高等有机化工工艺学-烯烃的合成方法
重要的烯烃及其制法
01 重要的单烯烃及其制法
二、丙烯 ２、工业应用：有机化学工业重要的起始原料之一。
➢ 丙烯在催化剂存在下与氨和空气中的氧起氨氧化反应，生成丙烯腈，它是合 成塑料、橡胶、纤维等高聚物的原料。
➢ 丙烯在高温下氯化，生成烯丙基氯CH2=CHCH2Cl，它是合成甘油的原料。
Al2O3—Cr2O3 600℃
CH2
CH
CH
CH2 + 2H2
CH3
Al2O3—Cr2O3
CHCH2CH3
600℃
CH2 C CH CH2 + 2H2
CH3
CH3
Fe2O3
CHCH2CH3 600～625℃
CH2
CH3
C CH
CH2 + H2
CH3
CH3
02 重要的二烯烃及其制法
三、 制法与来源 2、由烷烃和烯烃脱氢制取
重要的烯烃及其制法
1
目
2
录
01 重要的单烯烃及其制法
乙烯、丙烯、1，3一丁二烯和异戊二烯等低级烯烃是 有机化学工业中大量需要的基础原料。但原油中通常不含 有烯烃，自然界也极少有游离的烯烃存在。工业上是从石 油裂解气中提取或利用脱氢、脱水、脱卤化氢等化学反应 从烃、醇、卤代烃等制取烯烃。
01 重要的单烯烃及其制法
卤代烷与强碱的醇溶液共热时，脱去一分子卤化氢生成烯烃。
CH3CHCH3 KOH/醇 Br
CH3CH
CH2 + KBr + H2O
1
目
2
录
02 重要的二烯烃及其制法
一、 1,3—丁二烯 CH2 CH CH CH2
烯烃的制备与性质
烯烃的制备与性质烯烃是一类含有碳-碳双键的碳氢化合物，具有重要的化学性质和广泛的应用领域。
本文将介绍烯烃的制备方法以及其性质特点。
一、烯烃的制备方法1. 脱氢饱和烃制备烯烃：通过加热饱和烃，使其发生脱氢反应生成烯烃。
例如，乙烷可以通过加热至高温脱氢得到乙烯。
2. 脱羟化制备烯烃：醇类化合物在适当条件下发生脱羟化反应，得到烯烃。
以甲醇为例，可以通过加热甲醇和浓H2SO4催化剂进行脱羟化反应，生成甲烯。
3. β-消旋化合物制备烯烃：β-消旋烯烃是两个立体异构体烯烃分子中的一种，可通过β-消旋化合物发生脱杂化反应来制备。
例如，在适当条件下，1-溴丙烷与NaOH反应生成丙烯。
二、烯烃的性质特点1. 双键特性：烯烃中的碳碳双键是一个平面π键，具有一定的局域性和扩散性。
烯烃中的双键可以发生各种各样的化学反应，如加成反应、聚合反应等。
2. 不饱和性：烯烃由于含有碳碳双键，因此具有相对较高的反应活性，容易发生加成反应等。
此外，烯烃还可以通过氧化、还原、重排等反应进行结构转化。
3. 烯烃的热稳定性：单烯烃由于只存在一个碳碳双键，比较容易与其他物质进行反应。
但是，随着双键数量的增加，烯烃的热稳定性也会增加。
例如，环状烯烃比直链烯烃具有更高的热稳定性。
4. 线性烯烃与环状烯烃：根据烯烃分子的结构形式，可以将烯烃分为线性烯烃和环状烯烃。
线性烯烃由直链结构组成，如乙烯、丙烯等。
环状烯烃则是由环状结构组成，如环己烯等。
5. 烯烃的应用：烯烃在化学工业中有非常广泛的应用。
乙烯是生产聚乙烯的原料，聚乙烯广泛用于塑料、纤维、橡胶等领域。
丙烯是合成聚丙烯的重要原料，聚丙烯被广泛用于包装材料、电缆绝缘材料等。
而环己烯被用作合成环己烷。
综上所述，烯烃作为一类含有碳-碳双键的化合物，在制备方法和性质特点上都有其独特之处。
深入了解烯烃的制备和性质，有助于我们更好地应用和开发烯烃在化工领域的潜力。
烯烃化合物的制备与应用
烯烃化合物的制备与应用烯烃是一类分子结构中含有一个或多个碳碳双键的有机化合物，广泛应用于化工、制药和材料科学等领域。
本文将探讨烯烃化合物的制备方法以及它们在不同领域的应用。
一、烯烃化合物的制备方法1. 烯烃的加氢制备方法烯烃的加氢制备方法是将含有碳碳双键的化合物经过加氢反应转化为烯烃。
常用的加氢剂有催化剂铂、钯和镍等，一般在高温高压下进行反应。
该方法适用于制备较简单的烯烃，如乙烯和丙烯等。
2. 烯烃的脱水制备方法烯烃的脱水制备方法是将含有氢氧基的化合物通过脱水反应生成烯烃。
常用的脱水剂有酸性催化剂，如浓硫酸、磷酸和磷酸盐等。
该方法适用于制备醇、醚等有机化合物的烯烃。
3. 烯烃的烷基化制备方法烯烃的烷基化制备方法是利用烷烃与卤代烷或卤代烃烷基取代反应生成烯烃。
该方法一般在存在催化剂的条件下进行反应。
常用的催化剂有氯化铝、氟化铝等。
该方法适用于制备较长碳链的烯烃。
二、烯烃化合物的应用1. 作为重要原料的应用烯烃化合物如乙烯、丙烯等是化工行业中的重要原料。
它们可以用于制备聚乙烯、聚丙烯等塑料和纤维材料，广泛应用于包装、建筑、电子等各个领域。
此外，烯烃也可用于制备合成橡胶、合成染料和合成药物等。
2. 燃料的应用某些烯烃如丁烯、戊烯等可作为燃料使用。
由于烯烃的碳碳双键结构，其燃烧产生的热值较高，是一种理想的燃料。
烯烃燃烧时生成的水和二氧化碳等排放物对环境的污染较少，因此被广泛应用于燃烧设备和汽车等领域。
3. 化学合成的应用烯烃在有机合成中广泛应用。
由于烯烃分子结构的特殊性，可以通过在碳碳双键上引入不同的官能团来合成具有特定性质的化合物。
通过合成，烯烃可以制备出各种有机溶剂、表面活性剂和防腐剂等。
4. 药物和医学的应用烯烃化合物在制备药物和医学领域中有重要应用。
烯烃结构的改变可以影响药物的生物活性和药代动力学性质。
