不到次声波,是因为响度太小[判断题] *对错(正确答案)答案解析:次声波和超声波的频率超过了人耳的听觉范围9、导体中的自由电子做定向移动时,它的周围就产生磁场[判断题] *对(正确答案)错答案解析:自由电子做定向移动时产生电流,电流周围存在磁场10、43.在试管中放少量碘,塞紧盖子放入热水中,当固态碘变为紫色的碘蒸气并充满试管后,将试管从热水中取出,放入凉水中,碘蒸气又会变为固态碘附在试管内壁上,关于碘的物态变化过程,下列说法正确的是()[单选题] *A.先升华后凝华(正确答案)B.先汽化后凝固C.先升华后凝固D.先汽化后凝华11、夏天从冰箱里取出的可乐瓶上有小液滴,是可乐瓶周围的空气液化形成的[判断题]*对错(正确答案)答案解析:是周围的水蒸气液化形成的12、【判断题】1N=1Kg.m/s [判断题] *对(正确答案)错用显微镜观察悬浮在液体中的花粉的运动,下面的哪些说法与观察到的结果相符()* A.制成的悬浮液体静置的时间越长,花粉微粒的运动械匙微弱13、88.如图为甲、乙两种物质的m﹣V图像,下列说法中正确的是()[单选题] * A.体积为15cm3的乙物质的质量为30g(正确答案)B.甲的质量一定比乙的质量大C.甲、乙体积相同时,乙的质量是甲的2倍D.甲、乙质量相同时,甲的体积是乙的2倍14、原子核分裂或聚合,可以释放出巨大的能量,这种能叫做化学能[判断题] *对错(正确答案)答案解析:核能不是化学能15、著名风景区百花山,远远望去云雾缭绕。
物理化学第二版习题答案
物理化学第二版习题答案【篇一:物理化学核心教程课后答案完整版(第二版学生版)】ss=txt>二、概念题1. 答:(d)热力学能是状态的单值函数,其绝对值无法测量。
2. 答:(c)气体膨胀对外作功,热力学能下降。
3. 答:(b)大气对系统作功,热力学能升高。
4. 答:(a)过程(1)中,系统要对外作功,相变所吸的热较多。
5. 答:(a)对冰箱作的电功全转化为热了。
7. 答:(c)对于理想气体而言,内能仅仅是温度的单值函数,经真空绝热膨胀后,内能不变,因此体系温度不变。
8. 答:(c)由气体状态方程pvm= rt+bp可知此实际气体的内能只是温度的函数,经真空绝热膨胀后,内能不变,因此体系温度不变(状态方程中无压力校正项,说明该气体膨胀时,不需克服分子间引力,所以恒温膨胀时,热力学能不变)。
9. 答:(b)式适用于不作非膨胀功的等压过程。
757,cv =rcp=r ,这是双原子分子的特征。
522?n2molv210. (b)1.40=??16. 答:由气体状态方程pvm= rt+bp可知此实际气体的内能与压力和体积无关,则此实际气体的内能只是温度的函数。
三、习题1. (1)一系统的热力学能增加了100kj,从环境吸收了40kj的热,计算系统与环境的功的交换量;(2)如果该系统在膨胀过程中对环境做了20kj的功,同时吸收了20kj的热,计算系统热力学能的变化值。
2. 在300 k时,有 10 mol理想气体,始态压力为 1000 kpa。
计算在等温下,下列三个过程做膨胀功:(1)在100 kpa压力下体积胀大1 dm3 ;p?nrtvp2 (?p2?nrtnrt?-) = - nrt?1??? p2p1p1??100)= -22.45 kj 1000= -nrtln(3)∵ w = -?pdv =-?v1nrtdvvv2p1= -nrtln v1p21000= -57.43 kj 1003. 在373 k恒温条件下,计算1 mol理想气体在下列四个过程中所做的膨胀功。
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物理化学核心教程(第二版)参考答案第一章气体一、思考题1. 如何使一个尚未破裂而被打瘪的乒乓球恢复原状采用了什么原理答:将打瘪的乒乓球浸泡在热水中,使球壁变软,球中空气受热膨胀,可使其恢复球状。
采用的是气体热胀冷缩的原理。
2. 在两个密封、绝热、体积相等的容器中,装有压力相等的某种理想气体。
试问,这两容器中气体的温度是否相等答:不一定相等。
根据理想气体状态方程,若物质的量相同,则温度才会相等。
3. 两个容积相同的玻璃球内充满氮气,两球中间用一玻管相通,管中间有一汞滴将两边的气体分开。
当左球的温度为273 K,右球的温度为293 K时,汞滴处在中间达成平衡。
试问:(1)若将左球温度升高10 K,中间汞滴向哪边移动(2)若两球温度同时都升高10 K, 中间汞滴向哪边移动答:(1)左球温度升高,气体体积膨胀,推动汞滴向右边移动。
(2)两球温度同时都升高10 K,汞滴仍向右边移动。
因为左边起始温度低,升高10 K所占比例比右边大,283/273大于303/293,所以膨胀的体积(或保持体积不变时增加的压力)左边比右边大。
4. 在大气压力下,将沸腾的开水迅速倒入保温瓶中,达保温瓶容积的左右,迅速盖上软木塞,防止保温瓶漏气,并迅速放开手。
请估计会发生什么现象答:软木塞会崩出。
这是因为保温瓶中的剩余气体被热水加热后膨胀,当与迅速蒸发的水汽的压力加在一起,大于外面压力时,就会使软木塞崩出。
如果软木塞盖得太紧,甚至会使保温瓶爆炸。
防止的方法是灌开水时不要太快,且要将保温瓶灌满。
5. 当某个纯物质的气、液两相处于平衡时,不断升高平衡温度,这时处于平衡状态的气-液两相的摩尔体积将如何变化答:升高平衡温度,纯物的饱和蒸汽压也升高。
