硫化铜矿浮选常用药剂知识修订稿
硫化矿主要的捕收剂
书山有路勤为径，学海无涯苦作舟硫化矿主要的捕收剂浮选硫化矿常用的捕收剂主要有： 1.黄药类包括黄药和黄药酯。
1）黄药（黄原酸盐）。
其结构式:学名为烃基二硫代碳酸盐，通式是rocssme，其中r 为烃基，me 为碱金属离子。
r 为乙基、丁基等，则相应地称为乙基黄药、丁基黄药等。
黄药为淡黄色粉剂，含杂质时顔色变深，比重为1.3～1.7。
有刺激性臭味，易溶于水。
黄药的捕收能力与分子中非极性基的烃链长度、异构有关。
2)黄药酯，通式为rocssrˊ。
常用的有：乙基腈酯、丁黄腈酯等。
常用来做铜、铅、钼等硫化矿捕收剂。
2.硫氮类常用乙基氮、丁硫氮、硫氮酯等。
乙硫氮分子式为（c2h5）2ncssna,它是白色粉剂，工业上常因含少量黄药呈淡黄色，易溶于水，在酸性介质中易分解。
它对黄铜矿、方铅矿有较强的捕收能力，对黄铁矿捕收能力弱。
硫氮酯的通式为rncssrˊ。
常用的二乙基硫氮腈酯是棕褐色油状液体，难溶于水，可溶于有机溶剂，有起泡性能。
3.硫胺酯即硫逐氨基甲酸酯，属非离子型捕收剂，微溶于水，琥珀色油状液体。
它是硫化矿浮选时有良好选择性的捕收剂，对黄铜矿、辉铜矿有较强的捕收作用，不捕黄铁矿。
4.黑药类即二烃基二硫代磷酸盐，通式为: r2o2pssme 黑药具有起泡性，捕收及不及黄药，但选择性较黄药好，而且在酸性介质中不易分解，性质稳定。
1）25 号黑药，即甲酚黑药（c2h4ch8o）2pssh。
常温下，甲酚黑药为黑色或暗绿色粘稠液体，比重约为1.2，有硫化氢臭味，微溶于水，有起泡性，对皮肤有腐蚀作用，与氧气接触易氧化而失效。
2）丁铵黑药，即二丁基二硫代磷酸铵，分子式为（c4h9o）2pssnh4。
白色粉末，易溶于水，潮解后变黑，有起泡性，适于金、铜、锌等硫化矿的浮选。
3）胺黑药，通式为（rnh）2pssh。
生产上。
硫化铜浮选药剂
硫化铜浮选药剂选择铜是国家的一种战略性资源，它被很多国家认为是一种关乎着国家发展和人民幸福生活的重要矿产资源。
我国的铜资源大都是从硫化铜矿石中开采到的，那么铜到底是如何从矿石中分离出来的呢？常规的硫化铜浮选有两种工艺，一种为先采用常规捕收挤浮选铜硫混合精矿，然后再进行铜硫分离；另外一种优先浮选，先用对铜有较强选择性的捕收铜，得到铜精矿后在尾矿中浮现出硫精矿。
捕收挤在过去很长一段时间内，黄药和黑药都是捕收挤的主流代表，现在随着对环保要求的不断提高，而且矿石品位也越来越低，这些低品位难选矿石在不断要求着选矿技术的革新，药剂制度作为浮选技术的核心在近几年来也得到了很大的发展。
黄药铜矿、氧化铅锌矿，用硫化钠硫化后也可以黄药作捕收剂进行浮选。
浮选用的黄药有钾黄药和钠黄药两大类，在浮选中起捕收剂作用的是黄原酸根，与钾、钠离中较易吸湿受潮，但较便宜，中国均使用钠黄药。
黄药黑药硫代磷酸盐的溶解度积均较相应离子的黄原酸盐大。
黑药HBSP-10系列捕收剂HBSP-10是近年来国家有色金属科研所科研人员与恒邦集团共同开发研制的新型选矿药剂。
用作含铜多金属硫化矿浮选的特效捕收剂，选择性好并兼有起泡性。
HBSP-10捕收挤抑制剂随着矿石选别难度的不断增加，抑制剂在其中的作用也越来越重要，在浮选实践中出现了许多新型的抑制剂。
石灰石灰是抑制黄铁矿的常用抑制剂，采用石灰法进行铜硫分离时，矿浆PH 值或矿浆中的游离CaO含量能明显地影响分离效果，一般规律是，处理含黄铁矿量多的致密铁矿，对含黄铁矿少的浸染矿，PH值在9左右就能浮铜抑硫。
DT系列DT系列药剂是江西理工大学研制出的一种在低碱度条件下铜硫分离的高效抑制剂。
有实验采用铜硫混浮，混合精矿再磨，在混合精矿铜硫分离中采用DT系列药剂代替石灰，并且成功的都得到了较高的回收率。