例如，某些抗癌药物中含有烯烃结构，可以与癌细胞特异性结合，从而实现治疗效果。
综上所述，烯烃化合物在制备和应用领域具有广泛的应用前景和重要意义。
烯烃的合成与转化
烯烃的合成与转化烯烃是有着重要应用价值的有机化合物。
它们被广泛应用于医药、农药、合成橡胶等领域。
因此，烯烃的合成与转化成为有机化学领域中的研究热点之一。
一、烯烃的合成方法烯烃的合成方法多种多样，不同方法适用于不同的化合物。
在有机合成中，最常用的方法是通过烯烃的消旋与不对称合成来合成目标化合物。
消旋合成可通过在某些化合物上引入手性基团进行，而不对称合成则是采用具有不对称诱导基团的反应。
另外，还有一种常用的方法是通过双键的加成反应合成烯烃。
例如，利用炔烃与烯烃的反应可以合成高度不饱和的聚烯烃。
此外，还可以利用还原歧化反应将烷烃转化为烯烃。
二、烯烃的催化转化烯烃的转化是有机化学中的一项关键技术。
通过催化剂的作用，可以将烯烃转化为目标化合物。
例如，通过烯烃的氧化反应，可以将烯烃转化为醇、醛或酮等功能化合物。
此外，烯烃还可以通过加氢反应进行转化。
加氢是指在氢气的存在下，烯烃的C=C双键被还原为饱和的单键。
这种转化方法常用于制备脂肪族化合物。
另外，还可以通过烯烃的卤素化反应、芳基化反应、还原反应等将其转化为不同类型的化合物。
三、烯烃在医药领域的应用烯烃在药物合成中具有广泛的应用价值。
例如，青霉胺抗生素的合成中，烯烃是重要的中间体。
在合成过程中，若能有效地合成烯烃，可以提高合成效率并降低成本。
烯烃还被用于合成一些重要的激素类药物。
例如，合成雌激素苯甲酸雌二醇时，首先需要通过合成烯烃为中间体。
这种中间体在进一步反应后，可以合成多种具有医药价值的雌激素类药物。
同时，烯烃还有很多其他医药领域的应用，例如合成抗肿瘤药物、抗病毒药物等。
通过不断研究烯烃的合成与转化，可以开发更多有效的药物。
四、烯烃在合成橡胶中的应用烯烃在合成橡胶中也扮演着重要的角色。
合成橡胶通常是从石油中提炼得到的烷烃开始合成的，而后通过烯烃的聚合反应得到橡胶。
其中乙烯是最重要的烯烃之一。
合成橡胶的过程中，乙烯首先通过氧化反应转化为乙二醇，然后通过聚合反应得到可用于合成橡胶的丙烯酸。
烯烃工艺技术
烯烃工艺技术烯烃是一类具有碳链上具有一个或多个双键的有机化合物，包括乙烯、丙烯、丁烯等。
烯烃工艺技术是指通过化学反应将烯烃产生、分离和利用的技术。
烯烃广泛应用于石油化工、合成橡胶、塑料、化学纤维等领域。
下面将就烯烃的生产、分离和利用三个方面进行介绍。
烯烃的生产主要采用裂解方法。
裂解是指将长链烃类分解成短链烯烃和烷烃的过程。
常用的裂解方法有热裂解和催化裂解两种。
热裂解是在高温下直接将烃类分解为短链烯烃和烷烃，工艺简单，但产品不纯度低。
催化裂解是在特定催化剂的作用下，利用热量将长链烃转化为烯烃。
催化裂解可以提高产品纯度和收率，但催化剂的性能和寿命对工艺的影响较大。
目前，石油化工行业普遍采用催化裂化技术生产乙烯和丁烯。
烯烃的分离主要采用精馏和萃取技术。
精馏是根据各组分的沸点差异，通过加热和冷却将烯烃从混合物中分离出来。
精馏塔的设计和操作工艺对分离效果有重要影响，需要充分考虑物料的热力学性质。
萃取是利用溶剂将烯烃从混合物中萃取出来。
常用的溶剂有苯、差异异丁烯、四甲基戊二烯等。
萃取工艺操作简单、容易实现连续生产，但溶剂的选择和回收对工艺性能和成本有较大影响。
烯烃的利用主要体现在合成橡胶、塑料和化学纤维三个方面。
合成橡胶是烯烃最重要的应用领域之一，广泛应用于汽车制造、轮胎制造、电线电缆等行业。
烯烃通过聚合反应产生合成橡胶，其中乙烯主要用于生产聚乙烯、聚氯乙烯等塑料，丙烯主要用于生产聚丙烯、丙纶等化学纤维。
塑料和化学纤维的生产工艺主要包括聚合、挤出和成型等步骤，烯烃是塑料和化学纤维的主要原料，对产品质量和性能有重要影响。
总之，烯烃工艺技术在石油化工行业具有重要地位，通过裂解、分离和利用等工艺步骤，可以高效地生产烯烃及其衍生产品，广泛应用于橡胶、塑料、化学纤维等行业。
随着技术的不断发展，烯烃工艺技术将不断完善，为各行业的发展提供更多高性能、低成本的原料和产品。
烯烃制法
烯烃制法1烯烃的工业制法石油裂解(乙烯)：C6H14→ CH4 + CH2=CH2 + CH3-CH=CH2 + 其它15% 40% 20% 25%2烯烃的实验室制法★★★(1) 醇脱水★扎依采夫规则）：(浓H2SO4, 170 o C) 或者(Al2O3, 350~360 o C) 条件下CH3-CH2OH → CH2=CH2 + H2O(2) 卤烷脱卤化氢★扎依采夫规则）：在强碱(常用KOH、NaOH)作用下，脱HX。
C H3C H C H C H2C H3r K O HC H3C H C H2C H3(3) 炔烃还原制制备烯烃★：C C+ H2C2H5C2H5C22H5林德拉(Lindlar)催化剂C2H5C2H5C22H5Na, NH3季氨碱的热分解反应★★★季氨碱（强碱，其碱性与NaOH相近；易潮解，易溶于水。
）+ KOH (或AgOH)R4N X R4N OH(1) 烃基上无β-H的季铵碱在加热下分解生成叔胺和醇。
例如：(CH3)3-N-CH2CH2CH3OH(CH3)3N + CH3CH=CH2 + H2O(2) β-碳上有氢原子时，加热分解生成叔胺、烯烃和水。