但由于液体的可压缩性较小,热膨胀仍占主要地位,所以液体的摩尔体积会随着温度的升高而升高。
而蒸汽易被压缩,当饱和蒸汽压变大时,气体的摩尔体积会变小。
随着平衡温度的不断升高,气体与液体的摩尔体积逐渐接近。
物理化学第二版沈文霞习题答案-37页word资料
第八章电化学一.基本要求1.理解电化学中的一些基本概念,如原电池和电解池的异同点,电极的阴、阳、正、负的定义,离子导体的特点和Faraday 定律等。
2.掌握电导率、摩尔电导率的定义、计算、与浓度的关系及其主要应用等。
了解强电解质稀溶液中,离子平均活度因子、离子平均活度和平均质量摩尔浓度的定义,掌握离子强度的概念和离子平均活度因子的理论计算。
3.了解可逆电极的类型和正确书写电池的书面表达式,会熟练地写出电极反应、电池反应,会计算电极电势和电池的电动势。
4.掌握电动势测定的一些重要应用,如:计算热力学函数的变化值,计算电池反应的标准平衡常数,求难溶盐的活度积和水解离平衡常数,求电解质的离子平均活度因子和测定溶液的pH 等。
5.了解电解过程中的极化作用和电极上发生反应的先后次序,具备一些金属腐蚀和防腐的基本知识,了解化学电源的基本类型和发展趋势。
二.把握学习要点的建议在学习电化学时,既要用到热力学原理,又要用到动力学原理,这里偏重热力学原理在电化学中的应用,而动力学原理的应用讲得较少,仅在电极的极化和超电势方面用到一点。
电解质溶液与非电解质溶液不同,电解质溶液中有离子存在,而正、负离子总是同时存在,使溶液保持电中性,所以要引入离子的平均活度、平均活度因子和平均质量摩尔浓度等概念。
影响离子平均活度因子的因素有浓度和离子电荷等因素,而且离子电荷的影响更大,所以要引进离子强度的概念和Debye-Hückel 极限定律。
电解质离子在传递性质中最基本的是离子的电迁移率,它决定了离子的迁移数和离子的摩尔电导率等。
在理解电解质离子的迁移速率、电迁移率、迁移数、电导率、摩尔电导率等概念的基础上,需要了解电导测定的应用,要充分掌握电化学实用性的一面。
电化学在先行课中有的部分已学过,但要在电池的书面表示法、电极反应和电池反应的写法、电极电势的符号和电动势的计算方面进行规范,要全面采用国标所规定的符号,以便统一。
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物理化学核心教程(第二版)参考答案二、概念题1. 答:(D ) 热力学能是状态的单值函数,其绝对值无法测量。
2. 答:(C )气体膨胀对外作功,热力学能下降。
3. 答:(B )大气对系统作功,热力学能升高。
4. 答:(A )过程(1)中,系统要对外作功,相变所吸的热较多。
5. 答:(A )对冰箱作的电功全转化为热了。
6. 答:(D ) 热力学能是能量的一种,符合能量守衡定律,在孤立系统中热力学能保持不变。
而焓虽然有能量单位,但它不是能量,不符合能量守衡定律。
例如,在绝热钢瓶里发生一个放热的气相反应,ΔH 可能回大于零。
7. 答:(C )对于理想气体而言,内能仅仅是温度的单值函数,经真空绝热膨胀后,内能不变,因此体系温度不变。
8. 答:(C )由气体状态方程pV m = RT +bp 可知此实际气体的内能只是温度的函数,经真空绝热膨胀后,内能不变,因此体系温度不变(状态方程中无压力校正项,说明该气体膨胀时,不需克服分子间引力,所以恒温膨胀时,热力学能不变)。
9. 答:(B )式适用于不作非膨胀功的等压过程。
10. (B )1.40=57,C V =25R C p =27R ,这是双原子分子的特征。
11. 答:(A )反应进度ξ=v n ∆=2mol2=1 mol12. 答:(B )Δn g RT 一项来源于Δ(pV )一项,若假定气体是理想气体,在温度不变时Δ(pV )就等于Δn g RT 。
13. 答:(C )在标准态下,有稳定单质生成1mol 物质B 产生的热效应为该物质B 的摩尔生成焓;在标准态下,1mol 物质B 完全燃烧产生的热效应为该物质B 燃烧焓,故有f m2c m 2(H O l)=(H )H H ∆∆,,g 。
14. 答:(C )根据标准摩尔生成焓定义,规定稳定单质的标准摩尔生成焓为零。
碳的稳定单质制定为石墨。
15. 答:(D ) 石墨(C )的标准摩尔燃烧焓就是二氧化碳的标准摩尔生成焓,为-393.4 kJ·mol -1,金刚石的标准摩尔燃烧焓就是金刚石(C )燃烧为二氧化碳的摩尔反应焓变,等于二氧化碳的标准摩尔生成焓减去金刚石的标准摩尔生成焓,所以金刚石的标准摩尔生成焓就等于-393.4 kJ·mol -1 – (-395.3 kJ·mol -1)= 1.9 kJ·mol -1 。
物理化学(周鲁编第二版)习题解答
第一章1-1 10mol 理想气体从Pa 1000.26⨯,3dm 00.1等容降温使压力降到Pa 1000.25⨯,在等压膨胀到3dm 0.10,求整个过程的U Q W ∆,,和H ∆。
解:1-2 1mol 理想气体从25 K ,Pa 1000.15⨯经等容过程和等压过程分别升温到100K ,此气体的1,K J 10.29-⋅=m p C ,求过程的容降温使压力降到Pa 1000.25⨯,在等压膨胀到3dm 0.10,求整个过程的U Q W ∆,,和H ∆。