硫化矿浮选捕收剂黄药及其酯类捕收剂
书山有路勤为径，学海无涯苦作舟硫化矿浮选捕收剂黄药及其酯类捕收剂广泛，成本较低。
5 个碳及以上的高级黄药如戊基黄药、己基黄药和幸基黄药捕收力强，比较适用于难选矿的浮选，对提高金属回收率具有良好作用。
同碳数的黄药同分异构体，如正丁基黄药、异丁基黄药和仲丁基黄药，其浮选性能基本相同。
就矿物可浮性与黄药捕收剂的关系而言，矿物可浮性一般取决于该矿物的金属离子与黄原酸生成盐类的溶解度大小，溶解度愈大，可浮性愈差。
例如，铜、铅、锌的黄原酸盐在水中的溶解度大小顺序为: Zn2+Pb2+Cu+，因此，以黄药为捕收剂，斑铜矿和方铅矿的可浮性要好于闪锌矿。
斑铜矿和方铅矿采用乙基黄药就能浮选，而闪锌矿则需采用碳数较长的高级黄药才能浮选。
在金属硫化矿浮选中，黄药通常配制成质量浓度为10%的溶液使用，用量一般为50~ 100g/t，浮选pH 值一般为8 ~ 11。
黄药的消耗主要取决于三方面因素: 一是在浮游矿物表面吸附形成疏水层，二是与矿浆中金属离子发生化学反应，三是脉石矿物特别是矿泥对黄药产生的吸附。
因此，对于氧化率高、矿浆中杂质金属离子多、矿泥含量大的矿石，黄药的用量要明显增大，有时会达到200~300g/t。
在氧化矿的浮选中，黄药的用量可以高达1kg/t 以上。
近年来，随着矿产资源日趋贫、细、杂化以及对资源利用率的要求的提高，长碳链高级黄药的研究深受重视，不仅戊基黄药、己基黄药等黄药产品在我国有色金属矿山得到愈来愈普遍的应用，一些更高碳数的长链黄药如C8 ~C10、C10~C12 的黄药也相继出现。
值得注意的是，在长碳链黄药的应用中，混合黄药产品占据了重要地位，包括戊基与丁基混合黄药、己基与丁基混合黄药等等。
与丁基与乙基混合黄药相类似，长碳链混合黄药在一定程度上可以发挥不同碳链黄药捕收剂的协同作用，同时也更有利于降低其销售价格，。
赞比亚谦比希硫化铜矿的浮选药剂制度优化
赞比亚谦比希硫化铜矿的浮选药剂制度优化苏敏;邓林欣;张瑞洋;孙春宝;寇珏;张晓亮【摘要】谦比希铜矿以硫化铜矿为主,由于矿石性质发生改变,采用现有工艺的浮选指标受到负面影响.针对这一问题,以谦比希西矿体矿石为研究对象,采用一段粗选开路浮选流程浮选,对药剂制度进行优化,并通过闭路浮选试验对优化结果进行验证.结果表明,黄药类捕收剂对该矿石浮选效果最好,其中异丙基黄药选择性较强,而丁基黄药具有更好的捕收能力.在磨矿细度为-0.074 mm占70％,氧化钙用量600 g/t,丁基黄药40 g/t,松醇油25 g/t的最优药剂制度下,经一次粗选、三次精选、两次扫选的闭路浮选,所得最终精矿的铜品位27.51％、回收率90.65％,浮选指标良好.【期刊名称】《矿冶》【年(卷),期】2019(028)002【总页数】6页(P37-42)【关键词】谦比希;硫化铜矿;浮选;药剂制度【作者】苏敏;邓林欣;张瑞洋;孙春宝;寇珏;张晓亮【作者单位】中国有色矿业集团非洲矿业有限公司,赞比亚基特维22592;中国有色矿业集团非洲矿业有限公司,赞比亚基特维22592;北京科技大学土木与资源工程学院,北京100083;北京科技大学土木与资源工程学院,北京100083;北京科技大学土木与资源工程学院,北京100083;北京科技大学土木与资源工程学院,北京100083【正文语种】中文【中图分类】TD952;TD923+.1;TD923+.7铜是一种重要的基础资源，在国民经济发展中占重要地位。
我国铜矿资源匮乏，已查明储量仅占世界储量的5.45%，人均占有量少[1-2]。
矿床规模小、铜矿品位低、共生伴生矿多是我国铜矿床的三大突出特点[3]。
近年来，随着国内铜消费量的急速增长，我国铜矿资源已远无法满足铜冶炼的需求，铜生产与消费的差距越来越大，对进口原料的依赖程度愈来愈大[4-5]。
