端羟基聚醚酯多元醇的研制

合集下载

聚醚多元醇羟基检测方法国标

聚醚多元醇羟基检测方法的国标是GB/T 12008.3-2017《聚醚多元醇》中的第3部分，名称为“羟基值的测定”。

该标准规定了聚醚多元醇羟基值的测定方法，主要包括以下步骤：
1. 取样：从聚醚多元醇样品中取出一定量的样品，并按照标准要求进行处理和制备。

2. 邻苯二甲酸酐法：将样品和邻苯二甲酸酐在一定条件下反应，通过测定反应生成的邻苯二甲酸酯的质量来计算羟基值。

3. 红外光谱法：将样品进行红外光谱分析，通过测定聚醚多元醇分子中羟基的吸收峰来计算羟基值。

4. 结果计算：根据不同的测定方法，计算出聚醚多元醇的羟基值。

该标准中还规定了测定聚醚多元醇羟基值的精度和准确度，以及测定结果的表示方法和判定标准，为聚醚多元醇羟基值的测定提供了规范和指导。

聚酯聚合物多元醇的制备方法

在制备Ｐ软质泡沫的配方中，用聚合物多Ｕ采
元醇的优点是ＰＵ泡沫制品的开孔性增加，同时ＰＵ泡沫的物性如压陷硬度、裂强度、伸强度、缩撕拉压变定等有较大的改善。这意味着采用ＰＰ组分制Ｏ
烯单体聚合物组成的聚合物分散体，制备工艺是其在一定的温度、压力和惰性气体存在下，以基础聚酯多元醇为分散介质、游离基型引发剂聚合不饱和用
烯烃而制得。为得到稳定的分散体，工艺配方中需加入一定量的链转移剂和稀释剂。１１聚酯多元醇．聚酯多元醇是二元有机羧酸、羧酸酐、相对分低子质量的酯或半酯与二元醇缩聚制得。合适的二元有机羧酸有：肪族二元酸和脂芳族二元酸，丁二酸、二酸、如戊己二酸、二酸、庚辛二酸、癸二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸等。由这些二元酸合成相应的低相对分子质量的酯或半酯也可制备聚酯多元醇。与之类似的环烃羧酸酯如８己内酯、酸聚酯等也可使用。生产Ｐ泡一碳Ｕ沫的聚酯多元醇平均官能度最好在１９～．间，．２５之相对分子质量在１０４０６０～５０之间。在制备聚酯聚
要：介绍了聚酯聚合物多元醇以及大分子分散剂端羟基预聚体、巯基改性聚酯多元醇和顺丁

