[化学]10-2-碳碳重键的加成反应
有机化学之碳碳重键的加成反应
子云密度较大；
R CH CH2 E
R CH CH2 动态：
E
哪个C＋稳定。
R CH CH2 空间效应 E
共轭二烯烃的亲电加成反应
C C C C E Nu
X2 Cl2, Br2 X CCC C
C C C C Nu E
CC C C E Nu
C C CC
E
Nu
Ph CH CH CH CH2 H
Ph CH CH CH CH3 Ph CH2 CH CH CH2
H Cl
CH3
D
+
H CH3 Ph D
H
Ph H
Cl
按正碳离子机理进行反应的底物结构是： ① 环状非共轭烯烃 ② 正电荷能够离域在碳骨架的体系 2) 重排产物的生成
2.鎓型离子的机理
C
δ
δ
C
C
Br Br
Br + Br C
Br
C
C
Br
Br C
C Br
反式加成
按鎓型离子机理进行反应的事实：
CH3
Br Br
不饱和碳-碳键的加成反应概述
1、与HX反应（亲电加成，自由基加成）
CC
加成 H
+ H Cl
B 消去
X H
2、水合反应（亲电加成）
CC
H2O, H2SO4 H2SO4
CC H OH
不饱和碳-碳键的加成反应概述
3、加X2反应（亲电加成）
CC
X2
CC XX
4、加XOH反应（亲电加成）
CC
X OH
CC X OH
负离子先进攻、同时进攻……
可能的反应历程
• 负离子先进攻
第九十章碳碳双键的加成反应
CH3CHCH3 Br
δ +δ -
H 3 C C C 2 + H B r H H
H 3 C C +C H 3 + B H r - H 3 C C C 3 H B r
正碳离子稳定性得影响:
H H 3 C C H C H 2 + H X HH++ HH33CC CC+H2 CC+HH32
如顺-2-丁烯与四氧化锇加成生成顺式环状锇酸酯,后者水解生成内 消旋1,2-二醇,总得结果就是羟基化,具有顺式立体选择性。
许多加成反应具有立体选择性,但对于某些加成反应则只有很小 得立体选择性,如Z-1,2-二甲基环已烯得酸性水解反应,生成大约等 量得顺和反1,2二甲基环已醇。如:
烯烃加成得立体选择性就是可变得,她与亲电试剂得性 质、烯烃得结构和反应条件等因素有关。
按鎓型离子历程进行得反应,通常就是反式加 成产物。
二、三分子亲电加成反应
▪ 三分子亲电加成反应速度为υ=κ[烯烃][亲电 试剂]2,为三级反应,以AdE3表示。
▪ 当烯烃与卤化氢得加成,若生成比较不稳定 得正碳离子时,则倾向于按三分子亲电加成 反应历程进行。因另一HX分子得X－与之结 合,可生成稳定得产物。
▪ C=C双键与卤化氢加成得立体选择性主要 依赖于烯烃得结构。
▪ 非共轭环状烯烃如环已烯、1,2-二甲基环戊 烯、1,2-二甲基环已烯和异丁烯与HX得加 成主要就是反式加成。如:
反式加成 反式加成
▪ 当双键碳原子之一与一个能稳定生成得正碳离子 得中间体得基团如苯基共轭时,则立体选择性将发 生变化。
三、溶剂得影响
▪ 溶剂对亲电加成反应得立体化学也有影响。
▪ 如顺-1,2-二苯乙烯与溴在不同溶剂中进行加成时, 内消旋和外消旋产物得比例不同,即顺式和反式加 成产物比例不同。
碳碳双键加成氧化的条件
碳碳双键加成氧化的条件
碳碳双键加成氧化是一种重要的有机合成反应，可以将碳碳双
键转化为醛、酮或羧酸等化合物。
这种反应在有机化学领域具有广
泛的应用，能够合成许多重要的有机化合物，因此受到了广泛的关注。
碳碳双键加成氧化的条件主要包括催化剂、温度和溶剂等方面。