例如：消除反应的取向——霍夫曼（Hofmann）规则季铵碱加热分解时，主要生成Hofmann烯（双键上烷基取代基最少的烯烃）。
CH3CH2CH33)3OH△(CH3)3N + CH3CH2CH=CH2 + CH3CH=CHCH395% 5%当 -C上有芳基、乙烯基、羰基、氰基等吸电子基团时时此规则不适用。
9烯烃的合成资料
第九章 烯烃的合成
一、得自醇及其衍生物的消除反应 • 烯烃通常可在酸性条件下经由醇（例如1 ）脱水而得，而 醇则可用惯常的方法制得。这条路线特别适宜于烯烃或带 支链的环烯烃（例如2）。
• 简单的1-烷基丁二烯（26）是某一狄尔斯一阿德耳反应需 要用到的，其中央双键须呈反式。最好的切断是（ a）， 它可给出两个几乎一样小的易于获得的起始原料。选择切 断时，用了能给出一个受到稳定的内翁盐（27），从而可 得反式双键。分析
合成
• 另一种可供选用的切断取向（即以上的（b ) ）适用于1, 4 -二芳基丁二烯（28）。带有各种取代基的这类化合物 都是为了供系统地研究电子效应对狄尔斯一阿德耳反应的 影响之所需。切断时，以能给出苄基膦盐（30）和易于制 得的肉桂醛（29）者为最佳。分析
维悌希试剂
维悌希反应
• 维悌希反应在一步反应中同时生成 键和 键，故切断处 是在双键上，双键的哪一端来自烷基卤 (7) ，哪一端来自 羰基化合物（ 8 ) ，几乎可以随意选定。因此，几乎不可 能借助消除反应制成的外式烯（9），可以方便地用任一 维悌希路线制成。路线（ a）也许更为容易些，因为环己 酮比甲醛更易操作。分析
合成
维梯希反应中的立体选择性
一 般 的 法 则 是 ， 稳 定 化 了 的 内 翁 盐 （ 得 自 （ 14 ） 或 （15）, R1=Ar，COR , C=C等）与醛反应时主要给出E （反式）烯烃，未被稳定的内翁盐（（15）, R1=烷基） 则主要给出Z （顺式）烯烃。
光学增白剂派拉尼 (16 ）是用维悌希反应制造的。所谓 “比白还白”，的洗涤剂内即含有这种增白剂。经切断 后，势必得出一个芳基取代的内翁盐，但醛（ 17）的易 于获得,使以下路线成为两条路线中之较佳者。分析
烯烃的合成与反应
烯烃的合成与反应烯烃是一类具有双键结构的碳氢化合物，具有很高的化学反应性和广泛的应用领域。
烯烃的合成与反应包括了多种化学反应过程，本文将对烯烃的合成方法以及常见的反应类型进行介绍。
一、烯烃的合成方法1. 通过氢化反应得到烯烃：氢化反应是指将芳环化合物或者炔烃通过加氢反应转化为烯烃的方法。
通常使用催化剂，如Pd/C或Pd-BaSO4等来促进反应。
例如苯经过氢化反应可以得到环己烯。
2. 利用脱水反应合成烯烃：脱水反应是指通过脱去水分子生成双键结构的反应过程。
常见的脱水反应有酸催化脱水和醇脱水等。
例如，乙醇经过酸催化脱水可以得到乙烯。
3. 烯烃的氧化反应合成：烯烃可以通过氧化反应合成较复杂的有机化合物。
常用的氧化剂有酸性过氧化物、过硫酸盐等。
例如，乙烯经过环氧化反应可以得到环氧乙烷。
二、烯烃的反应类型1. 加成反应：加成反应是指在烯烃的双键上加入其他原子或者官能团的反应。
常见的加成反应有卤素加成、质子加成和酸催化加成等。
例如，乙烯与氢氯酸反应可以得到氯乙烷。
2. 消除反应：消除反应是指烯烃中的双键发生断裂并与其他原子或官能团结合，生成新化合物的反应。
常见的消除反应有氢氧化消除和醇酸消除等。
例如，环己烯经过氢氧化消除可以得到环己酮。
3. 聚合反应：聚合反应是指将烯烃分子中的双键进行开裂，并与其他烯烃形成共价键。
聚合反应是烯烃广泛应用于聚合物工业的重要反应之一。
例如，乙烯经过聚合反应可以得到聚乙烯。
4. 氧化反应：氧化反应是指烯烃分子中的双键与氧气发生反应，生成含有氧原子的化合物。
常见的氧化反应有醇的氧化和酮的氧化等。
例如，乙烯经过醇的氧化反应可以得到乙醛。
5. 还原反应：还原反应是指将烯烃分子中的双键还原为单键的反应。
常见的还原剂有氢气、氢化铝锂等。
例如，乙烯经过氢化反应可以得到乙烷。
总结：烯烃具有丰富的化学反应性和广泛的应用领域，其合成方法包括了通过氢化反应、脱水反应以及氧化反应等多种方式。
在烯烃的反应类型中，包括了加成反应、消除反应、聚合反应、氧化反应以及还原反应等。
有机化学中的烯烃的合成方法
有机化学中的烯烃的合成方法烯烃是一大类含有碳-碳双键的有机化合物，在化学合成和工业领域中具有重要的应用价值。
烯烃的合成方法众多，下面将介绍几种常用的烯烃合成方法。
一、溴化烷酸与锌的反应溴代酸与锌反应是一种合成烯烃的常见方法。
该反应通常在乙醚或四氯化碳中进行。
步骤如下：1. 将溴化烷酸与锌加入反应瓶中；2. 加入适量的有机溶剂；3. 在适当的条件下进行反应，如加热；4. 将产物分离和提取。
这种方法适用于合成不同长度碳链的烯烃，并且反应条件相对温和，适用于实验室合成。
二、脱水剂催化下的脱氢反应脱水剂催化下的脱氢反应是另一种常见的烯烃合成方法。
该反应通常使用氧化剂催化剂，在高温和高压条件下进行。
步骤如下：1. 将反应物与脱水剂催化剂加入反应器中；2. 提供适当的条件，如高温和高压；3. 分离产物。
这种方法适用于合成具有特定碳链长度的烯烃，并且反应产率高，工业上具有一定的应用前景。
三、通过炔烃的脱氢反应合成通过炔烃的脱氢反应合成烯烃是一种常用的方法。