因此，开发利用国外铜资源，是我国铜工业发展的必然选择，对于保证我国铜矿资源开发利用的持续发展具有重要的战略意义。
硫化铜钴矿的浮选
硫化铜钴矿的浮选铜钴矿的浮选55铜钴矿的浮选钴常以硫化物和砷化物存在。
含钴的矿物主要有：含钴黄铁矿、辉砷钴矿(CoAsS)，硫钴矿(C03S4)等，此外还有硫镍钴矿[(NiCO)3S4]、硫铜钴矿(C02CuS4)等。
某铜钴矿为细脉浸染型铜钴矿，矿石的矿物组成比较简单，除含钴黄铁矿、黄铜矿和部分磁黄铁矿外，其他金属矿物很少。
非金属矿物有石英、方解石、绢云母等。
入选矿石平均品位含硫4％，含铜0．8％，含钴0．02％，氧化率低，属低硫易选矿石。
该矿选厂采用优先浮铜，选铜尾矿经浓密机脱水再选钴(黄钴铁矿)的流程回收铜和钴。
该厂浮选的特点是：(1)铜浮选循环采用分别精选流程，即将粗选头两槽浮出的粗精矿单独精选一次得到最终铜精矿，以后浮出的粗精矿经两次精选得最终精矿。
(2)采用选择性捕收剂醚氨硫酯(捕收剂234)与起泡剂苯乙酯油配合进行铜-钴黄铁矿的分选，与原来的丁黄药、吡啶药方相比，在保持铜指标的前提下，钴回收率提高10％左右，石灰耗量从4kg/t降为2～3kg/t，选钴还不用硫酸活化。
该厂采用新药剂方案的选别指标为：一、硫化钴矿物的可浮性钴常以硫化物和砷化物存在，含钴的矿物主要有：含钴黄铁矿（Fe、Co）S2、辉砷钴矿CoAsS、硫钴矿Co3S4等，此外还有硫镍钴矿（NiCo）3S4、硫铜钴矿Co2CuS4等。
钴常以黄铁矿的类质同象存在，或以硫化钴矿物细粒分散在黄铁矿中，这种黄铁矿称为钴黄铁矿，常为钴的回收对象。
另外，钴还常分散在砷矿物如毒砂中。
二、铜钴矿的浮选由于硫化钴矿物很少单独出现，常与黄铁矿共生，形成含钴黄铁矿。
因此铜钴矿的浮选与铜硫矿的浮选基本相同。
其浮选方案有以下两种。
（一）优行浮选优选浮铜，然后浮含钴黄铁矿。
对于钴矿物单独存在，共生关系比较简单的矿石，可采用优先浮选，得到含钴10%～15%左右的钴精矿。
若矿石中的钴大部分都以含钴黄铁矿存在时，只能得到低品位的钴黄铁矿精矿，其含钴为2%～5%或更低。
硫化铜矿新型捕收剂PZO的浮选性能与机理
硫 化 铜 矿 新 型 捕 收剂 ＰＺＯ 的 浮 选 性 能 与机 理
汪 泰 ， 胡 真 ， 汤玉和 ’ 李汉文 ，
（１．广 州有 色金 属研 究院 ，广 东 广州 ５１０６５０；２．稀 有金 属分 离与综合利 用国家重点 实验 室，广 东 广州 ５１０６５０）
Ａｂｓｔｒａｃｔ ＰＺＯ ｉｓ ａ ｎｅｗ ｔｙｐｅ ｏｆ ｃｏｐｐｅｒ ｓｕｌｐｈｉｄｅ ｆ ｌｏｔａｔｉｏｎ ｃｏｌｌｅｃｔｏｒ ｗｈｉｃｈ ｗａｓ ｉｎｖｅｎｔｅｄ ｂｙ Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｎｏｎ—ｆｅｒｒｏｕｓ Ｍ ｅｔａｌｓ．Ｉｎ ｏｒｄｅｒ ｔｏ ｅｘａｍｉｎｅ ｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｙ ｏｆ ＰＺＯ ｏｎ ｃｈａｌｃｏｐｙｒｉｔｅ ａｎｄ ｐｙｒ ｉｔｅ ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ，ＰＺＯ ，ｂｕｔｙｌ ｘａｎｔｈａｔｅ ａｎｄ ｂｕ— ｔｙｌ ａｍｍｏｎｉｕｍ ａｅｒｏｆｌｏａｔ ｅｆｅｃｔ ｏｎ ｓｉｎｇｌｅ ｍｉｎｅｒａｌ ｆｌｏｔａｔｉｏｎ ｏｆ ｃｈａ ｌｃｏｐｙｒｉｔｅ ａｎｄ ｐｙｒｉｔｅ ｗｅｒｅ ｃｏｍ ｐａｒｅｄ ｓｅｐａｒａｔｅｌｙ ｕｎｄｅｒ ｔｈｅ ｃｏｎｄｉ－ ｔｉｏｎ ｏｆ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｐｕｌｐ ｐＨ ｖａｌｕｅ ａｎｄ ｄｏｓａｇｅ．Ｍｅａｎｗｈｉｌｅ，ＰＺＯ ｉｎ ｃｈａｌｃｏｐｙｒｉｔｅ ａｎｄ ｐｙｒ ｉｔｅ ｓｕｒ ｆａｃｅ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ａｍｏｕｎｔ ａ ｎ ｄ ｍｅｃｈａ－