其中，常用的催化剂包括过渡金属催化剂如钯、铑、铂等，它们能
够促进碳碳双键的加成反应。
此外，还有一些有机催化剂或者氧化
剂也可以起到催化作用。
温度对于碳碳双键加成氧化也有重要影响。
通常情况下，较高
的温度有利于反应的进行，能够促进反应速率，但是过高的温度可
能导致副反应的发生或者产物的分解。
因此，选择合适的反应温度
对于碳碳双键加成氧化是非常重要的。
此外，溶剂的选择也对碳碳双键加成氧化有一定的影响。
一些
极性溶剂如二甲基甲酰胺、二甲基亚砜等对于该反应有利，能够促
进反应的进行。
总的来说，碳碳双键加成氧化是一种重要的有机合成反应，它的条件包括催化剂、温度和溶剂等方面。
通过合理选择这些条件，能够有效地促进碳碳双键加成氧化反应的进行，从而合成各种重要的有机化合物。
亲电加成反应ppt课件
H X
H
CC X
A lk y l h a lid e
H + Cl-
生成碳正离子
H+
Cl-
H
Cl
Slow
fast
Carbocation(正 碳 离 子 ）
该反应分两步进行：
C=C+ H X
C C+ + XH
C C+ H
+ X-
精选ppt
CC HX
12
H+
+H2O
H
叔碳正离子
Ph H + DCl
H CH3
B r
C H 2= C H 2
C H 2 C H 2
慢
B r
快 B r
溴 离子
三种负离子的对环状溴正离子的竞争形成三种产物：
Br+ CH2 CH2
BrClOH-
BrCH2CH2Br BrCH2CH2Cl 无ClCH2CH2Cl !!
精B选rppCt H2CH2OH
7
烯烃加卤素的立体化学：反式加成!
H
H
CH3
HCl
Cl- H +
H
H
H
H H+ CH3
HH
+
H
ClCH3
H H
H Cl CH3
major
H Cl H
H CH3
H鎓离子没有精选苯ppt 基鎓离子稳定
30
H Cl Cl2
H
H
ClCl
+
H Cl
与
Cl2加
成
产
物
同
向
加
成
,因
第十章 碳碳重键的加成反应
CH3CH CH2 > CH2 CH2 > BrCH CH2 > CH2 CHCOOH
CH CH2 > CH2 CH2
从反应的过渡状态或活性中间体来看，无论是鎓离 子还是碳正离子，都是带正电荷的，因此，若正电 荷能得到分散，其反应速率也一定加快。
CH CH2
CH3 2C
H
Ph CH CH3
C CH3 2 > CH3 2C CHCH3 > CH3 2C CH2
C 6H 5 C C CH 3
2、亲电试剂的影响
不同亲电试剂与C=C双键的加成，其立体选择性 也不同。
Br + Br 2 H C CH 3 C H Br Br C C C6 H5 88%
反式加成
H C C C6 H 5 H Cl + Cl2 H C 6H 5 C CH3 C H Cl 33% + HBr Br H C 6H 5 C CH3 C H H 12%
相反，当双键碳原子连有吸电子基团时，随其数目 的增多，或吸电子效应增强，反应速率减慢，甚至 会改变反应机理。 一般，若双键碳原子连有三个或四个强吸电子基团 时，反应通常是按亲核加成机理进行的。
> ClH 2C C CH2 H > Cl2HC C CH2 H > Cl3C C CH2 H
H3C C CH2 H
CH 3 Br H R H Br R CH 3
苏式 ( 外消旋体)
溴与环己烯的加成
溴与具有光活性的4-甲基环己烯进行加成
（2）当双键与一个稳定碳正离子中间体的基团共 轭时，顺式加成趋势明显增加。