该反应需要高温和催化剂的存在。
步骤如下：1. 将炔烃和适量的催化剂加入反应瓶中；2. 在高温条件下进行脱氢反应；3. 分离并提取产物。
这种方法适用于合成具有特定结构和碳链长度的烯烃。
四、沉淀共沸法合成沉淀共沸法合成是一种通过调节反应温度和压力来选择性合成烯烃的方法。
该方法利用了不同组分之间的沉淀共沸现象。
步骤如下：1. 将反应物混合；2. 在适当的温度和压力条件下进行反应；3. 分离并提取产物。
这种方法适用于合成含有特定官能团和特定结构的烯烃。
五、环化反应合成环化反应是一种通过内环转移的方式合成烯烃的方法。
该方法可以在适当的条件下，通过环化反应生成烯烃。
步骤如下：1. 将适当的反应物加入反应瓶中；2. 在适当的温度和催化剂的存在下进行环化反应；3. 分离并提取产物。
这种方法适用于合成具有特定环结构的烯烃。
总结：有机化学中的烯烃，可以通过溴化烷酸与锌的反应、脱水剂催化下的脱氢反应、通过炔烃的脱氢反应合成、沉淀共沸法合成以及环化反应合成等方法来合成。
有机化学基础知识点整理烯烃的合成与反应
有机化学基础知识点整理烯烃的合成与反应有机化学基础知识点整理：烯烃的合成与反应烯烃，是有机化合物中一类重要的碳氢化合物，分子结构中含有碳碳双键。
烯烃的合成与反应是有机化学中的重要内容之一。
本文将对烯烃的合成方法和常见反应进行整理，以帮助读者更好地理解和掌握这一知识点。
一、烯烃的合成方法烯烃的合成方法主要分为以下几种：1. 非选择性消除反应非选择性消除反应是指通过消除反应（如脱水、脱卤等）从有机化合物中生成烯烃。
常用的反应有酸催化下的醇的脱水、烷基卤代物的脱卤等。
例如，醇经酸催化脱水可以生成烯烃：CH3-CH2-OH → CH2=CH2 + H2O2. 消除-加成反应消除-加成反应是指通过先进行消除反应生成低级烯烃，再进行加成反应生成高级烯烃。
常见的反应有醇的酸催化脱水再加氢化铝烷的加成。
例如，乙醇经酸催化脱水生成乙烯，再与氢化铝烷发生加成反应生成丁烯：CH3-CH2-OH → CH2=CH2 + H2OCH2=CH2 + AlH3 → CH2=CH-CH23. 分子内环化反应分子内环化反应是指有机分子中存在两个相对位置合适的官能团，通过内环化反应生成烯烃。
常见的反应有烃基卤代物与碱的反应，生成环丙烷。
例如，1,5-戊二烯经过环化反应生成环丙烷：CH2=CH-CH2-CH=CH2 + 2 Na → CH2=CH-CH2-CH2-CH=CH2 + 2 NaX以上是烯烃的三种合成方法，每种方法都有其特定的适用范围和反应条件，读者在实际应用中需注意选择合适的方法。
二、烯烃的常见反应烯烃作为一类重要的有机化合物，具有丰富的反应性。
下面将介绍几种烯烃的常见反应。
1. 加成反应烯烃可以通过加成反应与其他有机物发生加成反应，生成新的有机化合物。
加成反应通常在非常温和的条件下进行，生成的产物的配置通常遵循Markovnikov规则。
例如，乙烯与溴化氢发生加成反应生成溴乙烷：CH2=CH2 + HBr → CH3CH2Br2. 氢化反应烯烃可以在催化剂的催化下与氢气发生氢化反应，生成饱和烃。
烯烃工艺技术路线
烯烃工艺技术路线
烯烃是一种重要的化工原料，广泛应用于石化、塑料、橡胶、合成纤维等众多领域。
烯烃工艺技术路线是指将石油等原料通过一系列反应和分离工艺，生产出烯烃产品的过程。
本文将介绍一种常用的烯烃工艺技术路线。
首先，该路线的原料是石油。
将石油通过蒸馏等分离工艺，得到石油气、汽油、柴油和渣油等不同组分。
其中，石油气中含有丰富的轻烃类物质，如乙烯和丙烯等。
其次，石油气中的乙烯和丙烯通过加氢悬浮催化转化工艺，将饱和烃转化为不饱和烯烃。
该工艺需要催化剂的支撑，支撑剂选择具有较高的比表面积和机械强度的物质。
在催化剂的作用下，乙烯和丙烯转化为戊烯和辛烯等大分子烯烃。
此外，还可以进行其他反应，如裂解、氧化、氢化等，来控制烯烃的种类和产量。
然后，得到的烯烃混合物需要进行分离和提纯。
分离工艺主要是利用分馏、吸附、再吸收等手段，将不同碳数和种类的烯烃分离开来。
提纯工艺主要是利用精馏、结晶、蒸汽淋洗等手段，去除杂质、提高纯度。
最终，得到高纯度的乙烯、丙烯等烯烃产品。
最后，烯烃产品可以通过其他化工工艺得到各种有机合成原料和制品。
例如，乙烯可以通过聚合工艺，制备聚乙烯、聚氯乙烯等塑料制品。
丙烯可以通过氧气合成工艺，制备丙烯酸、聚丙烯酸等合成纤维和塑料制品。
总结来说，烯烃工艺技术路线主要包括原料预处理、转化反应、分离和提纯、最终产品制备等工艺步骤。
通过这些工艺步骤，可以将石油等原料转化为高纯度的烯烃产品，为各种化工制品的生产提供重要原料。
随着工艺的改进和技术的突破，烯烃工艺技术路线将更加高效和环保，为化工行业的发展做出更大贡献。
高等有机化工工艺学-烃类的合成方法
桥环化合物bicyclo[2.2.1]hept-2-ene与硼烷的硼氢化主要生成外型的三烷基硼 烷(占99.6％)，后者用氘代丙酸分解，得到构型保持的还原产物(15)
硅氢化反应也可用来还原烯烃成烷烃。常用的硅氢化试剂有Et3SiH和Ph2SiH2 等，体系中加入过渡金属，可促进还原反应。 在三氟乙酸存在下用三乙基硅烷还原1-甲基环己烯，生成甲基环已烷。
S LiAlH4/AlCl3 (1:2) Et2O, 室 温 CH3 O CH3 S