Ｗ ａｎｇ Ｔａｉ ， Ｈｕ Ｚｈｅｎ ， Ｔａｎｇ Ｙｕｈｅ ， Ｌｉ Ｈａｎｗｅｎ ， （１．Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆＮｏｎ－ｆｅＦＦＯＵ３ Ｍｅｔａｌｓ，Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ ５１０６５０，Ｃｈｉｎａ； ２．Ｓｔａｔｅ Ｋｅｙ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ ｏ ｆ Ｒａｒｅ Ｍｅｔａｌｓ Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｕｔｉｌｉｚａｔｉｏｎ，Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ ５１０６５０，Ｃｈｉｎａ）
浮选硫化矿常用的捕收剂种类
书山有路勤为径，学海无涯苦作舟浮选硫化矿常用的捕收剂种类浮选硫化矿常用的捕收剂主要有： 1.黄药类包括黄药和黄药酯。
1）黄药（黄原酸盐）。
其结构式:学名为烃基二硫代碳酸盐，通式是ROCSSMe，其中R 为烃基，Me 为碱金属离子。
R 为乙基、丁基等，则相应地称为乙基黄药、丁基黄药等。
黄药为淡黄色粉剂，含杂质时顔色变深，比重为1.3～1.7。
有刺激性臭味，易溶于水。
黄药的捕收能力与分子中非极性基的烃链长度、异构有关。
2)黄药酯，通式为ROCSSRˊ。
常用的有：乙基腈酯、丁黄腈酯等。
常用来做铜、铅、钼等硫化矿捕收剂。
2.硫氮类常用乙基氮、丁硫氮、硫氮酯等。
乙硫氮分子式为（C2H5）2NCSSNa,它是白色粉剂，工业上常因含少量黄药呈淡黄色，易溶于水，在酸性介质中易分解。
它对黄铜矿、方铅矿有较强的捕收能力，对黄铁矿捕收能力弱。
硫氮酯的通式为RNCSSRˊ。
常用的二乙基硫氮腈酯是棕褐色油状液体，难溶于水，可溶于有机溶剂，有起泡性能。
3.硫胺酯即硫逐氨基甲酸酯，属非离子型捕收剂，微溶于水，琥珀色油状液体。
它是硫化矿浮选时有良好选择性的捕收剂，对黄铜矿、辉铜矿有较强的捕收作用，不捕黄铁矿。
4. 黑药类即二烃基二硫代磷酸盐，通式为: R2O2PSSMe 黑药具有起泡性，捕收及不及黄药，但选择性较黄药好，而且在酸性介质中不易分解，性质稳定。
1）25 号黑药，即甲酚黑药（C2H4CH8O）2PSSH。
常温下，甲酚黑药为黑色或暗绿色粘稠液体，比重约为1.2，有硫化氢臭味，微溶于水，有起泡性，对皮肤有腐蚀作用，与氧气接触易氧化而失效。
2）丁铵黑药，即二丁基二硫代磷酸铵，分子式为（C4H9O）2PSSNH4。
白色粉末，易溶于水，潮解后变黑，有起泡性，适于金、铜、锌等硫化矿的浮选。
3）胺黑药，通式为（RNH）。
硫化铜锌矿浮选药剂制度实例
书山有路勤为径，学海无涯苦作舟硫化铜锌矿浮选药剂制度实例和使用情况而定，特别是要根据获得的最终指标来决定。
一般常用浮铜抑锌方案。
分离的方案有无氰法和有氰法两种。
当铜矿物主要为原生铜矿物时，最广泛使用的无氰分离方法为石灰+硫化钠+硫酸锌，石灰+硫酸锌+二氧化硫（或亚硫酸钠）法，而石灰+氰化物法使用有限。
当铜矿物主要为次生硫化铜时，在苏打介质中可以铁氰化物3~6kg/t 抑铜浮锌也可以将混合精矿氧化、加温矿浆以抑制次生铜矿物浮锌。