H C C H 3C C 6H5 H DCl CH3COOD D H H 3C C C Cl H C6 H 5 + D H H 3C C C H C 6H 5 Cl
加成反应
CH CH3
CH3
I
-
例：解释下列反应：
C CH 2 CH 3
HI
CH3 I CH3
CH3
+
CH3
2. 翁型离子的机理
C C
Br Br
δ
δ
C C
Br + Br
C Br C
Br Br
C C Br
反式加成
按翁型离子机理进行反应的体系结构特点： 1) 底物是简单的烯烃或非共轭链的烯烃， 即C + 不稳定的体系； 2) 亲电试剂的进攻原子是第二周期以上的元素。
Cl Ph H
C
C H
CH3
+
H Cl
C
C Cl
H
• 这是因为氯与烯烃形成的环状正离子比溴与烯 烃形成环状正离了安定性差的缘故。 • 烯烃与卤素的加成历程：
Cl
C C
C
C
anti
Cl
C
C Cl
+ Cl2
Cl
Cl C
C
syn
Cl
Cl
C
Cl
C
C anti
Cl
C Cl
C
Cl
C Cl Cl
syn
C
C
•
卤离子从背面进攻环正离子，生成反式加 成产物。 • 如果离子对中的碳正离子立即与附近的 X －结合，即生成顺式加成产物。 • 如果 X－ 进攻自由的碳正离子，则生成顺 加和反加产物的混合物。 • 到底在哪一阶段完成加成？决定于烯烃的 结构和溶剂等实验条件。
Br2 Br CH2CH2Cl＋ Br CH2CH2 Br Cl －
• CH2＝CH2 •
•
• （ 2 ）实验中还发现，有时溶剂中的负离子也 参与了反应， • H 2O CH2＝CH2 HOCH2CH2Br ＋BrCH2CH2Br • Br2
碳碳双键发生的化学反应
碳碳双键发生的化学反应
碳碳双键是由两个碳原子共享四个电子而形成的共轭键。
它们可以参与许多化学反应，下面是一些常见的碳碳双键反应：
1. 加成反应：在加成反应中，一个或多个试剂添加到碳碳双键上，形成新的化学键。
例如，在氢化反应中，氢气（H2）可以加成到碳碳双键上，生成饱和的碳碳单键。
2. 消除反应：消除反应是碳碳双键断裂的反应，通常伴随着新的化学键的形成。
一个常见的消除反应是脱水反应，在这个反应中，碳碳双键上的一个碳原子失去一个水分子（H2O），形成一个新的双键。
3. 氧化反应：碳碳双键可以被氧化剂氧化，形成含有更多氧原子的化合物。
例如，碳碳双键可以被酸性高锰酸钾（KMnO4）氧化为羧酸。
4. 还原反应：碳碳双键可以被还原剂还原，减少为含有更少氧原子的化合物。
一个常见的还原反应是烷基化反应，其中碳碳双键上的一个碳原子被氢原子取代。
这只是碳碳双键可以发生的一些典型化学反应的例子，实际上有许多不同类型的反应都可以涉及到碳碳双键。
具体的反应类型和机理取决于反应条件和试剂的选择。
碳碳双键的加成反应ppt课件
亲核取代
CHO
CH3
O
CH3CH2CCH=CH2 (CH3)3CO-
O CH2CHO
Michael加成
CH3 CH2 C CH2
O CH3
OH-
CH3
Robinson反应
O 36
课外作业
• P78： 5， • 6, (1) (2) (6) •7
37
H+ (CH3)2C CH(CH3)2 重排
OH
①Hg(OAc)2, H2O
② NaBH4, OH-
(CH3)3CCHCH3 OH 94%
20
4.2.5 硼氢化反应
顺式的反马氏加成（形式与结果），事实上是马氏
加成。
δ +δ CC
+
δ-δ+ H BH2
H
H BH2
CC H
π－络合物