以硼氢化钠/三氟乙酸或氰基硼氢化钠/路易斯酸还原芳酮，可几乎定量地得 到还原产物。 2-乙酰基吲哚衍生物以硼氢化钠/三氟乙酸为还原剂，高产率地生成2-乙基 吲哚衍生物。
O CH3 NaBH4 TFA N SO 2Ph N SO 2Ph CH3
PhCH3
98%
在氯化亚铜催化下，醇与二环己基碳二亚胺(DCC)反应，形成O-烷基异脲，继 而在钯催化下氢化生成烃。本合成法对伯、仲、叔醇均可适用。
N C N
DCC
NH N C O R
N
C
N
+
CuCl R OH
O-烷基异脲
OH DCC CuCl c C6H11 N H
N C6H11 c O
H2 Pd/C
H3C
CH3 CO2CH2CH3
64%
O
CH3
CH3
3、催化氢化法 此法虽没有Clemmensen还原法普遍，但由于还原条件比较温和，特别适用 于某些结构复杂的羰基化合物的还原，在还原时，羰基化合物内存在的一些基团 如内酰胺、酯等均可不受影响。
芳酮或醛在中性条件下，可被Raney-Ni还原。此时水作为质子源，反应需在 含水溶剂中回流
烯烃的制法
三、邻二卤代物脱卤 邻二卤代物在金属锌的作用下，脱去卤素转变
为烯。
但邻二卤代物往往是由烯制成的，因此这个反 应实际上用处不大，有时用于烯的保护◦当分子中除 双键之外的其他部分进行反应时，可以首先把烯转 变成二卤化物，然后再用锌处理得烯烃，这个步骤 称为双键的保护。
4.6烯烃的制法 除乙烯、丙烯等低级烯烃外，较复杂的烯轻可
用如下的方法制备： 一、 卤代烷脱卤化氢
从卤代烷中消除一分子卤化氢，即消除一分子 的酸，因此反应要在强碱条件下进行。一般在卤代 烷中加入氢氧化钠（或氢氧化钾）的醇溶液加热，
反应消除卤素及β位上的氢得烯烃。
在一些卤代烷中，有两种β氢，因此反应有两种
可能的产物，如2-溴丁烷在消除反应后主要得到2-丁 烯，2-甲基-2-溴丁烷消除反应后主要得到2-甲基-2丁烯。
许多实验结果表明，卤代烃脱卤代氢主要生成双
键上烷基较多的（即稳定性比较大的）烯烃。这个规
律又称萨伊切夫பைடு நூலகம்
规则（见第八章）。
二、 醇脱水 醇在酸催化下加热脱水成烯，常用硫酸、磷酸
等作为催化剂。如：
烯烃的制备与应用
烯烃的制备与应用烯烃是一类具有双键结构的碳氢化合物，具有丰富的应用前景。
本文将介绍烯烃的制备方法和其在不同领域的应用。
一、烯烃的制备方法1. 裂解法：烯烃是石油和天然气裂解产物之一，可以通过在高温下将石油或天然气分解得到。
这种方法广泛应用于烯烃的大规模工业生产。
2. 转化法：将饱和烃经过催化剂作用下发生烯烃转化反应，从而得到烯烃。
转化法可以是烷烃向烯烃的转化，也可以是环烷烃向烯烃的转化。
3. 锰酸盐法：将适量的锰酸钠与醇酸混合，并通过加热反应得到的产物，经过蒸馏提纯后，可以得到烯烃。
4. 烷基化法：将烯烃和烷基化试剂在酸催化剂作用下反应，从而得到烷基烯烃。
二、烯烃的应用领域1. 化工行业：烯烃广泛应用于化工行业，用于制备化学品、合成树脂、合成橡胶等。
比如，乙烯是生产聚乙烯、聚氯乙烯等合成树脂的重要原料；丙烯则用于合成丙烯酸、丙烯酸酯及其聚合物等。
2. 燃料行业：烯烃也用于燃料行业，可以作为汽车燃料、石油炼制催化剂等。
具有高辛烷值的烯烃，可以提高汽车燃油的抗爆性能和效能。
3. 制药领域：某些烯烃具有良好的生物活性，被广泛用于制药领域的药物合成。
比如，丙烯酰胺是合成果胶的重要中间体，广泛应用于制药工业中。
4. 塑料制品：由烯烃制备的聚烯烃材料，如聚乙烯、聚丙烯等，是塑料制品的重要原料。
这些塑料可以用于制造各种日常用品、包装材料等。
5. 农业领域：烯烃类杀虫剂被广泛应用于农业领域，用于防治农作物上的害虫，提高农作物产量和质量。
6. 生物医学领域：某些烯烃具有抗菌、抗病毒等生物医学活性，被应用于制备抗生素、抗肿瘤药物等，并在生物医学研究中发挥重要作用。
总之，烯烃作为一类重要的有机化合物，其制备方法多样，应用范围广泛。
从化工到生物医学等领域，烯烃在不同行业都有着重要的地位和作用。
随着科技的不断发展，烯烃的制备方法和应用领域也将不断推陈出新，为社会和人类带来更多的福祉。
烯烃的合成方法及应用
烯烃的合成方法及应用烯烃是一类重要的有机化合物，具有广泛的应用领域，如化学品生产、医药合成、材料科学等。
本文将介绍烯烃的合成方法及其在不同领域的应用。
烯烃的合成方法多种多样，其中最常见的是通过烷烃的脱氢反应得到。
脱氢反应是指将烷烃中的一个或多个氢原子去除，形成烯烃的过程。
常用的脱氢剂有氢气、氧气、氯气等。
例如，乙烷可以通过加热使其与氯气反应，生成氯乙烷，再通过脱氢反应得到乙烯。
除了脱氢反应，还有许多其他方法可以合成烯烃。
例如，通过烷烃的脱水反应也可以得到烯烃。
脱水反应是指将烷烃中的一个或多个氢原子和一个或多个氧原子去除，形成烯烃的过程。
常用的脱水剂有浓硫酸、浓磷酸等。
例如，乙醇可以通过浓硫酸催化脱水反应得到乙烯。
此外，还有一种常见的合成烯烃的方法是通过烯烃的加成反应。
加成反应是指将两个或多个分子中的一个或多个原子或基团加到一个分子中的一个或多个原子或基团上，形成新的化学键的过程。
常见的加成反应有氢化、卤素化、水化等。
例如，乙烯可以通过氢气加成反应得到乙烷。
烯烃在化学品生产中有着广泛的应用。