解:等容过程R C C m V m p =-,, 11,,mol K J 786.20314.818.29--⋅⋅=-=-=R C C m p m V()()J 95.155825100786.20112,=-⨯⨯=-=∆T T nC U m V()()J 5.21822510010.29112,=-⨯⨯=-=∆T T nC H m p等容过程J 0=W J 95.1558=∆=U Q 等压过程J 95.1558=∆U J 5.2182=∆HJ 5.2182=∆=H Q p J 55.6235.218295.1558-=-=-∆=Q U W1-5 2mol 理想气体由从25℃,Pa 1000.16⨯膨胀到25℃,Pa 1000.15⨯,设过程为(1)自由膨胀;(2)反应恒定外压Pa 1000.15⨯等温膨胀;(3)等温可逆膨胀。
分别计算以上各过程的U Q W ∆,,和H ∆。
解:(1)自由膨胀J 0=W理想气体 等温过程 J 0=∆U J 0=∆H J 0=Q (2)恒外压理想气体 等温过程 J 0=∆U J 0=∆HJ6.44591000.1298314.821000.1298314.821000.1655-=⎪⎭⎫⎝⎛⨯⨯⨯-⨯⨯⨯⨯-=∆-=V p W 外J 6.4459=-=W Q(3)理想气体 等温过程J 0=∆U J 0=∆H可逆过程J 6.114091000.11000.1ln298314.82ln ln d d 651212-=⨯⨯⨯⨯==-=-=-=⎰⎰p pnRT V V nRT V V nRT V p W 外J 6.11409=-=W Q1-7 2mol 单原子理想气体由从600K ,MPa 000.1反抗恒定外压100kPa 绝热膨胀到100kPa ,求该过程的U Q W ∆,,和H ∆。
物理化学第2版万洪文詹正坤主编练习题答案
物理化学第2版万洪⽂詹正坤主编练习题答案万洪⽂教材习题全解第⼀编化学热⼒学化学热⼒学第⼀章热⼒学基本定律第⼀章热⼒学基本定律练题O g1-40.1kgC6H6(l)在p,沸点353.35K 下蒸发,已知?l H m(C6H6)=30.80kJmol-1。
试计算此过程Q,W,ΔU和ΔH值。
解:等温等压相变。
n/mol=100/78,gH = Q = n?l H m=39.5kJ,W=- nRT=-3.77kJ, U =Q+W=35.7kJO1-5 设⼀礼堂的体积是1000m3,室温是290K,⽓压为p,今欲将温度升⾄300K,需吸收热量多少?(若将空⽓视为理想⽓体,并已知其C p,m 为29.29JK-1· mol-1。
)T300= ∫nCd TQpV解:理想⽓体等压升温(n变)。
δ=p m d, 290m,RTO=1.2×107J1-6 单原⼦理想⽓体,由600K,1.0MPa 对抗恒外压p绝热膨胀到p O。
计算该过程的Q、W、ΔU和ΔH。
(C p,m=2.5 R)解:理想⽓体绝热不可逆膨胀Q=0 。
ΔU=W,即nC V,m(T2-T1)=- p2 (V2-V1),因V2= nRT2/ p2 , V1= nRT1/ p1 ,求出T2=384K。
ΔU=W=nC V,m(T2-T1)=-5.39kJ ,ΔH=nC p,m(T2-T1)=-8.98kJOp,1-7 在298.15K,6×101.3kPa 压⼒下,1mol 单原⼦理想⽓体进⾏绝热膨胀,最后压⼒为O若为;(1)可逆膨胀 (2)对抗恒外压p膨胀,求上述⼆绝热膨胀过程的⽓体的最终温度;⽓体对外界所作的功;⽓体的热⼒学能变化及焓变。
(已知C p,m=2.5 R)。
解:(1)绝热可逆膨胀:γ=5/3,过程⽅程p11-γT1γ=p21-γT2γ,T2=145.6K,ΔU=W=nC V,m(T2-T1)=-1.9kJ,ΔH=nC p,m(T2-T1)=-3.17kJO(2)对抗恒外压p膨胀 ,利⽤ΔU=W,即nC V,m(T2-T1)=- p2 (V2-V1) ,求出T2=198.8K。
物理化学第二版习题答案
物理化学第二版习题答案物理化学是研究物质的物理性质和化学性质以及它们之间的相互关系的一门学科。
对于学习物理化学的学生来说,习题是巩固知识、提高能力的重要途径之一。
下面将为大家提供物理化学第二版习题的答案,希望对广大学生有所帮助。
第一章:热力学基础1. 答案:热力学是研究物质在能量转化过程中的规律的科学。
它主要研究能量的转化和守恒规律,以及物质在这个过程中的性质变化。
2. 答案:热力学第一定律是能量守恒定律,即能量可以从一种形式转化为另一种形式,但总能量守恒不变。
3. 答案:热力学第二定律是能量转化过程中的不可逆性原理,即自发过程的方向是从有序向无序的方向进行。
第二章:热力学函数1. 答案:热力学函数是描述物质性质和状态的函数,如内能、焓、自由能等。
2. 答案:内能是系统所拥有的全部能量的总和,包括系统的动能和势能。
3. 答案:焓是系统的内能和对外界做的功之和,常用符号表示为H。
第三章:热力学第一定律的应用1. 答案:热容量是物质吸收或释放热量时的温度变化与热量变化之比。
2. 答案:绝热过程是指在过程中系统与外界没有热交换,即系统的热容量为零。
3. 答案:等温过程是指在过程中系统的温度保持不变,即系统与外界的热交换量为零。
第四章:热力学第二定律的应用1. 答案:熵是描述系统无序程度的物理量,表示系统的混乱程度。
2. 答案:熵增原理是热力学第二定律的数学表达式,它指出孤立系统的熵总是增加的。
3. 答案:卡诺循环是一种理想的热机循环,它由等温膨胀、绝热膨胀、等温压缩和绝热压缩四个过程组成。
