天然药物化学名词解释简答答案
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一、解释下列名词(每题2分,共10分)
1、天然药物化学:天然药物化学是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科。
2、植物化学分类:植物生物化学,中成药成分化学,天然药物化学及植物药品化学。植物生物化学研究一次代谢产物。中成药成分
化学,天然药物化学及植物药品化学研究二次代谢产物。
3、二次代谢:以一次代谢产生的代谢产物为原料(前体),经不同途径进一步合成的过程叫二次代谢
4、次级代谢产物:二次代谢产生的结构千变万化,千奇百怪,绚丽多姿的化学物质,包括生物碱、萜类等化学物质。作用是维持植
物的特性与特征,是重要的药物资源
5、pH梯度萃取法:在不同pH的缓冲溶液与有机溶剂中进行分配的方法,使酸性、碱性、中性及两性物质得以分离。
6、苷类:又称配糖体,是由糖或糖的衍生物,如氨基糖、糖醛酸等,与另一非糖物质(称为苷元或糖苷配基)通过糖的半缩醛或半
缩酮羟基与苷元脱水形成的一类化合物。
7、苷的双相水解:对于那些苷元对酸不稳定的苷,为了获得原苷元可采取双相水解的方法,即在水解溶液中加入与水不互溶的有机
溶剂如苯等,使水解后的苷元立即进入有机相,避免苷元长时间与酸接触。
8、原生苷与次生苷:原生苷指未经水解的苷;次生苷指原生苷由于水解或酶解,部分糖降解时所生成的苷
9、苯丙素化合物:苯环与三个直链碳连在一起为单元(C6〜C3)构成的化合物。分为苯丙酸类、香豆素类、木脂素类
10、萜类化合物:凡由甲戊二羟酸(MVA)衍生、且分子式符合(C5H8)n通式的衍生物均称为萜类化合物
11、生源的异戊二烯法则:甲戊二羟酸是萜类化合物生物合成的最关键前体,焦磷酸异戊烯酯(IPP)及DMAPP数生物体内的“活性
的异戊二烯”,在生物合成中起延长碳链的作用
12、经验的异戊二烯法则:自然界存在的萜类化合物都是由异戊二烯衍变而来,是异戊二烯的聚合体或衍生物,并以是否符合异戊二烯法则作为判断萜类物质的一个重要原则。
13、三萜皂苷:由三萜皂苷元和糖组成,常见的苷元为四环三萜和五环三萜
14、甾体皂苷:具有螺甾烷类化合物结构母核的一类皂苷
15、溶血指数:指在一定条件下能使血液中红细胞完全溶解的最低皂苷浓度
16、强心苷:存在于植物中具有强心作用的甾体苷类化合物,由强心苷元和糖缩合而产生的一类苷
17、生物碱:生物碱是含有负氧化态氮原子的有机环状化合物,存在于生物有机体中的环状化合物
18、两性生物碱:具酚羟基或羧基的生物碱称为两性生物碱,这些生物碱既可溶于酸水,也可溶于碱水溶液,但在pH8〜9时溶解性
最差,易产生沉淀。
二、简答题(每题5分,共30分)
1. 糖类化合物的过碘酸反应的反应方式,反应机理和应用。
答:基本方式:作用缓和,选择性高,限于邻二醇、 a -氨基醇、a -羟基醛(酮卜邻二酮和某些活性次甲基。
作用机理:先形成五元环状酯的中间体。在酸性或中性介质中,过碘酸以一价的H2IO5 -(水合离子)作用。
应用:对糖的结构的推测,如糖和苷中氧环的形式,碳原子的构型,多糖中糖的连接位置和聚合度的决定,都有很大的用处。
2. 提取苷类时首先要考虑的问题是什么?为什么?
