物理化学 试题及答案

2物理化学（上册，06级）（A）
一、单项选择题（本题共15小题，每题2分，共计30分。

在每
答案的字母填入括号内）
1．乙苯直接脱氢反应的Δr O
G=83.2 kJ·mol-1，下列表述中正确的是（）
m
A．在标准状态下反应能自发进行
B．在标准状态下反应不能自发进行
C．反应能自发进行
D．反应不能自发进行
2．封闭体系进行不可逆循环，其热温商之和（）
A. 大于零
B. 小于零
C. 等于零
D.其符号根据具体循环而定
3. 实际气体在节流膨胀过程中焓变：（）
A.ΔH> 0
B.ΔH< 0
C.ΔH = 0
D.不能确定
4．下列关于“过程”的一些说法中正确的是（）
A. 非自发过程是不可能实现的
B．过程总是朝体系Gibbs自由能降低的方向进行
C. 任何实际发生的过程，体系与环境的总熵一定增加
D．自发过程中体系一定对外做功
5. 运用∆H=Q p，除了封闭体系等压过程外还需加上（）
A. 不做功
B. 做体积功
C. 不做非体积功
D.做非体积功
6. 以下说法正确的是（）
A．理想气体绝热过程是等熵过程
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B. 理想气体绝热可逆过程是等熵过程 C ．理想气体绝热恒容过程是等熵过程 D. 理想气体绝热等外压过程是等熵过程
7. 将固体KHCO 3放入真空容器中，使其发生分解反应：
2 KHCO 3(s) = K 2CO 3(s) + H 2O(g) + CO 2(g) 则200℃下，平衡体系的自由度为：( ) A. 1 B. 0 C. 2 D. 3
8. 在一定条件下，与物质的量无关的一组物理量是（ ） A. p, V , T B. U , H m , G C. ∆U , ∆H , C p D. ∆H m , T , p 9. 在下列各量中，属于偏摩尔量的是（ ） A ．)
(,,B C n p T B
C n G
≠⎪
⎪⎭⎫
⎝⎛∂∂ B. )(,,B C n p S B
C n H ≠⎪
⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂ C. )(,,B C n p V C T G ≠⎪
⎭⎫
⎝⎛∂∂ D. )
(,,B C n V T C T A ≠⎪
⎭⎫
⎝⎛∂∂ 10. 过冷水的化学势与冰的化学势相比较，过冷水的化学势（ ） A. 相同 B. 无法比较 C ．高 D. 低 11. 两种液体混合形成理想混合物。

测混合过程的（ ）
A ．∆U =0, ∆H >0, ∆S =0, ∆G <0 B. ∆U =0, ∆H =0, ∆S <0, ∆G <0 C. ∆U =0, ∆H =0, ∆S >0, ∆G <0 D. ∆U >0, ∆H >0, ∆S >0, ∆G <0 12. 对下面的相图说法正确的是（ ）
A. 典型的理想液相混合物相图，M, N, P 点的自由度分别为
2， 1， 1
B. 典型的部分互溶双液系相图，M, N, P 点的自由度分别为 3， 1， 2
C. 典型的固相完全不互溶的固液平衡相图，M, N, P 点的
自由度分别为2， 0， 1
D. 典型的固相部分互溶的固液平衡相图，M, N, P 点的自由度分别为 2， 0， 1 13. 对于理想气体反应，其值只与温度T 有关，而与压力p 无关的常数是（ ） A. O
K , K p B . K p , K x C . O
K , K x D. K x , K n
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物理化学（上册，06级）（A ）
14. 分解反应
的标准平衡常数与分解压力p 的关
系是（ ）
A ． O
K = p B. 3p K =O C. 3274p K
=
O
D. 3
3)
(274p p K O O = 15. 反应
在温度为T 总压恒定为p 的反应体系
中达成平衡。

若保持温度和压力不变，在体系中加入惰性气体，则平衡（ ）
A ．向生成产物的方向移动 B. 向生成反应物的方向移动 C ．不移动 C. 不能确定
二、填空题（本题共计10分，每空1分。

请把正确答案填在横
线上）
1. 根据气体分子动理论,体系的温度与分子平均平动能的关系
为 。

2. 稀溶液的四个依数性为 ， ， ， 。

3. 保持系统中原有相数和相态不变，确定平衡系统的状态所需要的 的 变量数称为自由度。

4. 在没有外界条件影响下，如果系统中所有状态函数均不随时间而变化，我们就说系统处于热力学 态。

5. 在可逆过程中，系统对环境做功的绝对值最 （大，小），环境对系统做功的绝对值最 （大，小）。

三． 判断题（本题共10分，每小题1分 ， 对的打√ 错误的打⨯）
1. 如果体系在变化中与环境没有功的交换，则体系的温度降低值一定等于环境温度的升高值。

（ ）
2. 键焓是一种化合物中各个键的解离能之和。

（ ）
3. 公式∆H =Q p 成立的条件是：封闭体系，只做膨胀功，p 体 = p 外 = 常数。

（ ）
4. 利用节流膨胀制冷的控制条件是，0>⎪⎪⎭⎫
⎝⎛∂∂=H
p T μ ( )
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5. 欲求出绝热不可逆变化的熵变，可以利用始、终态相同的任何可逆途径。

（ ）
6. 某气体经绝热可逆膨胀后，其内能一定增加。

（ ）
7. 构成理想混合物的各组分，在任何浓度范围内均符合Raoult 定律。

（ ） 8. 盐可以溶解在水中，说明固体盐的化学势比盐水中盐的化学势低。

（ ） 9. 对于气相反应体系，化学反应等温式中，当K p >Q p 时，反应不能正向自发进行。

（ ）
10. 熵增加原理适用的体系是绝热体系。

（ ）
四． 证明题（本题6分） 证明：
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p
p p T V p C T U ⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂-=⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂
五、计算题 （本题共4小题，共计44分） 1、(本题14分) 2 mol O 2(g) 由300 K, 1013.25 kPa, (1)等温膨胀到101.325
kPa, 求此过程的Q , W , ∆U , ∆H ; (2) 经绝热可逆膨胀到温度降低到100 K,求此过程的Q , W , ∆U , ∆H 。

(设O 2(g) 为理想气体)
2. （本题10分）
温度在100~120K 区间内，甲烷的蒸气压可用下式表示： log(p/Pa)=8.95-445/T
甲烷的正常沸点为112K ，在P=101.3kPa 下进行等温可逆的相变：
试求甲烷在相变前后的焓变H vap ∆和熵变S vap ∆.
3. (本题10分)
把0.1758 g 某不挥发未知物溶于20 cm 3苯时，苯的沸点升高0.450 ℃，求该物质的相对分子质量。

设苯的沸点升高常数为2.67 K ⋅kg ⋅mol -1,苯的密度为0.879 g ⋅cm -3.
4. （本题10分） 已知298K 时，反应CO 2(g ) + H 2(g ) =HCOH (l ) 的∆r G m θ = 28.95kJ ·mol -1，该温度下甲醛的蒸气压为199.98kPa ，试计算298K 时反应CO 2(g) + H 2(g) = HCOH(g )的标准平衡常数。

(压力对液体自由能的影响可忽略不计)
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