聚醚多元醇的合成路线

聚醚多元醇的合成路线
聚醚多元醇的合成路线主要包括以下步骤：
1.合成单体：聚醚多元醇的单体可以通过不同的方式合成。

其中最常见的是环氧化物开环聚合。

在这个过程中，环氧化物在酸性催化剂的存在下开环聚合，形成含有醚键的高分子化合物。

2.聚合：合成聚醚多元醇的主要步骤是聚合。

在聚合过程中，单体分子通过链引发、链增长和链终止等步骤形成高分子聚合物。

在这个过程中，单体分子之间的键合方式可以根据需要进行设计和调整。

3.改性：为了提高聚醚多元醇的性能，可以对聚合物进行改性。

最常见的改性方法是通过改变聚合物的端基，引入不同的官能团，以改善聚合物与异氰酸酯的反应性能。

例如，使用环氧乙烷改性封端传统聚氧化丙烯醚二醇的端羟基特性，制备高活性聚醚多元醇。

总的来说，聚醚多元醇的合成需要经过多个步骤，包括单体合成、聚合和改性等。

在这个过程中，需要精确控制化学反应的条件和过程，以确保合成的聚醚多元醇具有所需的性能和结构。

应用双金属氰化物催化剂和不同起始剂合成聚醚酯多元醇

应用双金属氰化物催化剂和不同起始剂合成聚醚酯多元醇韩宏伟;朱丙清;顾尧【摘要】环氧丙烷和二氧化碳在双金属氰化物(DMC)催化剂条件下,通过聚合反应合成聚醚酯多元醇.研究了各种类型起始剂对聚合反应的影响.发现起始剂中羟基的质量分数影响催化剂的活性,引发剂中羟基的质量分数越低,使用的催化剂的活性和效率越高.这源于催化剂和环氧丙烷的空位配合效应,且这种效应已经被多种起始剂所证实,而1,3,5-三(2-羟乙基)氰尿酸(THEIC)例外.研究还发现反应产生10％～15％的副产物碳酸丙烯酯.通过红外光谱和核磁共振氢谱确定了聚醚酯共聚物的结构.【期刊名称】《上海塑料》【年(卷),期】2014(000)004【总页数】4页(P22-25)【关键词】合成;聚醚酯多元醇;聚合反应;双金属氰化物催化剂;碳酸丙烯酯【作者】韩宏伟;朱丙清;顾尧【作者单位】青岛科技大学橡塑材料与工程教育部重点实验室,山东青岛266042;青岛科技大学橡塑材料与工程教育部重点实验室,山东青岛266042;青岛科技大学橡塑材料与工程教育部重点实验室,山东青岛266042【正文语种】中文【中图分类】TQ30 前言多元醇是聚氨酯合成工业中的一种主要原料，主要分为聚醚多元醇和聚酯多元醇。

多年来，研究人员一直致力于合成高分子链段中同时含有聚醚和聚酯的多元醇。

这种新型的多元醇既有聚醚也有聚酯的特征属性。

由聚醚酯多元醇制备的聚氨酯产品，不仅保持了聚醚链原有的低温柔顺性和耐水解性，同时还具有酯基的耐油性和力学性能。

最近几年，聚醚酯多元醇［1－2］的研究主要集中在环氧丙烷（PO）和二氧化碳（CO2）的共聚反应［3－4］上。

该反应同时生成含有醚键和酯键的聚碳酸酯。

当这种新型高分子的链末端含有羟基时，则被称为聚醚酯多元醇。

已有多种催化剂被用于合成这种多元醇，并且取得了一定成果［5］。

20世纪60年代，Jack M［6］发明了双金属催化剂。

该催化剂用于合成聚醚和聚酯［7－8］。

聚醚多元醇产能

聚醚多元醇是一种重要的聚氨酯软硬段原料，主要通过氧化还原铝酸五酯与聚醚多元醇反应生成聚氨酯硬段，再通过聚醚多醇与MDI/TDI反应得到聚氨酯软段。

此外，它也可以与端羟基的合成剂或带活性氢原子的化合物反应生成各种性能优异的高分子量聚合物。

由于具有许多突出的优点，聚醚多元醇生产的发展很快，现在全世界用量已占全部聚氨酯用量的95％以上，国内生产的也全是聚醚多元醇。

我国聚醚多元醇的生产工艺是国外已开发成功的工艺路线，以环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷等为主要原料，通过控制引发剂配方、使用时间、反应温度、投料顺序等手段来影响链增长及扩链加成，制备出各种分子量及分子量分布的聚醚多元醇。

近年来我国聚醚多元醇产能逐渐增加，技术水平也不断提高。

目前，我国有规模以上聚醚多元醇生产厂家约30家，总产能达到15万吨以上，主要集中在山东、河北、浙江、江苏等地。

其中，山东厂家数量最多，规模最大，占据国内市场的主导地位。

虽然目前国内聚醚多元醇产能过剩，但国内市场仍以国产聚醚多元醇为主，进口产品较少。

总的来说，我国聚醚多元醇产能不断提高，技术水平也在不断进步，但还需要在产品差异化、环保等方面进行持续改进和提升。

一种高活性端羟基聚环氧氯丙烷醚多元醇及其制备方法[发明专利]

[19]中华人民共和国国家知识产权局[12]发明专利申请公布说明书[11]公开号CN 101497691A[43]公开日2009年8月5日[21]申请号200810187705.3[22]申请日2008.12.31[21]申请号200810187705.3[71]申请人青岛科技大学地址266042山东省青岛市四方区郑州路53号共同申请人青岛新宇田化工有限公司[72]发明人顾尧孙兆任冯新武吴如舟 [51]Int.CI.C08G 65/28 (2006.01)C08G 18/50 (2006.01)权利要求书 2 页说明书 9 页[54]发明名称一种高活性端羟基聚环氧氯丙烷醚多元醇及其制备方法[57]摘要一种制备工艺简单、产品颜色好的高活性端羟基聚环氧氯丙烷醚多元醇及其制备方法。

技术方案是：其分子结构为带有大量亚甲基氯侧基的以环氧乙烷或环氧丙烷封端的端羟基聚醚多元醇，平均相对分子质量500~9000、平均羟基官能度2~3。

制备方法为在耐压反应釜中加入小分子量起始剂、双金属氰化物络合物催化剂，真空脱出易挥发性组分，加入部分环氧氯丙烷，加热至100~140℃，在氮气保护和高速搅拌下反应；激活后逐步滴加剩余环氧氯丙烷。