第五章:相变和化学平衡1. 答案:相变是指物质由一种相转变为另一种相的过程,如固态到液态、液态到气态等。
2. 答案:平衡态是指系统各种性质的变化不再随时间变化,达到动态平衡的状态。
3. 答案:化学平衡是指在封闭容器中,反应物和生成物浓度达到一定比例时,反应速率前后保持不变的状态。
第六章:化学动力学1. 答案:化学动力学是研究化学反应速率和反应机理的学科。
物理化学核心教程课后答案完整版(第二版学生版)(1)
物理化学核心教程(第二版)参考答案第 二 章 热力学第一定律一、思考题1. 判断下列说法是否正确,并简述判断的依据(1)状态给定后,状态函数就有定值,状态函数固定后,状态也就固定了。
答:是对的。
因为状态函数是状态的单值函数。
(2)状态改变后,状态函数一定都改变。
答:是错的。
因为只要有一个状态函数变了,状态也就变了,但并不是所有的状态函数都得变。
(3)因为ΔU =Q V ,ΔH =Q p ,所以Q V ,Q p 是特定条件下的状态函数? 这种说法对吗?答:是对的。
∆U ,∆H 本身不是状态函数,仅是状态函数的变量,只有在特定条件下与Q V ,Q p 的数值相等,所以Q V ,Q p 不是状态函数。
(4)根据热力学第一定律,因为能量不会无中生有,所以一个系统如要对外做功,必须从外界吸收热量。
答:是错的。
根据热力学第一定律U Q W ∆=+,它不仅说明热力学能(ΔU )、热(Q )和功(W )之间可以转化,有表述了它们转化是的定量关系,即能量守恒定律。
所以功的转化形式不仅有热,也可转化为热力学能系。
(5)在等压下,用机械搅拌某绝热容器中的液体,是液体的温度上升,这时ΔH =Q p =0答:是错的。
这虽然是一个等压过程,而此过程存在机械功,即W f ≠0,所以ΔH ≠Q p 。
(6)某一化学反应在烧杯中进行,热效应为Q 1,焓变为ΔH 1。
如将化学反应安排成反应相同的可逆电池,使化学反应和电池反应的始态和终态形同,这时热效应为Q 2,焓变为ΔH 2,则ΔH 1=ΔH 2。
答:是对的。
Q 是非状态函数,由于经过的途径不同,则Q 值不同,焓(H )是状态函数,只要始终态相同,不考虑所经过的过程,则两焓变值∆H 1和∆H 2相等。
2 . 回答下列问题,并说明原因(1)可逆热机的效率最高,在其它条件相同的前提下,用可逆热机去牵引货车,能否使火车的速度加快? 答?不能。
热机效率hQ W -=η是指从高温热源所吸收的热最大的转换成对环境所做的功。
简明物理化学 (第二版)全部习题解答 (杜凤沛高丕英沈明)
∆U
=
nCV ,m
(T2
−
T1 )
=[
Hale Waihona Puke 0.1×3 2× 8.314 ×
(610
−
400)
]J=261.9J
1
Q = ∆U +W =632.6J
∆H
= nC p,m (T2
− T1 )
=[ 0.1×
5 2
× 8.314 ×
(610
−
400)
]=436.4J
(2) Q = Q绝热 + Q恒压 =0+ nC p,m (T2 − T1 ) =463.4J
终态:
0℃、 冰水混合物
因为是一个恒压绝热过程,所以 ∆H = Q =0
(2) 可以把这个过程理解为一部分水凝结成冰放出的热量用以体系升温至 0℃。 设析出冰的数量为 m ,则:
m水C p ∆t = m∆ fus H
100×4.230×5= m ×333.5
得 m =6.34g
6. 0.500g 正庚烷放在氧弹量热计中,燃烧后温度升高 3.26℃,燃烧前后的平均温度为 25 ℃。已知量热计的热容量为 8176 J•K-1,计算 25℃ 时正庚烷的恒压摩尔燃烧热。
第一章 热力学第一定律习题解答
1. 1mol 理想气体依次经过下列过程:(1)恒容下从 25℃升温至 100℃,(2)绝热自由膨胀 至二倍体积,(3)恒压下冷却至 25℃。试计算整个过程的 Q 、W 、 ∆U 及 ∆H 。
解:将三个过程中 Q 、 ∆U 及W 的变化值列表如下:
过程
Q
∆U
W
(1) CV ,m (T1末 − T1初 ) CV ,m (T1末 − T1初 )
物理化学第二版作业答案
物理化学第二版作业答案IMB standardization office【IMB 5AB- IMBK 08- IMB 2C】物理化学作业题答案第六章 相平衡思考题5.在含有氨的容器中氯化铵固体分解达平衡,43NH Cl(s)NH (g)HCl(g)+。
指出该系统的独立组分数、相数和自由度?答:反应中有三个物种,一个平衡限制条件,没有浓度限制条件。
所以独立组分数为2,相数为2,自由度为2。
习题解析3.3CaCO (s)在高温下分解为CaO(s)和2CO (g),根据相律解释下述实验事实。
(1) 在一定压力的2CO (g)中,将3CaCO (s)加热,实验证明在加热过程中,在一定的温度范围内3CaCO (s)不会分解。
(2) 在3CaCO (s)的分解过程中,若保持2CO (g)的压力恒定,实验证明达分解平衡时,温度有定值。
解:(1) 该系统中有两个物种,2CO (g)和3CaCO (s),所以物种数2S =。
在没有发生反应时,组分数2C =。
现在是一个固相和一个气相两相共存,2P =。
当2CO (g)的压力有定值时,根据相律,条件自由度*12121f C P =+-=+-=。
这个自由度就是温度,即在一定的温度范围内,可维持两相平衡共存不变,所以3CaCO (s)不会分解。
