高等有机化工工艺学- 含硫化合物的合成方法ppt课件

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第15章含硫、含磷和含硅有机化合物ppt课件

第15章含硫、含磷和含硅有机化合物ppt课件

305.4 KJ/mol
R-SR-S-S-R R-S-H
这种互相转化是生物体内非常重要的生理过程。 b.硫醇的强氧化
- + + 5 E t S H 6 M n O + + 1 8 H 5 E t S O H 6 M n 9 H O + + 4 3 2
醇在α-C上发生反应,而硫醇反应发生在S上。 [O ] [O ]
+ R S + RXR SX 2 3
+ X R S R R X + RS S 2
N
(CH ) CHCH Br ) CHCH SCH CH CH CH SH + 3 2 2 - (CH 3 2 2 2 3 3 2 OH 9 5 % c. 亲核加成
H OSC 2 5 O CH + CH 3 3 H C H SH C + + RC R`SH 2 CO 2 5 RC ZnCl 2 CH SC H CH 3 Cl 2 5 3 SR` 硫 代 羧 酸 酯 丙 酮 缩 二 乙 硫 醇
2 CH CHCH Hg 2 2+
OH SH SH
2+
CH CHCH OH 2 2
S S Hg S S
螯 合 物
CH H C H OC H 2 2
它可夺取与体内酶结合的重金属,形成稳定的 络合物,从尿中排出。
⑷ 亲核性
a. RS-有较强的亲核性
RS-有强的亲核性和相对弱的碱性。
b.亲核取代(SN2)
c. 还可从键能说明:O-H,462.8 KJ/mol;S-H,347.3 KJ/mo。
⑵氧化反应 a.硫醇的缓和氧化
2 R S H
[O ]

《硫及其化合物》化工生产中的重要非金属元素PPT课件(第3课时不同价态含硫物质的转化)

《硫及其化合物》化工生产中的重要非金属元素PPT课件(第3课时不同价态含硫物质的转化)

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(1)将以上含硫物质,填入下列“价—类”二维图中
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自然界中硫的存在与转化 01 ZI RAN JIE ZHONG LIU DE CUN ZAI YU ZHUAN HUA
知识梳理
1.硫元素广泛存在于自然界中,是植物 生长不可缺少的元素,组成生命体的
蛋白质 中含有硫元素。
2.自然界中 PPT模板:/moban/ PPT背景:/beiji ng/
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高等有机化工工艺学含硫化合物的合成方法演示文稿

高等有机化工工艺学含硫化合物的合成方法演示文稿

重氮盐与黄原酸乙酯单钾盐反应,可生成黄原酸芳基乙基酯。进一步水 解,以40%一80%的产率生成硫酚。芳环上有卤素、烷氧基存在均无影响。 本法是由芳胶合成硫酚的重要方法。
由间溴苯胺形成的重氮盐水溶液加到40一50℃的黄原酸乙酯单钾中进行 反应.首先生成黄原酸芳基乙基酯,继而用氢氧化钠乙醇溶液进行水解,即 生成间溴硫酚。
溴化苄与乙酰硫脲在乙醇中加热,即生成苄硫醇。
三、 硫醇酯的水解
羧酸硫醇酯在酸性或碱性试剂催化下,均可水解成硫醇。 氯化氢的醇溶液,氢氧化钾的醇溶液是常用的试剂。 若分子中尚有羟基、烷氧基、碳基、羧基存在,反应时均无影响。 羧酸硫醇酯可由硫代乙酸钾与卤代烃或磺酸酯制得;亦可由硫代乙酸与环氧乙 烷或烯酸加成制得。 对甲苯磺酸酯与硫代乙酸钾在乙醇或丙酮中共热,生成乙酸硫酸酯,再在5%氢 氧化钾乙醇溶液中回流,即生成硫醇。本法合成伯硫醇及仲硫醇均得满意结果。
硫化钠水溶液与二硫化碳于40℃反应,即可生成三硫代碳酸钠。继而加入卤 代烃于40一60℃反应,即生成硫醇。
五、烯烃与硫化氢加成
烯烃与硫化氢在压力下加热则生成硫醇。加成方向按马氏法则。 在碱性试剂催化下.硫化氢亦可与α,β-不饱和酮、酸、酯及α,β -不饱和硝基 化合物发生加成反应。 在于冰冷却下将烯烃及硫化氢置于压力瓶中,然后于150℃加热,即生成硫 醇。
高等有机化工工艺学含硫化合 物的合成方法演示文稿
(优选)高等有机化工工艺学 含硫化合物的合成方法
l,2-二溴乙烷滴人到热的硫脲乙醇溶液中,即迅速形成S-烃基异硫脲盐,再 与氢氧化钾水溶液一起加热回流,即水解成硫醇。
将溴代烷滴加到加热至75℃的二缩三乙二醇及硫脲的混合物中,并控制反应温 度在130℃以下,待反应物呈均相后,再滴人三缩四乙二胺,由于反应放热而自行 回流。C2—C5的1-溴烷烃的产率为68%一79%。