聚合反应完成后降温至90~120℃，滴加环氧丙烷或环氧乙烷进行封端，反应完毕，真空脱出残留单体，得到端羟基聚环氧氯丙烷醚多元醇。

200810187705.3权利要求书第1/2页 1.一种高活性端羟基聚环氧氯丙烷醚多元醇，其特征在于其分子结构为带有大量亚甲基氯侧基的以环氧乙烷或环氧丙烷封端的端羟基聚醚多元醇，平均相对分子质量在500～9000、平均羟基官能度在2～3之间。

2.按照权利要求1所述的高活性端羟基聚环氧氯丙烷醚多元醇，其特征在于所述的端羟基聚环氧氯丙烷醚多元醇是一种端基为伯羟基或仲羟基的遥爪聚合物。

3.按照权利要求1所述的高活性端羟基聚环氧氯丙烷醚多元醇，其特征在于所述的端羟基聚环氧氯丙烷醚多元醇是采用双金属氰化物络合物催化剂催化合成的。

一种聚醚酯多元醇的制备方法[发明专利]

专利名称：一种聚醚酯多元醇的制备方法专利类型：发明专利
发明人：王心葵,亢茂青,王东贤,瞿波
申请号：CN01130466.9
申请日：20011119
公开号：CN1431240A
公开日：
20030723
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：一种聚醚酯多元醇的制备方法，是将含有n个活泼氢原子的小分子聚醚、环状酸酐和催化剂按一定比例置入高压釜中，反复抽真空并充以氮气，升温到50～200℃时加入环氧化物，聚合2～50小时；其中：环氧化物与环状酸酐的摩尔比为环氧化物∶环状酸酐＝1.1～20∶1，含有几个活泼氢原子的小分子聚醚与顺丁烯二酸酐的摩尔比为：小分子聚醚∶顺丁烯二酸酐＝1∶0.5n～5n；催化剂用量占小分子聚醚、环氧化物与环状酸酐重量之和的0.01－0.03％。

本发明具有工艺简便，转化率高，重复性好，成本低等优点。

申请人：中国科学院山西煤炭化学研究所
地址：030001 山西省太原市165信箱
国籍：CN
更多信息请下载全文后查看。

端羟基聚醚酯多元醇的研制

端羟基聚醚酯多元醇的研制董旭;顾尧【摘要】Hydroxyl-terminated polyetherester polyols were synthesized by copolymerization of PO,PhA and CO2 catalyzed by DMC catalyst.The effects of PhA on the polymerization were studied.It was found that the introduction of PhA can improve the catalytic activity of the catalyst and shorten the polymerization time.The cyclic carbonate could be reduced while adding in appropriate amount of PhA.In addition,it increased the viscosity of products obviously and then caused the operability of polyurethane PhA materials poor.The relative molecular mass distribution was narrower compared with PO-CO2 copolymer,but still relatively wide.The mass ratio of PhA and PO was mostly no more than 15% when synthesizing high relative molecular mass polyetherester polyols,and can be increased with the relatine molecular mass decreased.%利用DMC催化PO,邻苯二甲酸酐（PhA）与CO2三元共聚合成端羟基聚醚酯多元醇,并研究了PhA对聚合反应的影响规律。