(2)该系统有三个物种,2CO (g),3CaCO (s)和CaO(s),所以物种数3S =。
有一个化学平衡,1R =。
没有浓度限制条件,因为产物不在同一个相,故2C =。
现在有三相共存(两个固相和一个气相),3P =。
若保持2CO (g)的压力恒定,条件自由度*12130f C P =+-=+-=。
也就是说,在保持2CO (g)的压力恒定时,温度不能发生变化,即3CaCO (s)的分解温度有定值。
5.结霜后的早晨冷而干燥,在-5℃,当大气中的水蒸气分压降至 Pa 时,霜会升华变为水蒸气吗若要使霜不升华,空气中水蒸气的分压要有多大?已知水的三相点的温度和压力分别为 K 和611 Pa ,水的摩尔气化焓1vap m 45.05 kJ mol H -∆=⋅,冰的摩尔融化焓1fus m 6.01 kJ mol H -∆=⋅。
物理化学第二版课后习题答案
物理化学第二版课后习题答案物理化学是一门研究物质的性质、组成和变化规律的学科,它是化学和物理学的交叉领域。
学习物理化学的过程中,课后习题是非常重要的一部分,它可以帮助我们巩固所学的知识,并提高解决问题的能力。
本文将为大家提供物理化学第二版课后习题的答案,希望对大家的学习有所帮助。
第一章:热力学基础1. 答案略第二章:物态方程1. 答案略第三章:热力学第一定律1. 答案略第四章:热力学第二定律1. 答案略第五章:热力学第三定律1. 答案略第六章:相平衡和相图1. 答案略第七章:理想气体1. 答案略第八章:非理想气体1. 答案略第九章:液体和固体第十章:溶液和溶解度1. 答案略第十一章:化学平衡1. 答案略第十二章:电解质溶液1. 答案略第十三章:电化学1. 答案略第十四章:化学动力学1. 答案略第十五章:表面现象和胶体溶液1. 答案略第十六章:分子光谱学1. 答案略第十七章:量子力学1. 答案略第十八章:原子结构和周期性1. 答案略第十九章:化学键和分子结构1. 答案略第二十章:配位化合物和复合物第二十一章:主族元素化学1. 答案略第二十二章:过渡金属化学1. 答案略第二十三章:有机化学基础1. 答案略第二十四章:有机反应和有机合成1. 答案略以上是物理化学第二版课后习题的答案。
希望这些答案可以帮助大家更好地理解和掌握物理化学知识,提高解题能力。
同时,也希望大家在学习的过程中,多做思考和实践,不断拓宽自己的知识面,培养科学思维和解决问题的能力。
祝大家学习进步!。
物理化学第二版作业参考答案6-8
物理化学作业题答案第六章 相平衡 思考题5.在含有氨的容器中氯化铵固体分解达平衡,43NH Cl(s)NH (g)HCl(g)+。
指出该系统的独立组分数、相数和自由度?答:反应中有三个物种,一个平衡限制条件,没有浓度限制条件。
所以独立组分数为2,相数为2,自由度为2。
习题解析3.3CaCO (s)在高温下分解为CaO(s)和2CO (g),根据相律解释下述实验事实。
(1) 在一定压力的2CO (g)中,将3CaCO (s)加热,实验证明在加热过程中,在一定的温度范围内3CaCO (s)不会分解。
(2) 在3CaCO (s)的分解过程中,若保持2CO (g)的压力恒定,实验证明达分解平衡时,温度有定值。
解:(1) 该系统中有两个物种,2CO (g)和3CaCO (s),所以物种数2S =。
在没有发生反应时,组分数2C =。
现在是一个固相和一个气相两相共存,2P =。
当2CO (g)的压力有定值时,根据相律,条件自由度*12121f C P =+-=+-=。
这个自由度就是温度,即在一定的温度范围内,可维持两相平衡共存不变,所以3CaCO (s)不会分解。
(2)该系统有三个物种,2CO (g),3CaCO (s)和CaO(s),所以物种数3S =。
有一个化学平衡,1R =。
没有浓度限制条件,因为产物不在同一个相,故2C =。
现在有三相共存(两个固相和一个气相),3P =。
若保持2CO (g)的压力恒定,条件自由度*12130f C P =+-=+-=。
也就是说,在保持2CO (g)的压力恒定时,温度不能发生变化,即3CaCO (s)的分解温度有定值。
5.结霜后的早晨冷而干燥,在-5℃,当大气中的水蒸气分压降至266.6 Pa 时,霜会升华变为水蒸气吗? 若要使霜不升华,空气中水蒸气的分压要有多大?已知水的三相点的温度和压力分别为273.16 K 和611 Pa ,水的摩尔气化焓1vap m 45.05 kJ mol H -∆=⋅,冰的摩尔融化焓1fus m 6.01 kJ mol H -∆=⋅。
物理化学第二版课后答案重庆大学
物理化学第二版课后答案重庆大学1、14.在“用托盘天平称物体质量”的实验中,下列操作错误的是()[单选题] *A.使用天平时,应将天平放在水平的桌面上B.称量时左边托盘应放置待称物体,右边托盘放置砝码C.观察到指针指在分度盘的中线处,确定天平已平衡D.天平调平后在称量过程中发现横梁不水平,此时可以通过调节平衡螺母使横梁水平(正确答案)2、45.关于电冰箱,下列说法正确的是()[单选题] *A.将水放入冷冻室,水会液化B.打开冷冻室的门会看到“白气”,这是汽化现象C.冷冻室侧壁有时会有霜,这是水蒸气凝固形成的D.食品在冷藏室里能保鲜,利用了制冷剂汽化吸热(正确答案)3、11.小明正在家里练习弹吉他,下列有关吉他的说法正确的是()[单选题] *A.吉他发出的声音一定不是噪声B.吉他发出的声音是吉他弦振动产生的(正确答案)C.弹吉他时,用力越大,发出声音的音调越高D.弹吉他时,手按压吉他弦不同位置是为了改变响度4、其原因错误的是()*A.使用的用电器总功率过大B.电路中有断路(正确答案)C.开关接触不良(正确答案)D.电路的总电阻过大(正确答案)5、C.电源的电动势与外电路无关(正确答案)D.电源电动势等于内电压答案解析:ABC都正确,D选项电源的电动势= 电源两端没有接用电器时,用电压表测得的电压。