H BH2 CC
H BH2 CC
价碳原子，它是一种亲电试剂，与烯烃反应得环丙烷
衍生物，分为单线态和三线态。
23
H
C H
p轨道 sp2杂化轨道
sp2杂化 单线态卡宾
pp轨轨道道
H
C
H
三线态卡宾
（双自由基形式）
sp杂化
24
单线态与烯烃加成时的立体化学为顺式加成（立体
专一性反应）。
Et
H
C=C
+ CCl2
H
Et
反式
Cl Cl
C
Et
H
8
OH
H2/PtO2 AcOH
O
COOEt
H2/PtO2 CH3OH
4.2 亲电加成反应
H COOEt
H
亲核加成反应
R2C C C R R' R O
质子转移到碳上比氧慢，
H R2C C C R R' R OH
R2C C C R R' R O
HO R2C C C R
R' R
Micheal 加成旳反应体系：
底物： R CH CH Z
Z: 含杂原子旳不饱和键且与双键共轭旳基团
CH2 CH C H CH2 CH C R CH2 CH C OR
酸和亲电试剂攻
打富有子旳氧
-活泼H旳反应 （1）烯醇化 （2） -卤代（卤仿反应） （3）醇醛缩合反应
δO-
CC
δ+
H
H
醛旳氧化
碱和亲核试剂攻打缺电子旳碳 （亲核加成） 氢化还原
1. 羰基上旳加成反应
羰基中旳碳氧双键因为电负性O ＞ C，所以π电子云
不是对称地分布在碳和氧之间，而是接近氧旳一端，因为
1.对手性脂肪酮旳加成
R
CO R'
+ Nu
R
Nu
C
R'
O
R
O
C
R'
Nu
3、当羰基与手性碳原子相连时，Nu从两面攻打旳 几率就不一定相等，加成后引入第二个手性碳原子， 生成旳两个非对映体旳量也不一定相等。
Nu旳攻打方向主要取决于α-手性碳原子上各 原子（原子团）体积旳相对大小。即其加成方向有 一定旳规律。
OH
AC B OH
Nu A C B + HA
OH
羰基质子化，能够提升羰基旳反应活性，
羰基质子化后，氧上带有正电荷，很不稳定， π电子发生转移，使碳原子带有正电荷。
决定反应速率旳一步，是Nu -攻打中心碳原子旳 一步。
--第四章碳碳双键的加成反应
烯烃与NBS的反应：
❖ 稳定性（Ⅰ）＞（Ⅱ）
+ CH3CHCH3 +
Br-
CH3CHBrCH3
由（Ⅰ）生成CH3CHBrCH3（马氏加成产物）
CH3 + C
CH3
- H
-
C
+ HO
+ Cl
CH3
CH3 C
CH3 +
CHCH3 Cl
HO-
OH CH3
C CHCH3 CH3
Cl
❖ 反马氏加成：烯烃双键碳上连有强吸电基团 （-I）亲核加成
❖ 单线态卡宾
三线态卡宾
常见卡宾：
:CH2, :CHR, :CRR （R为烷基）
:CHX, :CX2, :CX3 （X为卤素）
RR'C:
（R，R′为烷基或芳基）
:CHY, :CRY, :CYZ （Y，Z为OR，SR， CN或CO2R等）
常见卡宾命名：
:CH2
卡宾
（碳烯）
:CHCH3 甲基卡宾 （甲基碳烯）
接）主要生成仲、叔醇
❖烯烃的硼氢化-氧化反应（1/2B2H6/H2O2，OH-）反马氏 加成生成伯醇
❖炔烃加水/Hg++ ，H+经烯醇式重排为醛或酮 ❖炔烃与醇或羧酸的亲核加成
形成C-C键：（催化剂Lewis酸碱）
❖ 简单烯：
SnCl 4
Me3CCl CH 2 CH 2 Me3CCH 2CH 2Cl
❖ 生成的自由基 （Ⅰ）比（Ⅱ）稳定
反马氏加成
自由基加成：
❖ 低温下，溴化氢与烯烃的加成为反式加成
自由基加成：
两个碳碳双键反应