相关主题

1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。

此类聚醚酯多元醇，获得一定的成功＿］其中，并６，＿８
基金项目：家自然科学基金资助（ｒｎｏ５９３４）国ＧａｔＮ．０７０９
作者简介：董
旭（９６）女，读研究生，要从事功能高分１８一，在主
ａｄｔｏｄｉｉｎ，ｉｉｒａｅｈｉｃｓｔｆｐｒｄｃｓｏｖｏｌｎｈｎｃｕｓｄｔｅｏｐｒｂｉｔｆｐｏｙｒｔａｅｔｎｃｅｓｄｔｅｖｓｏｉｙｏｏｈｅａｌｙｏｌｕｅｈｎｉ
摘要
利用ＤＭＣ催化Ｐ邻苯二甲酸酐（ｈ与Ｃ）元共聚合成端羟基聚醚酯多元醇，研究了Ｐｈ对聚合反应的影响Ｏ，ＰＡ）（三并Ａ
规律。实验发现：ｈ的引入可提高催化剂的催化活性，短反应时间；量的ＰＡ可减少副产物环碳酸酯的生成；外，ＡＰＡ缩适ｈ另Ｐｈ的引入会使聚合产物的黏度明显增加，得浇注聚氨酯材料时可操作性变差；合产物的相对分子质量分布较Ｐ与Ｃ０使聚Ｏ共聚
黏度采用ＮＤ一Ｊ１旋转黏度计测定；聚合物羟值的
测定按Ｇ２０．－９９法。Ｂ１０８３１８方
为黏稠。随着ＰＡ加入量进一步增加，ｈ聚合反应催化效率变化不再非常明显，加反应的Ｃｚ的参Ｏ摩尔比例开始下降，但产品中副产物量却一直在增加。当＿ｈ的加入量不是很多时，性物质的存ＰＡ酸在使得催化剂的催化活性增加，Ｏ和Ｃ。ＰＯ能够快速的激活，参加到反应中去，并因此，消耗Ｃ的Ｏ
文献标识码：、Ａ
文章编号：０９５９（０１０ —０６０１０－９３２１）４０１－４
ＤＯＮＧＸｕ，ＧＵｏＹａ
（ｙＬｂｒｔｒｆｂｅ— ｌｓｉｓＭｉｉｒｆｄｃｔｎＱｉｇａｉｅｓｙＫｅａｏａｏｙｏＲｕｂｒＰａｔ，ｎｓｙｏｕａｉ，ｎｄｏＵｎｖｒｉｃｔＥｏｔ
１２聚醚酯多元醇的合成．
分别将双酚Ａ，ｈ置于旋转蒸发器中蒸馏６ＰＡ０ｍｉ，Ｏ采用分子筛干燥处理。先将ＰＡ和ＰｎＰｈＯ按
一
定的比例混合，入加料罐中，后加入定量的起加然
真空脱水０５ｈ以氮气置换数次后．，聚氨酯材料新的合成领域本文将深入研究ＤＭＣ始剂和催化剂，充入Ｃ２０气体，加热搅拌。升温至一定温度时，加入部分混合单体用于激活反应，釜内压力开始下降待时，向釜内逐步滴加剩余单体。压力恒定后，真空脱除未反应的单体，到浅黄色透明的聚醚酯多元醇。得聚醚酯多元醇的合成反应，如下所示：
ａｎｄＣＯ２ｃｔｌｚｄｂｙＤＭＣａａｙｔＴｈｅｆｅｔｏＡｎｔｐｌｍｅｉａｉｎｗｅｅｔｄｅａａｙｅｃｔｌｓ．ｅｆｃｓｆＰｈｏｈｅｏｙｒｚｔｏｒｓｕｉｄ．ＩａｔｗｓｆｕｎｈａｈｅｉｔｏｕｃｉｎｏｆＰｈＡａｍｐｏｅｔｅｃｔｌｔｃａｔｖｔｆｔａａｙｔａｄｓｏｔｎｔｌ — ｏｄｔｔｔｎｒｄｔｏｃｎｉｒｖｈａａｙｉｃｉｉｙｏｈｅｃｔｌｓｎｈｒｅｈｅｐｏｙｍｅｉａｉｎｔｍｅＴｈｙｌｃｃｒｎｔｏｌｅｒｄｅｈｉｄｎｇｉｐｏｒａｅａｏｎｔｏＡ．Ｉｒｚｔｏｉ．ｅｃｃｉａｂｏａｅｃｕｄｂｅｕｃｄｗｌａｄｉｎａｐｒｐｉｔｍｕｆＰｈ＇ｅｎ
ＰＡ的质量增加，合反应催化效率以及参加反ｈ聚
ＰＯ的１时，Ｏ５Ｃ的摩尔比例可达到２．，Ｏ１但
１３分析测试．型Ｆ — 仪进行；Ｈ— ＴＩＲＮＭＲ采用德国Ｂｕｅ公司ｒｋｒ