此时,E全部加在内阻r上(即:全部电压都分给内阻r)当电源接入电路中时,全部电压(电动势E)分为两部分:①内阻r分得的电压Ur (内电压)②外部电路分得的电压U (外电压)所以:“电动势为什么等于内外电压之和”即:E = Ur + U6、20.小英家的外墙上固定着一根还在使用的铁质自来水管,水管长21米,小英和弟弟分别站在自来水管的两侧,弟弟用小铁锤敲了一下自来水管,小英听到的响声次数为()[单选题] *A.1次(正确答案)B.2次C.3次D.4次7、27.下列物态变化属于液化的是()[单选题] *A.夏天,挂在衣架上的湿衣服晾干了B.北方的冬天,水蒸气在树上形成了雾凇C.春天到来,江河中的冰化成水D.初秋的清晨,树叶上的露珠(正确答案)8、下列说法正确的是()*A.一定质量的理想气体,放热的同时外界对其做功,其内能可能减少(正确答案)B.单晶体有固定的熔点,多晶体和非晶体没有固定的熔点C.热量能够自发地从高温物体传递到低温物体,但不能自发地从低温物体传递到高温物体(正确答案)D.当分子间的距离增大时,分子之间的引力和斥力均同时减小,而分子势能一定增大9、4.电火花计时器接学生电源直流输出端.[判断题] *对错(正确答案)10、若以M表示水的摩尔质量,v表示水的摩尔体积,ρ表示水的密度。
物理化学(第二版)习题解答
第二章热力学第二定律1、2.0mol理想气体在27℃、20.0dm3下等温膨胀到50.0dm3,试计算下述各过程的Q、W、ΔU、ΔH、ΔS。
(1)可逆膨胀;(2)自由膨胀;(3)对抗恒外压101kPa膨胀。
解:(1)ΔU=ΔH=0;Q=-W==2.0×8.314×300×=4571(J);ΔS===15.24(J·K-1)(2)Q=0;W=0;ΔU=0;ΔH=0;ΔS===15.24(J·K-1)(3)ΔU=ΔH=0;Q=-W=101×(50-20) =3030(J);ΔS===15.24(J·K-1)2、1.0molα-Fe由25℃加热到850℃,求ΔS。
已知C p,m=30.30J·mol-1·K-1解:ΔS==30.30×=40.20(J·K-1)3、2.0mol理想气体由5.00MPa、50℃加热至10.00MPa、100℃,试计算该过程的ΔS。
已知C p,m=29.10 J·mol-1·K-1。
解:属于pTV都改变的过程。
ΔS==8.38-11.53=-3.15(J·K-1)4、N2从20.0dm3、2.00MPa、474K恒外压1.00MPa绝热膨胀到平衡,试计算过程的ΔS。
已知N2可看成理想气体。
解:Q=0; ΔU=W,即nC p,m(T2-T1)=-p e(V2-V1)将n==10.15(mol); C p,m=3.5R; V2==84.39×10-6T2代入上式得:10.15×3.5R×(T2-474)=-1.0×106×(84.39×10-6T2-20×10-3)解得T2=421.3K该过程属于pTV都改变的过程,所以错错ΔS==-34.81+58.49=23.68(J·K-1)5、计算下列各物质在不同状态时熵的差值。
物理化学核心教程第二版课后答案完整版
物理化学核心教程(第二版)参考答案第一章气体一、思考题1. 如何使一个尚未破裂而被打瘪的乒乓球恢复原状?采用了什么原理?答:将打瘪的乒乓球浸泡在热水中,使球壁变软,球中空气受热膨胀,可使其恢复球状。
采用的是气体热胀冷缩的原理。
2. 在两个密封、绝热、体积相等的容器中,装有压力相等的某种理想气体。
试问,这两容器中气体的温度是否相等?答:不一定相等。
根据理想气体状态方程,若物质的量相同,则温度才会相等。
3. 两个容积相同的玻璃球内充满氮气,两球中间用一玻管相通,管中间有一汞滴将两边的气体分开。
当左球的温度为273 K,右球的温度为293 K时,汞滴处在中间达成平衡。
试问:(1)若将左球温度升高10 K,中间汞滴向哪边移动?(2)若两球温度同时都升高10 K, 中间汞滴向哪边移动?答:(1)左球温度升高,气体体积膨胀,推动汞滴向右边移动。
(2)两球温度同时都升高10 K,汞滴仍向右边移动。
因为左边起始温度低,升高10 K所占比例比右边大,283/273大于303/293,所以膨胀的体积(或保持体积不变时增加的压力)左边比右边大。
4. 在大气压力下,将沸腾的开水迅速倒入保温瓶中,达保温瓶容积的0.7左右,迅速盖上软木塞,防止保温瓶漏气,并迅速放开手。
请估计会发生什么现象?答:软木塞会崩出。
这是因为保温瓶中的剩余气体被热水加热后膨胀,当与迅速蒸发的水汽的压力加在一起,大于外面压力时,就会使软木塞崩出。
如果软木塞盖得太紧,甚至会使保温瓶爆炸。
防止的方法是灌开水时不要太快,且要将保温瓶灌满。
5. 当某个纯物质的气、液两相处于平衡时,不断升高平衡温度,这时处于平衡状态的气-液两相的摩尔体积将如何变化?答:升高平衡温度,纯物的饱和蒸汽压也升高。
但由于液体的可压缩性较小,热膨胀仍占主要地位,所以液体的摩尔体积会随着温度的升高而升高。
而蒸汽易被压缩,当饱和蒸汽压变大时,气体的摩尔体积会变小。