第15章含硫含磷有机化合物ppt课件

第15章含硫含磷有机化合物ppt课件
第十五章 含硫含磷有机化合物
1
我吓了一跳,蝎子是多么丑恶和恐怖 的东西 ,为什 么把它 放在这 样一个 美丽的 世界里 呢?但 是我也 感到愉 快,证 实我的 猜测没 有错: 表里边 有一个 活的生 物
目的要求
1.掌握硫、磷原子的成键特征,了解含硫、含磷有机化 合物的类型和命名。
2.掌握硫醇、硫酚、硫醚、亚砜和砜的制法、性质及有 机硫试剂在有机合成上的应用。
3.
物理性质
⑴ 硫醇
沸点
乙硫醇 (66)
37℃
甲硫醚 (66)
38℃
乙醇
(50)
78℃
分子量较低的硫醇有毒,并有难闻的嗅味。 水溶性比相应的醇低得多。 沸点比相应的醇低得多,与分子量相应的硫醚相近。
⑵ 硫酚 无色液体,气味难闻。沸点比相应的酚低。
沸点
硫酚 168℃
苯酚 181.4℃
⑶ 硫醚 无色液体,气味刺鼻,沸点比相应的醚高。
硫醇、硫酚的酸性增强,可解释如下: a .可从S 、O原子的价电子处于不同的能级来解释。 3p-1s, 2p-1s。 b.也可从S原子体积大,电荷密度小,拉质子能力差来解释。 c. 还可从键能说明: O-H ,462.8 KJ/mol;S-H ,347.3 KJ/mol。
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我吓了一跳,蝎子是多么丑恶和恐怖 的东西 ,为什 么把它 放在这 样一个 美丽的 世界里 呢?但 是我也 感到愉 快,证 实我的 猜测没 有错: 表里边 有一个 活的生 物
3.掌握磺酸制法和性质,了解其衍生物的制法和性质。 4.掌握膦、季鏻盐的制法和魏悌希反应。 5.了解一些有机磷农药。
2
我吓了一跳,蝎子是多么丑恶和恐怖 的东西 ,为什 么把它 放在这 样一个 美丽的 世界里 呢?但 是我也 感到愉 快,证 实我的 猜测没 有错: 表里边 有一个 活的生 物

《含硫、含磷有机物》课件

《含硫、含磷有机物》课件

含硫、含磷有机物对环境的污染
酸雨形成
含硫、含磷有机物在大气中经过化学反应,形成酸性物质,导致 酸雨的形成,对土壤和水体造成污染。
生物毒性
含硫、含磷有机物可能对水生生物产生毒性,影响生态平衡。
土壤污染
含硫、含磷有机物在土壤中积累,影响土壤质量,破坏土壤生态。
含硫、含磷有机物的处理方法与技术
化学氧化法
《含硫、含磷有机物》ppt课件
目 录
• 含硫有机物概述 • 含磷有机物概述 • 含硫有机物的性质与反应 • 含磷有机物的性质与反应 • 含硫、含磷有机物的环境影响与处理 • 未来展望与研究方向
01
含硫有机物概述
含硫有机物的定义与分类
定义
含硫有机物是指分子中含有硫元素的 有机化合物。
分类
根据结构特征,含硫有机物可分为硫 醇、硫醚、磺酸和砜等。
还原反应
在特定条件下,含硫有机 物可被还原为烃或醇。
取代反应
含硫有机物中的硫原子可 被其他基团取代。
含硫有机物的反应类型与机理
加成反应
含硫有机物中的碳-硫键可 与氢气等发生加成反应。
重排反应
在特定条件下,含硫有机 物中的碳-硫键会发生重排 ,生成新的碳-碳键。
缩合反应
在酸或碱催化下,含硫有 机物中的碳-硫键可与其他 碳-硫键发生缩合反应,生 成环状化合物。
详细描述
含磷有机物既存在于自然界中,如核酸、蛋白质中的磷酸酯,也可以通过生物合成和化学合成的方法获得。生物 合成通常在酶的作用下进行,而化学合成则需要选择合适的反应条件和原料。
含磷有机物的重要性和应用
要点一
总结词
要点二
详细描述
含磷有机物在生命体系、药物合成和工业生产等领域具有 广泛的应用价值。