例如，乙烯是一种重要的化工原料，可以用于合成聚乙烯、聚丙烯等塑料。
聚乙烯是一种重要的工程塑料，广泛应用于包装材料、建筑材料、电子产品等领域。
聚丙烯也是一种常见的塑料，用于制作家具、日用品等。
此外，烯烃在医药合成中也有重要的应用。
烯烃结构的化合物常常具有较好的生物活性，可以用于合成药物。
例如，阿司匹林是一种常见的非处方药，其合成过程中就需要使用烯烃作为原料。
通过对烯烃进行不同的官能团修饰，可以得到具有不同药理活性的化合物。
此外，烯烃还在材料科学中有着重要的应用。
烯烃可以用于制备高分子材料，如聚合物、纤维等。
这些材料具有良好的物理性质和化学稳定性，可以用于制作塑料、纺织品、涂料等。
此外，烯烃也可以用于制备功能材料，如光电材料、催化剂等，具有广阔的应用前景。
综上所述，烯烃是一类重要的有机化合物，其合成方法多种多样。
烯烃在化学品生产、医药合成、材料科学等领域具有广泛的应用。
烯烃的重要合成方法与应用
烯烃的重要合成方法与应用烯烃是一类重要的有机化合物，具有广泛的应用领域，如医药、农药、材料科学等。
为了满足对烯烃的需求，科学家们不断地研究和发展烯烃的合成方法。
本文将介绍烯烃的几种重要合成方法，并探讨其在实际应用中的价值。
一、烯烃的氢化合成方法烯烃的氢化合成方法是一种重要的烯烃合成技术。
该方法通过将烯烃与氢气在催化剂的作用下进行反应，将双键上的一个碳原子与氢原子连接，从而形成烯烃。
这种方法简单高效，并且可以选择性地合成不同结构的烯烃。
二、烯烃的烷化合成方法烯烃的烷化合成方法是将烯烃与烷烃进行反应，使其发生加成反应，形成一个更长的碳链，从而合成烷烃。
这种方法可以通过调整反应条件和催化剂的选择来控制反应的选择性和产物的结构。
在实际应用中，烯烃的烷化合成方法可以用于合成各种烷烃类产品，如燃料、溶剂等。
同时，烯烃的烷化合成方法还可以用于改性聚合物的合成，提高其性能和稳定性。
三、烯烃的氧化合成方法烯烃的氧化合成方法是将烯烃与氧气进行反应，将烯烃中的碳-碳双键上的一个碳原子氧化为羰基（C=O）或羧酸（COOH）。
这种方法可以选择性地合成不同功能团，为有机合成提供了重要的工具。
四、烯烃的重排反应合成方法烯烃的重排反应合成方法是将烯烃在催化剂的存在下进行重排反应，使其发生碳原子的重新排列，从而形成不同结构的烯烃。
这种方法可以合成具有不同碳链长度和不同结构的烯烃，为合成复杂有机分子提供了更多选择。
烯烃的合成方法不仅在实验室中有着重要的意义，也具有广泛的应用价值。
例如，烯烃可以用作医药领域的原料，合成各类药物分子。
此外，烯烃还可以用于合成高性能材料，如聚烯烃材料等。
烯烃还可以用于合成农药和染料等化学品。
总之，烯烃的重要合成方法与其在实际应用中的价值是科学家们长期以来的关注点。
通过不断地研究与发展，我们能够更加高效地合成烯烃，并将其广泛应用于医药、农药、材料等领域，为人类社会的进步做出贡献。
高中烯烃知识点总结
高中烯烃知识点总结一、烯烃的结构特点烯烃分子中含有碳碳双键，这种双键结构赋予了烯烃独特的化学性质。
烯烃的双键结构使其具有较强的反应活性，易于发生加成反应和聚合反应。
由于烯烃分子中含有不饱和键，因此烯烃可以发生加成反应、氢化反应、卤代反应、酸碱反应等多种化学反应。
二、烯烃的制备方法1.裂解法：将高分子烃类化合物如石油、煤焦油等经加热裂解，在裂解产物中产生烯烃。
2.脱氢法：用氢化铝或氧化铬等催化剂将醇、醚等化合物进行脱氢反应，生成烯烃。
3.脱羧法：将羧酸类化合物在碱的作用下脱去羧基，生成烯烃。
4.添加剂法：将烷烃和醇类化合物在存在酸或碱催化剂的条件下进行脱氢反应，生成烯烃。
5.环化法：将环状化合物中的环裂开生成烯烃。
以上是常见的几种制备烯烃的方法，其中裂解法是目前工业上最常用的制备烯烃的方法。
三、烯烃的理化性质1. 烯烃的密度：烯烃的密度轻，比空气轻。
密度范围在0.65~0.75g/cm3。
2. 烯烃的沸点：烯烃的沸点通常较低，乙烯的沸点为-104℃，丙烯的沸点为-47℃。
3. 烯烃的燃烧性质：烯烃具有较高的燃烧热值，可以作为重要的燃料。
4. 烯烃的化学稳定性：烯烃具有良好的化学稳定性，但不饱和度较高，易于发生加成反应。
以上是烯烃的一些理化性质，这些性质对于烯烃的应用和研究具有重要意义。
四、烯烃的应用领域1. 燃料领域：烯烃是重要的燃料原料，可以用于制备乙烯、丙烯等烯烃类燃料。
目前，烯烃已经成为了工业生产中的重要燃料原料。
2. 化工领域：烯烃可以用于制备聚乙烯、聚丙烯等重要的聚合物，这些聚合物在塑料制品、合成纤维、涂料、胶粘剂等方面有着广泛的应用。
3. 医药领域：烯烃可以用于制备医药中的有机化合物，具有重要的生物活性，可用于制药工业。
4. 农药领域：烯烃可以用于制备各种农药原料，对农业生产有着重要的作用。
以上是烯烃在不同领域中的应用，可见烯烃在工业生产、生活和医药领域都有着广泛的应用前景。
五、烯烃的反应特点1. 加成反应：烯烃中的双键易于发生加成反应，如加氢、卤代反应等。
高等有机化工工艺学-烯烃的合成方法
C6H13
93%
原酸酯的热解与羧酸酯热解法类似，亦是通过顺式消除机理进行。本法的特点 是热解温度较低(100-200℃)，因此，特别适用于那些对热敏感的烯烃的合成。
RCH2CHCH3 OCSR' S
RCH=CHCH3
+
COB
