配位能力与18e构型金属离子类似

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配位平衡

可见，沉淀的溶解度越大，配合物的稳定性越大，可见，沉淀的溶解度越大，配合物的稳定性越大，则K越大，沉淀越易形成配合物而溶解。沉淀越易形成配合物而溶解。 [Ag（ AgBr↓+2 K=1 [Ag（NH3）2]+ + Br－ = AgBr↓+2 NH3 K=1/ KspKf K 可见，沉淀的溶解度越小，配合物的稳定性越弱，可见，沉淀的溶解度越小，配合物的稳定性越弱，则 K 越配合物越易被破坏而转化为沉淀。大，配合物越易被破坏而转化为沉淀。
若在1L水中溶解例3:若在水中溶解若在水中溶解0.10molZn(OH)2，需要加入多少克固体NaOH？已知 f, Zn(OH)42- =4.6×1017，Ksp, 少克固体？已知K × Zn(OH)2=1.2×10-7 × K 解： Zn(OH)2（s）+2OH-= Zn(OH)42）平衡时 x 0.10
二、配体性质的影响
配合物的稳定性与配体性质如酸碱性、螯合效应、配合物的稳定性与配体性质如酸碱性、螯合效应、空间位阻等因素有关，这里介绍一下配体的螯合效应。空间位阻等因素有关，这里介绍一下配体的螯合效应。多齿配体的成环作用使配合物的稳定性比组成和结构近似的非螯合物高得多，这种现象叫做螯合效应螯合效应。结构近似的非螯合物高得多，这种现象叫做螯合效应。例如，（例如，[Ni（NH3）6]2+的lgK=8.61，， [Ni（en）3]2+的lgK=18.28。（）。螯合效应与螯环的大小有关螯环的大小有关，螯合效应与螯环的大小有关，鏊合形成五元环或六元环，配合物较稳定。六元环，配合物较稳定。螯合环的有关。螯合物的稳定性还与形成螯合环数目有关螯合物的稳定性还与形成螯合环的数目有关。一般而言，形成的螯合环的数目越多，螯合物越稳定。般而言，形成的螯合环的数目越多，螯合物越稳定。

不同配位原子配位能力强弱的判断

不同配位原子配位能力强弱的判断下载温馨提示:该文档是我店铺精心编制而成，希望大家下载以后，能够帮助大家解决实际的问题。

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第10章配合物(2)

t2g eg
d1 d2 d3 d4 d5 d6 d7 d8 d9 d10
↑ ↑↑ ↑↑↑ ↑↑↑ ↑↑↑ ↑↑↑ ↑ ↑ ↑↑ ↑ ↑↑ ↑↑ ↑ ↑↑ ↑ ↑↑ ↑↑ ↑↑ ↑ ↑ ↑ ↑↑
↑ ↑↑ ↑↑ ↑↑ ↑↑ ↑↑ ↑↑ ↑ ↑↑
未成对电子数 1 2 3 4 5 4 3 2 1 0
未成对电子数 t2g eg ↑ 1 2 ↑↑ 3 ↑↑↑ 2 ↑↑↑ ↑↑ ↑ 1 ↑ ↑↑ ↑↑ 0 ↑ ↑↑ ↑↑ ↑ ↑ 1 ↑ ↑↑ ↑↑ ↑ ↑↑ ↑ 2 ↑↑ ↑↑ ↑ ↑↑ ↑ 1 ↑↑ ↑↑ ↑ ↑ ↑↑ ↑ 0 ↑ ↑↑ ↑ ↑
稳定常数的大小直接反映了配离子稳定性的大小。对于同一类型配合物，K稳值越大，配合物越稳定。 2011-3-22
[例1] 试比较在0.10mol ·L-1的[Ag(NH3)2]+溶液中，含 0.10mol· ·L-1的氨水和在[Ag(CN)2]– 溶液中，含有有1.0mol 1.0mol· ·L-1的CN–离子时，溶液中的Ag+离子浓度。 1.0mol 1.0mol· K稳, [Ag(NH3)2]+ = 1.7 ×107; K稳, [Ag(CN)2]– = 1.7 ×1021 ·L-1, 有解：设[Ag(NH3)2]+溶液中[Ag+] = x mol mol· Ag+ + 2NH3 = [Ag(NH3)2]+
eg
∆
分布式： t2g3 eg2
t2g
∆
´
eg t2g t2g5 eg0
10-4-3 晶体场稳定化能（CFSE）
在晶体场中，d轨道发生分裂，电子排布采用高自旋或低自旋排列方式，体系能量比未分裂前能量的下降值称为晶体场稳定化能。CFSE代数值越小， dx2-y2 dz2 配合物越稳定。 eg