铜精矿中降砷最常用的方法是增加精选次数，在精选中补加石灰、亚硫酸（或其盐），控制pH6.5~7，多次精选和抑制，使毒砂失去（或降低）可浮性。
硫化铜锌矿石浮选中，不少现场力求采用选择性好的捕收剂，如：Z-200 号、醚氨硫酯（捕收剂234）、JF-1、丁黄丙腈酯等药剂浮铜矿物，既节省抑制剂，又能获得较好的分选指标。
2 硫化姻锌矿浮选实例某铜矿为中低温热液裂隙充填交代铜、锌黄铁矿多金属硫化矿床。
矿石中主要金属矿物有黄铁矿、黄铜矿、闪锌矿、少量辉铜矿、黝铜矿和方铅矿；非金属矿物有石英、重晶石、绢云母、少量方解石和长石。
有用金属矿物嵌布粒度较细，结构复杂，不易分离，而脉石矿物粒度较粗，与金属矿物之间嵌镶关系也较简单，容易在较粗的情况下与金属矿物分离。
黄铜矿属细粒不均匀嵌布。
由于粗磨时已有相当一部分黄铜矿解离出来，很容易获得优质铜精矿。
故采用分段回收铜，粗磨丢尾，混精不经脱药直接细磨分选的半优先浮选流程回收铜、锌、硫三种精矿产品，获得了较好的生产指标。
生产流程如图1所示。
[next]图1 某铜锌矿浮选流程a—一粗一扫；b—一粗二扫；c—一粗三精二扫；d—一粗四精二扫药剂制度（g/t）：（1）优先浮铜（2）铜-锌混浮（3）浮铜抑锌（4）浮锌抑硫Z-200 10~15，ZnSO4 180~200，Na2S2O3 130~160；CaO PH7~7.5，丁黄药60~80，Z—200；ZnSO4 约300，Na2S2O3 230~260，。
3.7硫化铜矿浮选实践
2
铜硫矿石浮选
铜硫矿石特性
目的矿物
硫化铜 矿物
硫化铁 矿物
1）致密块状含铜黄铁矿 2）浸染状含铜黄铁矿
铜硫矿石浮选流程
直接分离浮选流程
优先浮选流程
混合-优先浮选流程
铜硫矿石浮选药剂
铜浮 硫选 矿石 药剂
铜硫矿石选矿实例
铜选 硫 矿实 矿石 例
有缘学习更多＋谓ｙｇｄ３０７６或关注桃报：奉献教育（店铺）
> 铜蓝CuS > Cu3FeS4 >
黄铜矿 CuFeS2
单一硫化铜矿浮选实例
单 矿浮 一选 硫实 化例 铜
• 原矿：黄铜矿，少量黄铁矿，闪锌矿， 方铅矿，石英，长石，角闪石，方解石。
• 磨矿时加入石灰 • 分级中加入氰化钾抑制黄铁矿 • 浮选加黄药作捕收剂，松醇油起泡剂， • 浮选精矿品位25%，回收率96%。
石英脉状铜矿
3 脉状、浸染状铜矿石
硫化铜矿物和脉石 矿物的可浮性差异 大。
单一硫化铜矿石的浮选流程
单一硫化铜矿石的浮选药剂
石灰 黄药 松醇油
黄药类捕收剂主要与矿物表面的铜离子起化学吸附，表 面含铜离子多的矿物，与黄药作用强，作用强弱的次序 为：
铜精矿
尾矿
单一硫化铜矿浮选流程图
辉铜矿 Cu2S
斑铜矿
3
铜硫铁矿石浮选
铜硫铁矿石浮选关键问题
铜矿物的种类 及嵌布特性
硫化铁矿物 种类和含量
• 铜矿物复杂，可浮性差异大 • 有用矿物嵌布粒度细
铜硫铁矿石浮 选的关键问题
• 黄铁矿 • 磁黄铁矿
铜硫铁矿石浮选流程 铜硫铁矿矿石选矿原则流程
铜硫铁矿石浮选药剂
铜 硫 铁 矿石
浮 选 药剂
铜矿浮选药剂
芳香基基黄药
1，苄基黄药，性能与丁基 黄药相仿。 2，氨基乙基黄药，报道说二乙胺基甲基黄药在铜
矿精选中比一般的常规黄药效果提高2~5倍，还可 大幅降低环境污染。 3，黄原酸酯类 3.1黄药酯，为非离子型异极性捕收剂，不溶于 水，对酸碱有较强的适应性，对硫化铜矿的浮选 捕收性和选择性效果比黄药好，用量少强于黄药、酸碱适应性 好（1W-1.5W）
异丁基黑药：选择性优于丁基黄药、选金银、捕 收能力强于丁基黄药（价格低于丁铵黑药）
乙硫氮：选择性优于丁胺黑药、选金银、捕收能 力强于丁基黄药、用量少、浮选速度快 （0.75W-1W）
硫氨酯类：选金银、用量少（1.7W-1.9W）
率
双黑药