Ｏ的摩尔比例明显提高。当ＰＡ的质量为ｈＩＲ采用德国Ｂｕｅ公司生产的ＶＥＴＥＯｒｋｒＲＸ７应的Ｃ。
氧丙烷（Ｏ共聚制备聚碳酸酯材料。Ｃ。聚醚Ｐ）Ｏ基
收稿日期：０１０６２１－９１
酯多元醇是一种至少含有一个环氧化合物和ＣＯ分子结构的聚合物产品，Ｏ被接在部分聚醚多元Ｃ醇分子主链上。大量的催化体系被用来催化合成
子的研究开发工作。
端羟基聚醚酯多元醇的研制
《海塑料》０１第４期（第１６）上２１年总５期
双金属氰化物配位（ＭＣ）Ｄ催化剂是一类制备低不
化剂。邻苯二甲酸酐（ｈ分子结构中含有苯环，ＰＡ）如构中引入酯基基团，时还可以引入苯环结构。刚同
乳液状双金属氰化物（ＤＥＭＣ）位催化剂，配实有限公司；双酚Ａ，ＰＣ，天津市大茂化学试剂厂；邻
苯二甲酸酐（ｈ，Ｒ，京北化精细化学品有限ＰＡ）Ａ北氮气（。，业级，售。Ｎ）工市
环氧丙烷（Ｏ）Ｃ上海天莲精细化工Ｐ，Ｐ，饱和度、相对分子质量的聚醚多元醇的高效催验室自制；高
ｗｈｎｅ
ｓｎｔｅｉｉｇｈｉｈｒｌｔｖｏｌｃａａｓｐｌｅｈｅｅｔｒｐｌｏｓｎａｅｉｃｅｓｄｗｉｈｔｅｒｌｔｎｙｈｓｚｎｇｅａｉｅｍｅｕｌｒｍｓｏｙｔｒｓｅｏｙｌ，ａｄｃｎｂｎｒａｅｔｈｅａｉｅｍｏｅｕｌｒｍａｓｄｃｅｓｄ．ｌｃａｓｅｒａｅＫｅｙｗｏｒｓ：ｏｙｔｒｓｅｏｙ；ｔｒｒｐｏｙｅｉａｉｎ；ＤＭＣａａｙｔｄｐ１ｅｈｅｅｔｒｐｌｏｌｅｎａｙｌｍｒｚｔｏｃｔｌｓ
ＣＨ，
ｎｏ
的引入对聚合反应的影响规律。
１实验部分
１１主要原材料．
｛。＋ｎ，Ｈ一－佣
ＨＯ
ＤＭＣ
＿＿＿＿＿＿＿ｌ・
Ｏ
Ｈ
＿－＿Ｈ一３ｏｏｃ。｛圭。ｃ８４一ＩＣ～Ｈ－｝２＊ｏＨ３
二Ｃ：，９．９，果将其引入到聚醚酯多元醇中，不仅可以在分子结责任公司；氧化碳（Ｏ）高纯（９９）市售；
性基团的引入使得聚醚材料的分子链柔顺性降低，
刚性增加，而达到提高聚氨酯材料的硬度、热从耐性和阻尼性能等目的，制备具有特殊性能的聚合为物多元醇材料开拓了新的思路，宽了耐热和阻尼拓催化ＣＰ和ＰＡ的三元共聚反应以及ＰＡ０、０ｈｈ
往给操作带来不便；聚酯多元醇与聚醚多元醇的且
常Ｕ二者缺点，各取所长，备兼具聚醚和聚酯双重性相容性较差，使Ｐ的力学性能达不到预期的制
能的Ｐ材料。有学者提出用聚醚、Ｕ聚酯混合型多效果。近年来，多学者开始关注利用Ｃ：环众Ｏ和元醇或酯化聚醚多元醇制备ＰＵ。波兰格丹斯克
端羟基聚醚酯多元醇的研制
《海塑料》２１上０１年第４期（第１６期）总５
新产品新技术
端羟基聚醚酯多元醇的研制
董旭，顾尧
（岛科技大学橡塑材料与工程教育部重点实验室，青山东青岛２６４）６０２
ｐｌｍｅ，ｂｕｔｌｒｌｔｖｌｄ．ＴｈｓａｉｆＰｈＡｎｄＰ０ｓｍｏｔｙｎｒｈｎ１ｏｙｒｔｓｉｌｅａｉｅｙｗｉｅｅｍａｓｒｔｏｏａｗａｓｌｏｍｏｅｔａ５
ＰｈＡａｅｉｌｏｒＴｈｅａｉｅｍｏｅｕａａｓｄｓｒｂｉｎｗａａｒｗｅｏｐｒｄｗｉｈＰＯ— ｍｔｒａｓｐｏ．ｅｒｌｔｖｌｃｌｒｍｓｉｔｉｕｔｏｓｎｒｏｒｃｍａｅｔＣＯ２Ｃ — Ｏ
０前言
聚酯多元醇和聚醚多元醇作为Ｐ工业两大Ｕ主要原料，有优劣。多年来人们一直希望能克服各