两个碳碳双键反应碳碳双键反应是有机化学中的一种重要反应类型，它涉及到两个碳原子之间的双键的形成或断裂。
这种反应在有机物的合成和转化过程中起着重要的作用。
本文将以两个碳碳双键反应为主题，探讨其机理和应用。
一、碳碳双键的形成反应：烯烃加成反应烯烃是含有碳碳双键的有机分子，当烯烃与其他化合物发生反应时，可以形成新的碳碳双键。
这种反应被称为烯烃加成反应。
烯烃加成反应可以分为两种类型：电子亲和性试剂的加成和亲核试剂的加成。
1. 电子亲和性试剂的加成：电子亲和性试剂是指那些能够与π电子云形成共价键的化合物，如卤素、卤代烃等。
当烯烃与电子亲和性试剂反应时，烯烃中的π电子云会被试剂的亲电子攻击，形成新的碳碳单键。
例如，乙烯与氯气反应可以得到1,2-二氯乙烷。
2. 亲核试剂的加成：亲核试剂是指那些能够提供亲核电子对的化合物，如水、醇、胺等。
当烯烃与亲核试剂反应时，试剂中的亲核电子对会攻击烯烃中的π电子云，形成新的碳碳单键和一个新的官能团。
例如，乙烯与水反应可以得到乙醇。
二、碳碳双键的断裂反应：烷烃脱氢反应烷烃脱氢反应是指在适当的条件下，烷烃分子中的碳碳双键可以断裂，生成烯烃和氢气。
这种反应可以通过热、催化剂或光照等方式进行。
烷烃脱氢反应是一种重要的烷烃转化方法，可以用于制备烯烃。
烷烃脱氢反应的机理较为复杂，涉及到多步反应。
一般来说，首先在催化剂的作用下，烷烃分子中的一个碳氢键被断裂，生成一个自由基。
然后，自由基与另一个烷烃分子发生碰撞，形成一个新的碳碳双键和一个新的自由基。
最后，自由基与氢气反应，生成一个新的烯烃分子和一个新的自由基。
这个自由基可以再次参与反应，形成更多的烯烃分子。
烷烃脱氢反应广泛应用于烯烃的制备和烷烃的裂解。
例如，丙烷经过脱氢反应可以得到丙烯，丙烯是一种重要的化工原料，用于合成聚丙烯等高分子化合物。
三、碳碳双键反应的应用碳碳双键反应在有机合成中具有广泛的应用。
通过控制反应条件和反应物的选择，可以实现不同类型的碳碳双键反应，从而合成具有特定结构和性质的有机化合物。
碳碳重键的加成反应
H N
N CH2 CH COOEt
N CH2CH2COOEt
仲胺
H
碳碳叁键的亲核加成反应
HC CH
C2H5OH KOH CH2 CH
炔烃不易进行亲电加成反应的原因：
CC
E
E CC
OC2H5
正电荷处于 sp2轨道上， 不稳定
CC
E
CC E
正电荷处 于p轨道上， 稳定
PhC CH PhSH KOH PhCH CHSPH
H2O2, OH ,。H2O 25 ~ 30 C
CH3(CH2)3CH2CH2OH
电子因素
R' δ+ δ H
CC
R
H
+
2.1 δ
H
δ+ 2.0
BH2
位阻小(空间因素)
R'
H
R CC H
H
BH2
硼氢化反应的机理
B2H6
CH3CH=CH2 + H-BH2 亲电加成
硼接近空阻小、电荷密 度高的双键碳，并接纳 电子。
CH3
H+
CH3 + H2O
CH3
H CH3
E
CC
Nu
H2O
OH HCCHH33 +
加成反应的原理
加成反应的原理加成反应，也称共轭加成反应或Michael加成反应，是一种有机化学反应，通常用于将含有不饱和键的羰基化合物和碳碳双键活性化合物结合起来。
此类反应是有机合成中的重要反应类型之一，具有高度选择性和广泛应用的优点。
加成反应的基本原理是在碳碳双键上产生亲电源，然后发生nucleophilic addition反应，将碳-碳双键的π电子对迁移到自由的nucleophile上。
这种反应类型的重要性在于它易于控制，并且可以控制生成不同的硷型产物。