由黑药氧化而得到，特点是选择性强。 可与其他药剂组合使用，发挥协同作用。
属于非离子型捕收剂。 双黑药难溶于水，一般呈油状或黏稠状，
遇硫化钠溶液或在碱液中分解成钠黑药。
硫脲类
硫脲为白色晶体，熔点180-182℃，溶于水和醇，不溶于 醚。硫脲是重要的化学试剂，可用作还原剂。由于硫脲分 子中没有非极性基，不能使矿物表面疏水，故不能用作捕 收剂。能够作为捕收剂的是它的烃基衍生物。 分为烃基硫脲（N取代硫脲） 烃基异硫脲（S取代硫脲）
选择性优于丁胺黑药的药剂：黄原酸酯、 乙硫氮、异丁基黑药
捕收性优于丁基黄药的药剂：黄药酯、异 戊基黄药、戊基黄药、氨基乙基黄药（2-5 倍）、乙硫氮、异丁基黑药、烃基硫脲、 烃基异硫脲、萘硫酚及含取代基（-NO2，NH2）萘硫酚、硫基苯骈咪（噻）唑
值得关注的药剂
咪唑硫醇：选氧化铜、选金银（2.3W） 烃基异硫脲：选氧化铜、捕收能力强于丁基黄药
黑药的合成方法比较简单， 是由五硫化二磷与不 同的醇类、酚类在一定工艺条件下相互作用。而得 到与各种不同的醇类、酚类相对应的黑药。
硫化铜浮选捕收剂
硫化铜浮选捕收剂一、捕收剂凡能选择性地作用于矿物表面，使矿物表面疏水的有机物质，称为捕收剂。
可以作为捕收剂的有机化合物很多，实践中常用的如黄药，油酸，煤油等。
硫化矿浮选常用的捕收剂有：1、黄药黄药为烃基二硫代碳酸盐（ROCSSMe），式中R为非极性的烃基，Me为碱金属离子（通常为Na+或K+）。
在水中解离ROCSSMe = ROCSS-—+ Me+黄药在常温下是固体的黄色粉末，带有刺激性臭味，有毒。
黄药在水中解离出阴离子，具有捕收作用。
黄药性质不稳定，易吸水潮解，遇热更加速其分解。
易溶于水、丙酮与醇中。
常用的有乙基黄药（CH3CH2OCSSMe）及丁基黄药（CH3CH2CH2CH2OCSSMe）。
黄药是硫化矿物（如：方铅矿，黄铜矿，闪锌矿，黄铁矿等）最常用的捕收剂。
矿浆经过黄药处理，硫化矿物表面即与黄药的极性基发生作用，而非极性基朝端朝外起疏水作用。
硫化矿物表面由于吸附了黄药，其疏水性大大增强，与弥散矿浆中的气泡附着，借气泡浮力上浮至矿浆表面，将其收集为泡沫产品，即得精矿；而未与气泡附着的脉石矿物留在矿浆内，从而达到分选的目的。
2、黑药黑药是仅次于黄药、应用较广的硫化矿物捕收剂。
生产的黑药有加酚黑药和丁基铵黑药两种。
由于黑药具有起泡性能，使用时用量不宜过大，一般为25~100克/ 吨。
二、起泡剂为了产生浮选所必需的大量而稳定的气泡，必须向浮选矿浆中添加起泡剂。
起泡剂一般是异极性的表面活性物质。
在其分子中含有极性基，如：羟基OH—，胺基NH2—，羧基COOH—, 羰基C=O等。
在分子的另一端是非极性基烃基R—。
就其结构而言，与异极性捕收剂十分相似。
由于起泡剂分子中结构的不对称性，在有起泡剂的矿浆中充入大量空气后，起泡剂分子会优先的吸附在气水界面上。
疏水的非极性基力图离开水中移至水面，而亲水的极性基部分，则力图进入水中。
这两种趋势的大小，取决于分子中极性基（如亲水的羟基OH—）与非极性基（如疏水的烃基R—）强弱的对比。
铜矿浮选药剂讲义
能。
硫基苯骈咪唑及衍生物： 与噻唑类药剂有相似的结构 是硫化矿的捕收剂，用于浮 选含铜3.4%的铜矿，加石 灰研磨再浮选回收率达96%-98%。 咪唑硫醇：1苯基，2巯基苯骈咪唑。白色粉末， 有臭味，性质稳定，难溶于水，苯及乙醚，易溶 于乙醇，丙酮，热碱。可与黄药混合使用，是浮 选氧化铜矿，难选硫化铜矿 和金、钼矿等的有效药剂。
3.2黄原酸甲酸酯类，用量少（10g/t） 药效高（等于或超过黑药），性质稳定， 如丁基黄原酸甲酸乙酯。 4，二硫代氨基甲酸盐，俗称乙硫氮。 硫氮类与重金属形成的盐类溶解度小于黄药 和黑药，具有更好的捕收能力，用药量比 黄药类少得多，选择性更好，浮选速度快。 5，烃基一硫代氨基甲酸酯 （硫氨酯类）性质稳定，油状，常添加至球 磨机中使用（15g/t），是铜矿有效捕收剂， 能提高硫化矿中伴生金银的回收率，对黄 铁矿捕收能力弱。