+
R'SH
2，2-二甲基-3-戊醇直接加热脱水，往往生成重排产物，但利用本法可获 得较好产率的4，4-二甲-2-丁烯。
COOH Pb(OAc)4/O2 C5H5N,加 热 COOH
CH3CH=CHCH3
二价钛及二价钒可分别由四氯化钛及三氯化钒与氢化铝锂反应制得，它们与1， 2-卤化合物反应，高产率地生成烯烃。如1-辛烯的合成。
n -C6H13CHCH2Br Br TiCl4/LiAlH4 THF n - C6H13CH=CH2
84%
C6H5CHBrCHBrC6H5
VCl3/LiAlH4
OH DMSO N Ts
160 C, 0.5h
N Ts
醇亦可进行催化脱水，例如将醇的蒸气通过350-400℃的三氧二铝催化剂， 即可顺利脱水生成烯烃。由于醇及生成的烯烃与催化剂的接触时间较短，可以减 少异物化等副反应。因此，醇类的催化脱水在工业生产中的应用较广。一般而言， 采用三氧化二铝催化脱水，主要生成多取代烯烃； 而采用稀土金属氧化物如二氧化钍作催化剂，主要生成少取代烯烃．提供了 由仲醇合成末端烯烃的方法。 4-甲基-2-戊醇通过387℃的二氧化钍催化剂，则以87％的转化率生成烯。
Ag2O/H2O
N(CH3)3OH
H
+
H H : 60
H 40
五、酯的热解
RCH2CHCH3 OCOR'
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C6H13
93%
原酸酯的热解与羧酸酯热解法类似，亦是通过顺式消除机理进行。本法的特点 是热解温度较低(100-200℃)，因此，特别适用于那些对热敏感的烯烃的合成。
RCH2CHCH3 OCSR' S
RCH=CHCH3
+
COB
+
R'SH
2，2-二甲基-3-戊醇直接加热脱水，往往生成重排产物，但利用本法可获 得较好产率的4，4-二甲-2-丁烯。
CH3CH=CHCH3
二价钛及二价钒可分别由四氯化钛及三氯化钒与氢化铝锂反应制得，它们与1， 2-卤化合物反应，高产率地生成烯烃。如1-辛烯的合成。
n -C6H13CHCH2Br Br TiCl4/LiAlH4 THF n - C6H13CH=CH2
84%
C6H5CHBrCHBrC6H5
VCl3/LiAlH4
HMPA
Br(CH2)4CH
CH2
49%
二、醇的脱水
RCH2CHR' OH RCH CHR'
+
H2O
虽然卤代烃脱卤代氢是烯烃常用的合成方法，但合成简单的烯烃时， 醇往往是更易获得的原料。 醇的酸催化脱水法应用最为普通，脱水速度是叔醇＞仲醇＞伯醇。 醇的脱水和卤代烃消除类似，不能获得单一的烯烃。 常用的酸性脱水剂有硫酸、磷酸、草酸、五氧化二磷等，而新的试 剂不断出现。
C6H5CH=CHC6H5
烃基锂、二烷基铜锂亦可使1，2-二卤化物高产率地生成烯烃。
t - BuLi THF
Br Br
Br Br
(CH3)2CuLi/(C2H5)2O
95%
1，2-二卤化物在六甲基亚磷酰胺中加热亦能发生脱卤反应。
CF2ClCFClBr (Me2N)3P CF2=CFCCl
80%
硝基烷形成的共轭碱，能使1，2-二溴化物发生脱卤反应，生成烯烃。
+
KOC2H5
C2H5OH
CH3CH CHCH3
+
CH3CH2CH
CH2
2，3-二溴双环[2.2.1]庚烷，在叔丁醇钾及叔丁醇中反应，生成相应的溴代烯。
Br
t -BuOK/DMSO
Br
Br
l，6-二氧-4-溴螺[4．4I壬烷在DMSO中，用叔丁醇钾处理，得相应的二氧代 螺[4.4]壬烯。
O O Br O t -BuOK/DMSO O 100%
OH DMSO N Ts
160 C, 0.5h
N Ts
醇亦可进行催化脱水，例如将醇的蒸气通过350-400℃的三氧二铝催化剂， 即可顺利脱水生成烯烃。由于醇及生成的烯烃与催化剂的接触时间较短，可以减 少异物化等副反应。因此，醇类的催化脱水在工业生产中的应用较广。一般而言， 采用三氧化二铝催化脱水，主要生成多取代烯烃； 而采用稀土金属氧化物如二氧化钍作催化剂，主要生成少取代烯烃．提供了 由仲醇合成末端烯烃的方法。 4-甲基-2-戊醇通过387℃的二氧化钍催化剂，则以87％的转化率生成烯。
OH O Oxone PhS CH3OH 甲 苯 回 流 O OH
O O
O O
羰基化合物的α-位极易引进亚砜酰基，接着热分解，这是合成α,β-不饱和 羰基化合物常用的方法。如：
O CCl4 STol -p O O 78%
与亚砜类似，砜亦能发生热解生成烯烃，常用于α,β-不饱和碳基化合物的合成。
OBn BnO BnO CO2Me O SO2Ph BnO BnO OBn O 88% CO2Me
Ag2O/H2O
N(CH3)3OH
H
+
H H : 60
H 40
五、酯的热解
RCH2CHCH3 OCOR'
RCH=CHCH3
+
R'COOH
酯的热解是合成烯烃的重要方法，它提供了由醇合成烯烃的另一条路线。但它 没有醇脱水时那些异构、重排等副反应，更具合成价值。一般认为，反应是按环状 过渡态的协同机理进行，因此在立体化学上，它与以上诸反应的反式消除不同，它 属顺式消除。 羧酸酯的热解通常在300-500℃进行，既可将酯直接加热到所需温度，亦可将 由的蒸气通过加热的管子。一般产率较好，而且不需要其他反应试剂及溶剂，产品 易于提纯。在合成中以乙酸酯应用最广，其他酯如硬脂酸酯、芳香酸酯、碳酸酯、 氨基甲酸酯等均有应用。