精细有机合成技术之用含硫化合物还原介绍课件

精细有机合成技术之用含硫化合物还原介绍课件

含硫药物在药物研发和生产 中具有重要的地位和价值
含硫化合物还原的方法
氢化还原法:利 用氢气作为还原 剂,将含硫化合 物还原为硫化氢
等物质。
化学还原法:利 用金属或非金属 作为还原剂,将 含硫化合物还原 为硫化物等物质。
电化学还原法: 利用电化学反应, 将含硫化合物还 原为硫化物等物
质。
生物还原法:利 用微生物作为还 原剂,将含硫化 合物还原为硫化
04
硫醚还原法:利用硫醚作为 还原剂,将含硫化合物还原 为硫化物
06
硫代硫酸铵还原法:利用硫 代硫酸铵作为还原剂,将含 硫化合物还原为硫化物
药物合成中的应用
01
抗肿瘤药物:含 硫化合物在抗肿 瘤药物合成中具 有重要作用,如 紫杉醇、多西他 赛等。
02
抗病毒药物:含 硫化合物在抗病 毒药物合成中也 具有重要作用, 如阿昔洛韦、利 巴韦林等。
04
局限性:需要 选择合适的催 化剂和反应条 件,以避免副 反应的发硫化氢 作为还原剂,将含硫化合物 还原为硫化物
03
硫醇还原法:利用硫醇作为 还原剂,将含硫化合物还原 为硫化物
05
硫代硫酸钠还原法:利用硫 代硫酸钠作为还原剂,将含 硫化合物还原为硫化物
02
硫代硫酸盐还原法:利用硫 代硫酸盐作为还原剂,将含 硫化合物还原为硫化物
精细有机合成技术之用含硫化合物还原介绍 课件
目录
01. 含硫化合物还原的重要性 02. 含硫化合物还原的方法 03. 含硫化合物还原的应用实例
含硫化合物在药物合成中的作用
含硫药物广泛应用于抗感染、 抗肿瘤、抗病毒等领域
含硫药物具有较高的生物活 性和选择性
含硫药物在药物代谢和药 效学方面具有独特的优势