黑药的合成方法比较简单， 是由五硫化二磷与不 同的醇类、酚类在一定工艺条件下相互作用。而得 到与各种不同的醇类、酚类相对应的黑药。
208黑药（乙基及 异丁基钠黑药1:1混 合） 丁基铵黑药/丁基钠 黑药 异丁基黑药
选择性浮选铜矿及 自然金银
浮选铜，选择性捕 收性好 铜和锌矿物强而有 选择性捕收剂，同 时改善贵金属回收 率
铜矿浮选药剂
罗清华 2014.6.14
硫化矿捕收剂
黄药及其酯类
有 机 硫 化 合 物
黑药类
硫醇类
硫氮类（乙硫氮）
硫脲类
黄药类
1，性能： 黄药随碳链的增长，捕收作用增强（提高回收 率），带支链的同素异构体较直链的更强。
异戊基黄药 > 戊基黄药 > 丁基黄药
2，作用机理：黄药X与辉铜矿、斑铜矿的表面相互作用， 在矿物表面生成MeX，即黄原酸盐，其荒原酸根处于外层， 使矿物表面疏水，与气泡接触形成矿化泡沫上浮。 注： MeX的生成与矿物和黄药在矿浆中的电位直接相关，矿物的电
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硫化铜矿浮选常用药剂
知识
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硫化铜矿浮选常用药剂知识
按选别的有用成分不同，硫化铜矿可分为如下几类：
（1）单一铜矿。
其矿石比较简单，可以回收的有价成分只有铜。
脉石主要是石英、硅酸盐类和碳酸盐类。
（2）铜硫矿。
这种矿石除铜矿物外，还有硫化铁的矿物可以回收。
硫的主要矿物是黄铁矿。
这种矿石称为含铜黄铁矿。
（3）铜硫铁矿。
其矿石中除铜矿物和黄铁矿可以回收外，还有值得回收的磁铁矿。
（4）铜钼矿。
这种矿石的有用成分除铜矿物外，还含有辉钼矿。
有的矿石除铜钼以外，尚有磁铁矿和黄铁矿可以回收。
（5）铜镍矿。
其有用成分除铜矿物以外，还有含镍的矿物，如硫化镍矿和含镍的黄铁矿、磁黄铁矿等。
（6）铜钴矿。
其有用成分除铜矿物以外，还有含钴的黄铁矿。
将后者选出即为钴精矿。
主要硫化铜矿物、铁矿物及其可浮性
）含%，是主要铜矿物。
黄铜矿在中性及弱碱性介质中，能较黄铜矿（CuFeS
2
长时间保持其天然可浮性，但在强碱性（PH＞10)介质中，由于表面结构受OH-侵蚀，形成氢氧化铁薄膜，其天然可浮性下降。
在矿床表层的黄铜矿，因长期受氧化，硬度变小，易过粉碎，所以其可浮性变差。
浮选黄铜矿最常用的捕收剂是黄药和黑药。
近年来也用硫氮类及硫胺酯。
在国外，有人用异硫脲盐、丁黄烯酯等取代黄药浮选黄铜矿。
黄铜矿在碱性介质中，易受氰化物及氧化剂的作用而受到抑制。
例如，在铜铅分离时，常用氰化物抑制黄铜矿；铜钼分离时，使用氧化剂使黄铜矿受抑制的方法，已得到广泛应用。
有时用铜盐（如硫酸铜）活化被抑制的黄铜矿。
辉铜矿(Cu
2
S)含Cu79．8％，是最常见的次生硫化铜矿物，性脆，容易过粉碎泥化。
国外许多大型斑岩铜矿的铜矿物为辉铜矿。
辉铜矿的捕收剂主要是黄药。
它在酸性和碱性介质中，都有较好的可浮性。
由于辉铜矿中铜硫结晶的晶格能较小，铜离子半径小，硫离子半径大，易于暴露受到氧化，所以辉铜矿比黄铜矿易氧化。
氧化以后，有较多的铜离子进入矿浆。
这些铜离子的存在，会活化其他矿物，或者消耗药剂，造成分选的困难。
辉铜矿的抑制剂是Na
2SO
3
、Na
2
S
2
O
3
、K
3
Fe(CN)
6
和K
4
Fe(CN)
6
，大量的Na
2
S对辉
铜矿也有抑制作用。