此外，加成反应还可以用于生成脂肪族和环烷基结构，以及生产具有重要生物活性的化合物。
加成反应的基本机制是亲核物质与共轭碳碳双键的反应。
亲核物质可以是任何能够捐赠电子对的物质，如Lewis碱、羟基根离子等。
加成反应通常包括以下步骤：1. 碳-碳双键进行极化，形成化学键的正极和负极；2. 亲核物质攻击电子性质中心的β碳，从而形成共轭加成物；3. 新的σ-化学键生成，且界面上的配体消除或迁移，造成加成物复原原来的共轭系统；4. 最后步骤是H+或OH-的中和，从而消除产物中的不稳定性。
加成反应还有其他的机制，或可以分解成多个反应类型。
例如，Michael加成反应是与羰基化合物和α,β-不饱和化合物的加成反应相似，但它通常包括三个步骤：羰基转移、α加成和β消除。
此外，Hetero-Michael加成、Mannich反应、Arndt-Eistert合成、Strecker合成等都是典型的加成反应类型。
与其它反应类型相比，加成反应具有灵活性、选择性高、操作简单等特点。
它可以将原料转化为合适的中间体，将其用作合成更复杂化合物的构建块。
此外，这种反应类型可以用于处理几乎所有类型的化合物，从光谱学中的小分子到高分子材料都有应用。
总的来说，加成反应是重要有机化学反应之一，通过调节反应条件可以进行高度选择性的反应，从而产生多种有用的中间体和模块化化合物。
虽然加成反应机理可能有所不同，但它们都具有在碳碳双键上产生电荷迁移的特点，这种反应机制使其在有机合成中得到广泛应用。
高等有机化学 第四章 亲电加成反应(2010)
implies formation of a complex between one
molecule of the reagent and the reactant and also
is expected to result in anti addition.
11
（2）双分子历程 ① 碳正离子历程
H
+
+
13
CH3 C C H H
DCl CH3COOD
D
+C
D Cl C C CH3 H H
C CH3 H
H
通常不具有立体选择性
CH CH3 3 + CH3 + H2O CH3 H
+
CH3 CH3 顺式 OH HO + H CH3
H
OH
OH CH3 H CH3
反式
CH3 H
14
有时有重排产物出现
鎓离子存在的直接证据？
Biadamantylidene bronomium
19
（3）三分子历程（AdE3）
某些非共轭烯烃与HX加成按AdE3历程进行。
立体化学通常为反式加成
20
complex
21
HBr + H3C C C H H H CH3 H3C C C CH3 H
22
2. 烯烃亲电加成反应的立体化学
5
（2） Formation of carbocation ion pair from
alkene and electrophile.
6
Mechanism（2）also involves a carbocation intermediate, but it is generated in the presence of an anion and exists initially as an ion pair. Depending on the mutual reactivity of the two ions, they might or might not become free of one another before combining to give product.