含硫有机化合物课件

含硫有机化合物课件

SO3H PCl3 SO3H
170℃
SO2Cl
将芳香族化合物与浓硫酸,发烟硫酸或氯磺酸(CISO3H) 一起加热,即得到相应的磺酸
3 芳香族磺酸的性质
• 芳磺酸的结构中有芳环和磺酸基,它的主要化学反应都 发生在磺酸基上,所以磺酸基是它的官能团。除此以外, 芳环上也能发生取代反应,但由于受磺酸基的影响,亲 电取代相当困难。
SO3H
+ NaCl
SO3Na
+ HCl
(1)磺酸基中羟基被取代的反应
磺酸中的羟基可被卤素和氨基取代,生成磺酰胺、 磺酰卤,还可生成磺酸酯等。 A被卤素取代 与五氯化磷或三氯氧化磷作用,便生成芳磺酸酰氯。
芳香烃直接与氯磺酸作用也能制取芳磺酰氯。
ClSO 3H 氯磺酸
SO2Cl
B被氨基取代
• 芳磺酸分子中磺酸基上的羟基被氨基取代 后生成芳磺酰胺(或芳磺胺),通常是由磺酰 氯与氨或胺作用而得。但叔胺不发生反应。
造纸废水及废气中有臭味,原因之一 是由于其中含有硫醇。若将此废水排放到 江河中,则直接影响水质。
9.5 硫醚
1 硫醚的一般概况
硫醚的结构可看作是硫化氢的二烃基衍生物。 正像把醚看成是水的二烃基取代物一样,它们的通 式是R-S-R。硫醚中最简单的是二甲硫醚或甲硫醚。 它是无色液体,不溶于水,易燃,密度为0.8458g/cm3, 有特殊的臭味,爆炸极限2.2%~16.7%。 硫醚中最简单的是二甲硫醚或甲硫醚。
9.3 硫醇、硫酚的化学性质
1 酸性
硫醇和硫酚的酸性都比相应的醇和酚化合物强。硫 醇能溶于氢氧化钠的乙醇溶液盐,但通入二氧化碳又重 新变成硫醇,而醇不能够溶于氢氧化钠溶液。硫酚的酸 性则比碳酸强。
C2H5SH + NaOH
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l,2-二溴乙烷滴人到热的硫脲乙醇溶液中,即迅速形成S-烃基异硫脲盐,再 与氢氧化钾水溶液一起加热回流,即水解成硫醇。
将溴代烷滴加到加热至75℃的二缩三乙二醇及硫脲的混合物中,并控制反应温 度在130℃以下,待反应物呈均相后,再滴人三缩四乙二胺,由于反应放热而自行 回流。C2—C5的1-溴烷烃的产率为68%一79%。
改良方法是在浓盐酸或浓氢溴酸存在下,醇与硫脲直接反应,可生成5-烃基异硫 脲盐,不必由醇先制备卤代烷再进行反应。 呋喃甲醇与硫脲于盐酸中室温下反应即生成异硫脲盐,继而与氢氧化钠水溶液 于室温下水解,即生成呋喃甲硫醇。
卤代烃与乙酰硫脲在乙醇中加热,即能一步直接生成硫醇。 由于乙酰基的吸电性使异硫脲盐致活,以致乙醇即能使它分解成硫醇。由于反应 在非水介质中进行,亦无需碱性试剂,因此本法特别适用于卤代烃分子中带有对水或 对碱敏感基团时合成相应的硫醇。 伯卤代烷反应时产率较好,仲卤代烷次之,叔卤代烷几乎不能反应。 溴化苄与乙酰硫脲在乙有机锂试剂与硫发生插入反应,生成物进一步水解,则生成硫 醇或硫酚 由于硫醇可由多种其他方法制得。因此,本法合成硫酚更具有实用价值。
七、二硫化物还原
二硫化物甚易被多种还原试剂还原成硫醇。锌-乙酸、氢化铝锂等均为常用的 还原试剂。 若为硝基取代的二芳基二硫化物被锌—乙酸还原时,硝基亦被还原成氨基。 用二硫化钠作还原剂时,硝基不受影响。 铝—二氯化镍、四叔丁基硼氢化物也能还原二硫醚成硫酚。 二硫化钠的乙醇溶液加到煮沸的对硝基氯苯的乙醇溶液中,再加入氢氧化钠的 乙醇溶液,即可直接生成对硝基苯硫酚。
三、 硫醇酯的水解
羧酸硫醇酯在酸性或碱性试剂催化下,均可水解成硫醇。 氯化氢的醇溶液,氢氧化钾的醇溶液是常用的试剂。 若分子中尚有羟基、烷氧基、碳基、羧基存在,反应时均无影响。 羧酸硫醇酯可由硫代乙酸钾与卤代烃或磺酸酯制得;亦可由硫代乙酸与环氧乙 烷或烯酸加成制得。 对甲苯磺酸酯与硫代乙酸钾在乙醇或丙酮中共热,生成乙酸硫酸酯,再在5%氢 氧化钾乙醇溶液中回流,即生成硫醇。本法合成伯硫醇及仲硫醇均得满意结果。
S
+ EtO N H 2