氰化物对辉铜矿的抑制作用较弱，这是因为辉铜矿表面铜离子不断溶解且与氰化物作用，因而使氰化物失效。
只有不断加人氰化物，才能达到抑制的目的。
斑铜矿（Cu
5FeS
4
）化学成分不固定，按分子式计算含Cu63. 3 %，有原生、次
生两种。
斑铜矿的表面性质及可浮性，介于辉铜矿和黄铜矿之间。
用黄药作捕收剂时，在酸性及弱碱性介质中均可浮，当PH＞10以后，其可浮性下降。
在强酸性介质中，其可浮性也显着变坏，容易受氰化物抑制。
其他硫化铜矿物，如铜蓝（CuS），铜蓝的可浮性与辉铜矿相似。
砷黝铜矿
3Cu
2S·As
2
S
3
，属原生铜矿。
它是等轴晶系结晶，实际上不解离，有很多同分异
构体，硬度小，脆性高，容易过磨泥化。
用丁黄药浮选砷黝铜矿时，最适宜的PH是11～12。
介质调整剂用碳酸钠比用石灰好，因为当游离CaO高于400 g/m3时，对砷黝铜矿有抑制作用。
在硫化钠用量较低（30 mg/L）时，由于硫化了氧化的表面，则可以改善其可浮性，但提高用量，可以完全抑制砷黝铜矿的浮选。
对硫化铜矿物的可浮性，可以归纳出如下几条规律：
（1）凡是不含铁的矿物，如辉铜矿、铜蓝，可浮性相似，氰化物、石灰对它们的抑制作用较弱。
（2）凡是含铁的铜矿物，如黄铜矿、斑铜矿等，在碱性介质中，易受氰化物和石灰的抑制。
（3）黄药类捕收剂，主要与阳离子Cu2+起化学吸附，所以表面含Cu2+多的矿物，与黄药作用强。
作用强弱的次序为：辉铜矿＞铜蓝＞斑铜矿＞黄铜矿。
（4）硫化铜矿物的可浮性，还受到结晶粒度、嵌布粒度和原生、次生等因素的影响。
结晶及嵌布过细的，比较难浮。
次生硫化铜矿容易氧化，比原生铜矿难浮。
几乎所有的硫化铜矿石都有含铁的硫化物，所以在某种意义上说，硫化铜矿的浮选实质上是硫化铜与硫化铁的分离。
铜矿石中常见的硫化铁矿物有黄铁矿和磁黄铁矿。
黄铁矿（FeS
2
）含%，在硫化矿中分布很广，几乎各类矿床中都有。
由于黄铁矿是制硫酸的主要原料，所以习惯上常把黄铁矿精矿称为硫精矿。
黄铁矿在酸性、中性及弱碱性矿浆中都可以用黄药作捕收剂。
经过酸（硫酸、盐酸）处理的黄铁矿可浮性很好（用黄药时，PH＝最好）。
在PH＝7～8的弱碱性矿浆中，用黄药捕收也是工业上经济有效的方法。
对黄铁矿的捕收力，黑药比黄药弱。
黄铁矿的抑制剂是氰化物和石灰。
黄铜矿、闪锌矿与黄铁矿的分离，主要是用石灰作黄铁矿抑制剂。
被抑制的黄铁矿，可用硫酸降低PH进行活化，也可用碳酸钠或二氧化碳活化。
活化时常加硫酸铜。
磁黄铁矿（Fe
5S
6
～Fe
16
S
17
）其含硫量一般比黄铁矿低。
容易氧化和泥化，是比
较难浮的硫化铁矿物。
在碱性和弱酸性矿浆中浮磁黄铁矿，要先用Cu2+离子活化，或用少量硫化钠活化，再用高级黄药捕收。
磁黄铁矿的抑制剂有石灰、氰化物和碳酸钠等。
在特殊情况下，可用高锰酸钾，如毒砂或镍黄铁矿与磁黄铁矿分离时，可用高锰酸钾抑制磁黄铁矿，而用硫酸铜或硫化钠活化毒砂、镍黄铁矿。
磁黄铁矿在矿浆中氧化时，会消耗矿浆中的氧。
而矿浆中的氧对硫化矿的浮选，是很重要的。
矿石中有磁黄铁矿时，用黄药浮选其他硫化矿，在氧与磁黄铁矿反应之前，其他硫化矿不浮，而且只有矿浆中剩余有氧，使其他硫化矿表面部分氧化，才能使它们浮游。
因此，矿石中有磁黄铁矿的硫化矿浮选时，矿浆搅拌充气调节显得十分重要。
磁黄铁矿的活化剂，还有硫酸铜加硫化钠、氟硅酸钠和草酸等。
我国的矽卡岩型铜矿中，含硫矿物有很大一部分是磁黄铁矿。
由于磁黄铁矿不易浮又兼有磁性，夹杂于磁选铁精矿中，所以它是造成铁精矿中含硫高的主要原因。
）化学成分与黄铁矿相同，但结晶不同。
黄铁矿为等轴晶系，白白铁矿（FeS
2
铁矿是斜方晶系。
白铁矿可浮性与黄铁矿相似，但比黄铁矿好。
几种硫化铁矿用黄药捕收的可浮性顺序是：白铁矿＞黄铁矿＞磁黄铁矿。