随着平衡温度的不断升高,气体与液体的摩尔体积逐渐接近。
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物理化学作业题答案第六章 相平衡思考题5.在含有氨的容器中氯化铵固体分解达平衡,43NH Cl(s)NH (g)HCl(g)+垐?噲?。
指出该系统的独立组分数、相数和自由度?答:反应中有三个物种,一个平衡限制条件,没有浓度限制条件。
所以独立组分数为2,相数为2,自由度为2。
习题解析3.3CaCO (s)在高温下分解为CaO(s)和2CO (g),根据相律解释下述实验事实。
(1) 在一定压力的2CO (g)中,将3CaCO (s)加热,实验证明在加热过程中,在一定的温度范围内3CaCO (s)不会分解。
(2) 在3CaCO (s)的分解过程中,若保持2CO (g)的压力恒定,实验证明达分解平衡时,温度有定值。
解:(1) 该系统中有两个物种,2CO (g)和3CaCO (s),所以物种数2S =。
在没有发生反应时,组分数2C =。
现在是一个固相和一个气相两相共存,2P =。
当2CO (g)的压力有定值时,根据相律,条件自由度*12121f C P =+-=+-=。
这个自由度就是温度,即在一定的温度范围内,可维持两相平衡共存不变,所以3CaCO (s)不会分解。
(2)该系统有三个物种,2CO (g),3CaCO (s)和CaO(s),所以物种数3S =。
有一个化学平衡,1R =。
没有浓度限制条件,因为产物不在同一个相,故2C =。
现在有三相共存(两个固相和一个气相),3P =。
若保持2CO (g)的压力恒定,条件自由度*12130f C P =+-=+-=。
也就是说,在保持2CO (g)的压力恒定时,温度不能发生变化,即3CaCO (s)的分解温度有定值。
5.结霜后的早晨冷而干燥,在-5℃,当大气中的水蒸气分压降至 Pa 时,霜会升华变为水蒸气吗? 若要使霜不升华,空气中水蒸气的分压要有多大?已知水的三相点的温度和压力分别为 K 和611 Pa ,水的摩尔气化焓1vap m 45.05 kJ mol H -∆=⋅,冰的摩尔融化焓1fus m 6.01 kJ mol H -∆=⋅。
设相变时的摩尔焓变在这个温度区间内是常数。
解:冰的摩尔升华焓等于摩尔熔化焓与摩尔气化焓的加和,sub m vap m fus m H H H ∆=∆+∆11(45.05 6.01) kJ mol 51.06 kJ mol --=+⋅=⋅用Clausius-Clapeyron 方程,计算 K (-5℃)时冰的饱和蒸气压 (268.15K)51 06011ln 611 Pa 8.314273.16268.15p =-⎛⎫ ⎪⎝⎭ 解得 (268.15K)401.4 Pa p = 而 K (-5℃)时,水蒸气的分压为 Pa ,低于霜的水蒸气分压,所以这时霜要升华。
当水蒸气分压等于或大于401.4 Pa 时,霜可以存在。
9.根据2CO 的相图,回答如下问题。
(1)说出OA ,OB 和OC 三条曲线以及特殊点O 点与A 点的含义。
(2)在常温、常压下,将2CO 高压钢瓶的阀门慢慢打开一点,喷出的2CO 呈什么相态?为什么?(3)在常温、常压下,将2CO 高压钢瓶的阀门迅速开大,喷出的2CO 呈什么相态?为什么?(4)为什么将2CO (s)称为“干冰”?2CO (l)在怎样的温度和压力范围内能存在?解:(1)OA 线是2CO (l)的饱和蒸气压曲线。
OB 线是2CO (s)的饱和蒸气压曲线,也就是升华曲线。
OC 线是2CO (s)与2CO (l)的两相平衡曲线。
O 点是2CO 的三相平衡共存的点,简称三相点,这时的自由度等于零,温度和压力由系统自定。
A 点是2CO 的临界点,这时气-液界面消失,只有一个相。
在A 点温度以上,不能用加压的方法将2CO (g)液化。
(2)2CO 喷出时有一个膨胀做功的过程,是一个吸热的过程,由于阀门是被缓慢打开的,所以在常温、常压下,喷出的还是呈2CO (g)的相态。
(3)高压钢瓶的阀门迅速被打开,是一个快速减压的过程,来不及从环境吸收热量,近似为绝热膨胀过程,系统温度迅速下降,少量2CO 会转化成2CO (s),如雪花一样。
实验室制备少量干冰就是利用这一原理。
(4)由于2CO 三相点的温度很低,为216.6 K ,而压力很高,为518 kPa 。
我们处在常温、常压下,只能见到2CO (g),在常压低温下,可以见到2CO (s),这时2CO (s)会直接升华,看不到由2CO (s)变成2CO (l)的过程,所以称2CO (s)为干冰。
只有在温度为216.6 K 至304 K ,压力为518 kPa 至7400 kPa 的范围内,2CO (l)才能存在。
所以,生活在常压下的人们是见不到2CO (l)的。
12.在大气压力下,液体A 与液体B 部分互溶,互溶程度随温度的升高而增大。
液体A 和B 对Raoult 定律发生很大的正偏差,在它们的B T w -的气-液相图上,在363 K 出现最低恒沸点,恒沸混合物的组成为B 0.70w =。
液体A 与液体B 的B T w -的气-液相图,与液体A 与B 部分互溶形成的帽形区在363 K 时重叠,在363 K 的水平线上有三相共存:液体A 中溶解了B 的溶液1l ,其B 0.10w =;液体B 中溶解了A 的溶液2l ,其B 0.85w =;以及组成为B 0.70w =的气-液组成相同的恒沸混合物。