酯的热解特别适合末端烯烃的合成。在氮气下，乙酸正丁酯在500℃热解， 几乎以定量产率生成l-丁烯。
O CH3CH2CH2CH2OCCH3 CH3CH2CH=CH2
+
CH3COOH
酯的热解可在真空下进行，如5-甲基-5-乙烯基-4，5-二氢呋喃的合成。
PhCOCl/Et3N HO O O PhCO O 2-2.7kPa O
CH3CH(CH2)2CH3 N(CH3)I
KOH/H2O
H2C=CH(CH2)2CH3 98%
+
CH3CH=CHCH2CH3 2%
:
季铵盐及其碱的热解亦具有反式消除的特征。反应的程序是先将胺转变成季 胺碱，继而进行热解。
RCHNH2 CH3 HCOOH/HCHO RCHN(CH3)2 CH3 CH3I RCHN(CH3)3I CH3 OH RCHN(CH3)3OH CH3
第二章 烯烃
消除反应 还原反应 偶联反应 缩合反应 加成反应 环加成反应 异构化及重排反应
第一节 消除反应
消除反应是合成烯烃的重要方法，本节所述的消除反应绝大多数均属β-消除反 应。
消除反应两大特征： (1)首先是消除方向，一般而言，不对称卤代烃、醇、羧酸酯、黄原酸酯等消 除时，优先生成多取代烯烃，而季铵盐及碱的裂解，则优先生成少取代烯烃 (Hoffmann法则)。 (2)消除反应的另一特征是反应的立体化学，一般而言，卤代烃、醇、 β-卤代 醇、季铵碱等均按反式消除；而酯及氧化胺的裂解则按顺式消除。因此，选择不 同的反应途径，可以合成顺反异构的烯烃。
锌粉在甲醇、乙醇或乙酸中，钠在液氨中，均是常用的脱卤试剂
C8H17 C8H17 Br2 HO Na2Cr2O7
二溴化物
C8H17
O
Br
Br
Zn
71%-72% O
二价铬盐在二甲基甲酰胺水溶液中与乙二胺配合，继而与1，2-二卤化物 在室温下反应，几乎以定量产率生成烯烃。
CH3CHBrCHBrCH3
Cr(ClO4)2 NH2CH2CH2NH2
O2N CHBrCHBr
+
[(CH3)2CNO2]Na
O2N
CH=CH
100%
四、季铵盐及其碱的热解(Hofmann裂解)
RCHN(CH3)3OH CH3 RCH=CH2
+
N(CH3)3
+
H2O
季铵盐及其碱的热解法已广泛用于胺类、含 氮杂环化合物、生物碱类的结构测定，以及消除 反应机理的研究，偶而也用于合成。与卤代烃消 除生成多取代烯烃相反，它优先形成少取代的烯 烃。 三甲基-2-戊基铵碱热解，主要生成1-戊烯
一、 卤代烃脱卤化氢
RCH2CHR' X
碱
RCH
CHR'
在碱的作用下，卤代烃脱卤化氢反应是沿用已久的合成烯烃常用的方法之 一，选择性好，反应条件温和的新试剂仍不断涌现。 常用的碱性试剂有：碱金属氢氧化物的醇溶液，碱金属醇的醇溶液或二甲 基亚砜或二甲基甲酰胺溶液以及各种胺类，如三乙胺、吡啶、喹啉等均为常用 的有机碱。 最近利用1，5-二氮双环-[3．4．0]-5-壬烯(DBN)、1，5-二氮双环 [5．4．0]-5-十二烯(DBU)，作为有机碱，它具有反应条件缓和，产率高的特 点。
+
CH3SOH
在氢化钠存在下，1，1-二苯乙烯与二甲基亚砜进行烃化反应，继而在减压 150-200℃热解，生成3，3-二苯基丙烯。
NaH
(C6H5)2C=CH2
+
CH3SOCH3
(C6H5)2CHCH2CH2SOCH3
(C6H5)2CHCH=CH2
96%
亚砜可以从硫醚氧化而得。因此，在分子的某一位置，若能引入一经硫基，则 通过氧化、继而热解，可在该处形成一个碳碳双键。
1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene. DBU
1,5-diazabicyclo[4.3.0]non-5-ene DBN
N N
2-卤丁烷与乙醇钾在乙醇中反应，优先生成热力学稳定的多取代烯。
CH3CH2CHCH3 X X=Cl Br I 65% 75% 80% 35% 25% 20%
常用的碱性试剂有氧化银、氢氧化钠、氢氧化铊、乙醇钠及叔丁醇钾等。这一 反应对脂肪族、脂环族、杂环族胺均能得满意的结果。对脂环胺而言，小于六元环 者仅得顺式烯烃，七员环以上者可得顺式及反式混合物，其中往往以反式为主。
Байду номын сангаас
N，N，N-三甲基环辛铵碱热解时，生成60％的反式环辛烯及40％顺式环辛烯。
N(CH3)3I
(CH3)3CCHCH2CH3 OH 1. t -C5H11OK 2. CS2 3. CH3I (CH3)3CCH=CHCH3
(CH3)3CCHCH2CH3 OCSCH3 S 60%
73%
六、氧化胺热解(Cope反应)
氧化胺的热解与黄原酸酯热解类似，亦可在较低的温度下(120-150℃)进行。 若用二甲基亚砜、四氢呋喃作混合溶剂，反应可在25℃进行。 本法在范围上虽没有季胺碱法普遍，但它具有操作简便和没有异构化的优点。 脂环族氧化胺热解获得单一产物，而相应的羧酸酯、黄原酸酯热解时往往获 得混合产物
在DBU作用下，l-溴-3，4-二甲基双环[4．3．0]-3-壬烯-9-酮于室温下即 可顺利地发生脱溴化氢。
O Br DBU C6H6, r.t. H 92% 3.5 : 1 O