答:首先要考虑的问题是抑制水解酶的活性,以免苷类水解。因为在植物体内,苷类常与水解苷类的酶共存,所以在提取时,必须抑制酶的活性,常用的方法是在中药中加入CaCO3,或用甲醇、乙醇或沸水提取,同时提取过程中要尽量勿与酸或碱接触,以免苷类水
解,如不加注意,则往往提到的就不是原生苷。
3. 如何判断某单糖类是D型还是L型?为什么单糖又分为a,B两种构型?在Fischer投影式中如何判断单糖的构型?答:(1)根据离端基碳最远的手性碳原子的构型确定D型或L型。
(2)单糖成环后形成了一个新的手性碳原子,该碳原子为端基碳,形成一对异构体为端基差向异构体,因此有有a、B两种构型。
(3)Fischer投影式中,-OH在左侧为L型,-OH在右侧为D型;新形成的羟基与距离羰基最远的手性碳原子上的羟基在同侧时为a构型,在异侧时为B构型。
4. 苷键的酸催化水解反应机理?
答:苷原子先质子化,然后断裂生成苷元和阳碳离子或半椅式的中间体,在水中溶剂化而糖
5. 木脂素按化学结构分类法,可分哪两类?每类又包含哪些结构?
答:可分为木脂素类和新木脂素类
木脂素类:二苄基丁烷类、二苄基丁内酯类、芳基萘类、四氢呋喃类、骈双四氢呋喃类、联苯环辛烯类
新木脂素类:苯骈呋喃类、双环辛烷类、苯骈二氧六环类、螺二烯酮类、联苯类、倍半木脂素
6. 醌类化合物分哪几种类型,写岀基本母核。
答:
7.蒽醌类化合物分哪几类,举例说明。
答:
(2) 试齐曲勺活性: CH3I > (CH3)2SO4 > CH2N2
(3) 溶剂:溶剂的极性强,甲基化能力增强
用途:保护-OH 、测定-OH 数目及成苷的位置
乙酰化反应
4查耳酮和二氢查耳酮类
5橙酮类
6花色素和黄烷醇类
7其他黄酮类
10. 试述黄酮(醇)多显黄色,而二氢黄酮(醇)不显色的原因。
答:黄酮的色原酮部分无色,在 2-位上引入苯环后,即形成交叉共轭体系,使共轭链延长,因而呈现岀颜色。而二氢黄酮(醇)的
3位双键被氢化,即使在 2-位上引入苯环后也不能形成交叉共轭体系,使共轭链变短,因而不能呈现岀颜色
一) 二) 苯醌类
萘醌类:三种可能结构,但天然的萘醌主要为 a -萘醌
菲醌类:两种类型:邻菲醌和对菲醌
a 位3 位: meso 2, 3, 6, 7
(中位):9,10
1、 蒽醌衍生物:大黄素、茜草素 2. 蒽酚(或蒽酮)衍生物:柯桠素 8.说明蒽醌类化合物甲基化反应及乙酰化反应的条件及用途。
答:甲基化反应
条件:(1)反应物甲基化易难:-CUQI] :> -OH > Ar-()|[〉 3. 二蒽酮类衍生物:番泻苷 4. 萘骈二蒽酮衍生物
A 、番泻苷
B 、黄色霉素
-OH > R-OH 酸性越强,质子易解离,甲基化易
) 条件:(1)反应物的活性:(易与羰基形成氢键) 强 R-OH -OH -OH 弱(亲核性越强,越容易被酰化)
(2)酰化试剂的活性: 乙酰氯 > 醋酐 冰醋酸
CH3COCI (CH3CO )2O (3)催化剂的催化能力:吡啶 > 浓硫酸
用途:测定-OH 数目及成苷的位置
CH3COOR CH3COOH
9.试述黄酮类化合物的基本母核及结构的分类依据,常见黄酮类化合物结构类型可分为哪几类? 答:根
据B 环连接位置(2位或3位)、C 环氧化程度、C 环是否成环等将黄酮类化合物分 为以下七大类。
黄酮和黄酮醇 基本母核 酮醇 酮
2 二氢黄酮和二氢黄
3 异黄酮和二氢异黄
三
)