碳碳双键的加成原理
碳碳双键的加成原理碳碳双键是有机化学中重要的反应类型之一，也是有机分子中最常见的化学键之一。
它的加成反应原理是指在碳碳双键上发生的加成反应，即将两个碳原子之间的双键断裂，并与其他原子或基团形成新的化学键。
碳碳双键的加成反应可以分为两类：电子亲和性试剂的加成和亲核试剂的加成。
电子亲和性试剂的加成通常发生在双键的两侧，而亲核试剂的加成则通常发生在双键中间。
在电子亲和性试剂的加成反应中，试剂中的原子或基团具有较强的亲电子性，能够从双键上吸引电子。
这种试剂可以是正电荷离子、电子亲和性较强的分子或自由基。
在加成反应中，双键上的π电子与试剂中的原子或基团结合，形成新的化学键。
这种加成反应通常会产生稳定的化合物，并且往往是可逆的。
亲核试剂的加成反应则是指试剂中的原子或基团具有较强的亲核性，能够攻击双键中的电子。
这种试剂可以是负电荷离子、含有不稳定电子对的分子或具有强亲核性的分子。
在加成反应中，试剂中的亲核性原子或基团攻击双键中的电子，形成新的化学键。
这种加成反应通常会产生不稳定的中间体，并且往往是不可逆的。
碳碳双键的加成反应在有机合成中具有广泛的应用。
通过这种反应，可以构建复杂的有机分子结构，合成具有特定功能的化合物。
例如，通过碳碳双键的加成反应，可以将不饱和化合物转化为饱和化合物，或者将两个碳原子之间的双键断裂，形成新的化学键。
这种反应不仅可以在实验室中进行，还可以在工业上进行大规模的生产。
碳碳双键的加成反应是有机化学中的基础知识，也是有机化学实验中常用的实验操作之一。
通过掌握碳碳双键的加成原理，可以更好地理解和解释有机反应的机理和规律。
此外，还可以根据加成反应的原理，设计和合成新颖的有机化合物，为有机合成化学提供新的思路和方法。
碳碳双键的加成原理是有机化学中重要的反应类型之一。
通过这种反应，可以构建复杂的有机分子结构，合成具有特定功能的化合物。
掌握碳碳双键的加成原理对于理解和解释有机反应的机理和规律具有重要意义，也为有机合成化学提供了新的思路和方法。
第五章碳碳重键的加成反应优秀课件
(2) 三分子亲电加成反应
三分子亲电加成反应，可能的加成方式是一分子亲电试剂先与 碳-碳双键中的键络合，生成络合物， 络合物有亲电性， 然后另一分子亲电试剂再从反面进攻，生成反式加成产物。
+ E Nu
E Nu CC
E Nu
E Nu
慢
CC
+
E Nu
E CC Nu
1、一般来说，当烯烃与HX 加成时，若生成不太稳定的碳 正离子，此时需要另一分子HX 提供X 一与之结合，以生成 稳定的产物。反应机理可表示如下： 如顺-和反-2-丁烯与溴化氘的加成：
多
2、当烯烃与卤素如溴加成时，浓度低的溴在极性大的溶 剂如水和醇中进行加成时是二级反应。
若使用极性小的溶剂或高浓度卤素，反应倾向于按AdE3 机理进行。因为此时在过渡状态中，第二个卤素分子可以 帮助第一个卤素分子极化。
习题：
（二）亲电加成反应的立体化学
➢ 当亲电试剂E-Nu与C=C双键加成时，作为试剂的 两部分E+和Nu-可从平面的同侧加成，也可从异侧 加成，前者称为顺式加成，后者称为反式加成。
乙炔
乙烯
甲烷
➢ 其加成的基本途径有四种： ① 亲电加成
② 亲核加成 ③ 自由基加成
CHale Waihona Puke EN uCC E N u
④ 环加成（协同加成）
➢ 前三种途径为两步反应，首先是亲电试剂、亲核 试剂或自由基进攻重键碳原子，分别生成碳正离 子、碳负离子和自由基中间体，然后生成的中间 体再分别与负离子、正离子或自由基（或中性分 子）反应，完成整个加成过程。
第五章碳碳重键的加成反应
1.碳碳重键加成反应类型； 2.亲电加成反应历程、立体化学、反
应的活性和反应的定向； 3.共轭二烯烃的亲电加成； 4.碳碳重键的亲核加成反应历程。 5.碳碳重健的自由基加成反应历程。