根据这些数据:(1)画出液体A 与液体B 在等压下的B T w -的相图示意图。
设液体A 的沸点为373 K ,液体B 的沸点为390 K 。
(2)在各相区中,标明平衡共存的相态和自由度。
(3)在大气压力下,将由350 g 液体A 和150 g 液体B 组成的物系缓缓加热,在加热到接近363 K (而没有到达363 K )时,分别计算1l 和2l 两个液体的质量。
解:(1)根据题意,所画的相图示意图如下,(2)CED 线以上,是A 和B 的混合气体单相区,对于二组分系统,根据相律,条件自由度*2f =; A CF 线以左,是液体A 中溶解了B 的溶液1l ,单相区,*2f =;CFE 线之内,是气体与溶液1l 的两相平衡共存区,*1f =;B DG 线以右,是液体B 中溶解了A 的溶液2l ,单相区,*2f =;DEG 线之内,是气体与溶液2l 的两相平衡共存区,*1f =;FEG 线以下,是溶液1l 与溶液2l 的两相平衡共存区,*1f =;(3)在由350 g 液体A 和150 g 液体B 组成的物系中,B 150 g 0.30(150350)gw ==+ 在B 0.30w =的物系加热到接近363 K 时,还是两个溶液组成的两相区,近似利用363 K 时两液相的组成,以B 0.30w =为支点,利用杠杆规则,计算1l 和2l 两个液相的质量12()(0.300.10)()(0.850.30)m l m l ⨯-=⨯- 12()()(350150)g 500 g m l m l +=+=解得, 1()367 g m l =, 2()133 g m l =第七章 化学反应动力学思考题9.已知平行反应1,a,1A B k E −−−−→和2,a,2A C k E −−−−→,且a,2a,1E E >,为提高B 的产量,应采取什么措施?答:措施之一:选择合适的催化剂,只减小活化能a,1E ,加快生成B 的速率系数;措施之二:提高反应温度,使1k 的增加量大于2k 的增加量,使B 的含量提高。
习题解析3.已知物质A 的分解反应是一级反应。
在一定温度下,当A 的起始浓度为时,分解20%的A 需时。
试计算(1) 该反应的速率系数。
(2) 该反应的半衰期。
(3) 当A 的起始浓度为时,分解20%的A 所需的时间。
解:(1) 因为是一级反应,已知在内A 的分解分数,可利用一级反应的定积分式,计算速率系数k 。
即(2)一级反应的半衰期与反应物的起始浓度无关,只要知道速率系数的值,就能计算一级反应的半衰期,即(3) 对于一级反应,在达到各种转化分数时,所需的时间与半衰期一样,都与反应物的起始浓度无关。
所以,只要转化分数相同,所需的时间也就相同。
现在A的分解分数都是20%,所以(3)的答案与已知的条件相同,也是。
11.在298 K时,测定乙酸乙酯皂反应的速率。
反应开始时,溶液中乙酸乙酯与碱的浓度都为,每隔一定时间,(2)若乙酸乙酯与碱的浓度都为,试计算该反应完成95%时所需的时间及该反应的半衰期。
解:(1)假设反应是二级反应,代入二级反应()的定积分式,,计算速率系数值。
已知的是剩余碱的浓度,即的数值,所以同理,可以求出其他的速率系数值分别为:,,,。
速率常数基本为一常数,说明该反应为二级反应,其平均值为:。
也可以用作图法来确定反应的级数。
假设反应为二级,以作图。
若得一直线,说明是二级反应。
从直线的斜率计算速率系数的值。
(2)利用以转化分数表示的二级反应的定积分式,和的二级反应的半衰期公式,就可以计算出转化95%所需的时间和半衰期。
14.某些农药的水解反应是一级反应。
已知在293 K时,敌敌畏在酸性介质中的水解反应也是一级反应,测得它的半衰期为 d,试求:在此条件下,敌敌畏的水解速率系数。
若在343 K时的速率系数为 h-1,求在343 K时的半衰期及该反应的活化能E a 。
解:一级反应的半衰期与反应物的起始浓度无关,从293 K时的半衰期表示式,求出该温度下的反应速率系数再从343 K时的速率系数值,求出该温度下的半衰期已知两个温度下的速率系数,根据Arrhenius公式的定积分公式,就可以计算反应的活化能。
解得18.某一级反应,在40℃时,反应物转化20%需时15 min ,已知其活化能为。
若要使反应在15 min 内,反应物转化50%,问反应温度应控制在多少?解:对于一级反应,已知反应完成20% 所需的时间,就可以从它的积分式求出反应的速率系数对于一级反应,已知半衰期(完成 50%所需的时间),就可以计算该温度下的速率系数根据Arrhenius公式的定积分公式,T2成了唯一的未知数解得:所以,反应温度应控制在323 K。
24.乙醛热分解反应的主要机理如下:CH3CHOCH3+ CHO (1) CH3+ CH3CHOCH4+ CH3CO (2)CH3COCH3+ CO (3) CH3+ CH3C2H6 (4) 试推导:(1)用甲烷的生成速率表示的速率方程。
(2)表观活化能E a的表达式。
解:(1)根据反应机理中的第二步,甲烷的生成速率为但是,这个速率方程是没有实际意义的,因为含有中间产物项,它的浓度无法用实验测定。
利用稳态近似,将中间产物的浓度,改用反应物的浓度来代替。
设反应达到稳态时,根据上面两个方程,解得代入甲烷的生成速率表示式,得这就是有效的用甲烷的生成速率表示的速率方程,式中,表观速率系数为(2)活化能的定义式为:。