黄原酸乙酯单钾盐易由氢氧化钾与二硫化碳在乙醇中反应制得。 它与卤代烃、磺酸酯等烃化试剂反应生成黄原酸酯,进一步氨解或水解,即生成 硫醇。 本法特别适用于由水溶液卤化物如氯乙酸合成相应的硫醇。 黄原酸乙酯单钾盐在丙酮中与β-苯基溴乙烷于室温下反应,即生成黄原酸由酯。 将黄原酸酯与氢化铝锂在乙醚中共热,即生成硫醇。
五、烯烃与硫化氢加成
烯烃与硫化氢在压力下加热则生成硫醇。加成方向按马氏法则。 在碱性试剂催化下.硫化氢亦可与α,β-不饱和酮、酸、酯及α,β -不饱和硝基 化合物发生加成反应。 在于冰冷却下将烯烃及硫化氢置于压力瓶中,然后于150℃加热,即生成硫 醇。
硝基乙烯与硫化氢饱和的醇溶液反应,则生成2—硝基乙硫醇。
高等有机化工 工艺学- 含硫 化合物的合成 方法
硫氢化钠水溶液与对氯硝基苯共热,待反应完毕后加入乙酸中和,即得69%产 率的对氨基硫酚。
二、硫脲的烃化水解
硫脲极易发生烃化反应生成S—烃基异硫脲盐,进一步用碱水解,即以良好 产率(40%一90%)生成硫醇。 此法不仅是合成硫醇的良好方法,亦用于有机分析中的衍生物的制备,常用 碱性试剂为氢氧化钠水溶液或胺。 而能与硫脲反应的烃化试剂则为伯、仲、叔卤代烃、 丙烯式卤代烃、苄卤,甚至某些活性芳卤亦可应用。
合成硫酚的另一有效方法是将酚与N,N-二甲基硫代氨基甲酰氯反应,首先生成 O-芳基硫代氨基甲酸酯,再受热重排成5-芳基硫代氨基甲酸酯,进一步水解,即生成 硫酚。由于反应的每步产率均高,广泛用于硫酚的合成.
利用上述方法可由3,5-二甲氧基苯酚合成3,5-二甲氧基苯硫酚。
三硫代碳酸钠(Na2CS3)与伯卤代烷反应生成三硫代碳酸酯单钠盐,它甚易水解 成硫醇。三硫代碳酸钠可由硫化钠与二硫化碳于40℃反应制得。本法具有简便、迅 速的特点。 硫化钠水溶液与二硫化碳于40℃反应,即可生成三硫代碳酸钠。继而加入卤 代烃于40一60℃反应,即生成硫醇。
邻氨基苯甲酸形成的重氮盐与二硫化钠反应,生成相应的二硫化物。它与锌— 乙酸共回流,则被还原成邻巯基苯甲酸。
三苯基膦亦是二硫化物的温和还原剂,芳环上有硝基存在时亦无影响.
铝-二氯化镍在四氢呋喃中还原二苯基二硫醚成硫酚。
八、磺酰氯的还原
芳磺酰氯可被锌粉及硫酸于0℃高产率地还原成硫酚。 锡及盐酸、磷-碘化钾-磷酸的混合物亦是有效的还原剂。 芳香族磺酰氯及脂肪族磺酰氯均能被氢化铝锂还原成硫酚及硫醇,产率为45 %一50%。 芳磺酰氯被锌粉及硫酸还原时,芳环上连有卤素不受影响.
重氮盐与黄原酸乙酯单钾盐反应,可生成黄原酸芳基乙基酯。进一步水 解,以40%一80%的产率生成硫酚。芳环上有卤素、烷氧基存在均无影响。 本法是由芳胶合成硫酚的重要方法。 由间溴苯胺形成的重氮盐水溶液加到40一50℃的黄原酸乙酯单钾中进行 反应.首先生成黄原酸芳基乙基酯,继而用氢氧化钠乙醇溶液进行水解,即 生成间溴硫酚。
在氢氧化钾存在下,硫代乙酸与α-溴代苯乙酮反应生成相应的硫醇,继而 水解则生成α—巯基苯乙酮。
α,β-不饱和酸与硫代乙酸甚易加成,再经水解,可合成巯基取代酸.
四、黄原酸酯水解
S C H OH CS KOH 2 5 2
S EtO SK R X +
+ +
EtO SK
S KX +
EtO S R
S EtO S R N H 3 + R S H
对甲苯磺酰氯及丁磺酰氯均可被氢化铝锂还原成对甲苯硫酚及丁硫醇.
第二节 硫醚 一、硫醇或硫酚的烃化
硫醇、硫酚的钠、钾盐及铜盐与烃化试剂反应,可生成对称硫醚(RSR)或不 对称硫醚(RSR’)。 硫醇或硫酚的钠盐可由硫醇或硫酚与氢氧化钠的醇溶液或醇钠的醇溶液反应 制得。而与它们相互作用的烃化试剂可以是卤代烃、硫酸酯及磺酸酯等。 多种取代基如卤素、硝基、羟基、烷氧基、碳基、羧基、氰基等存在于烃化 试剂及硫醇、硫酚中均无影响。 甲硫醇与甲醇钠的甲醇溶液反应生成甲硫醇钠,再加入3-氮-1-丁烯,并加热 回流,即生成相应的硫醚。
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