配位化学智慧树知到答案章节测试2023年

第一章测试1.配合物结构分为内界和外界（） A:错 B:对答案:B2.配位化学发展史上最早见于记录的配合物是（） A:普鲁士蓝KFe[Fe(CN)6]·nH2O B:二茂铁 C:大环配合物 D:蔡氏盐答案:A3.配位化学是无机化学的一个重要分支学科，它研究的对象是配合物。

（）A:错 B:对答案:B4.配位化学发展史上标志着配位化学研究的开始的配合物是（） A:二茂铁B:CoCl3· 6NH3 C:蔡氏盐 D:大环配合物答案:B5.无机物同样存在着几何异构、电离异构和光学异构现象。

（） A:错 B:对答案:B第二章测试1.在[Co(en)(C2O4)2]-中，Co3+的配位数是（）. A:4 B:6 C:2 D:3 答案:B2.下面配合物中，关于中心原子特征描述正确的是（） A:中心原子也可以是电中性的原子甚至阴离子 B:中心原子是指能提供空轨道的带正电阳离子 C:所有选项均正确 D:少数高氧化态的非金属元素也能作中心原子答案:C3.超分子配合物的概念是由下面那个化学家提出的（） A:罗勤慧 B:戴安邦 C:莱恩 D:道尔顿答案:C4.分子中既存在离子键，共价键还存在配位键的有（） A:AlCl3B:[Co(NH3)6]3+Cl3 C:KCN D:Na2SO4 答案:B5.超分子配合物的概念是由道尔顿提出的。

（） A:对 B:错答案:B第三章测试1.价键理论可以解释配合物的（） A:磁性和颜色 B:空间构型和颜色 C:颜色和氧化还原性 D:磁性和空间构型。

答案:D2.配合物的磁矩主要取决于形成体的（） A:成单电子数 B:电荷数 C:原子序数D:成对电子数。

答案:A3.晶体场理论的核心是（） A:M-L键由点电荷之间的作用形成 B:除了静电作用，包括轨道重叠的共价作用 C:配体的电子对转移到金属的杂化原子轨道中 D:Jahn-Teller效应答案:A4.下列配体的配位能力的强弱次序正确的为（） A:X->H2O>CH->NH3>NCS-B:CN->NH3>NCS->H2O>X- C:X->CN->H2O>NH3>NCS- D:CN->NH3>NCS->H2O>X- 答案:B5.IF5所具有的对称元素是（） A:一个对称面，一个对称中心 B:一个三重轴，三个二重轴，四个对称面，一个对称中心 C:一个五重轴，五个二重轴，六个对称面，一个对称中心 D:一个四重轴，四个对称面答案:D第四章测试1.下列离子中反位效应最大的是（） A:Br－ B:F－ C:Cl－ D:I－答案:D2.氧化还原方法合成配合物时，常用的氧化剂有（） A:K2Cr2O4 B:空气 C:过氧化氢 D:PbO2 答案:BCD3.在水热条件下，亚氨基二乙酸作为主配体构筑稀土配合物时易原位生成（）A:甲酸 B:丙酸 C:乙酸 D:草酸答案:D4.唯一能在原子级别上确定配合物结构的分析手段是（） A:红外 B:元素分析C:X射线单晶衍射法 D:质谱答案:C5.下列属于配合物单晶的培养方法是（） A:常规溶液法 B:水热或溶剂热法 C:金属热还原法 D:扩散法答案:ABD第五章测试1.配合物PtCl2(NH3)2为平面四边形，则它可能有的异构现象称为（） A:几何异构 B:旋光异构 C:配位异构 D:离解异构答案:A2.[VO(acac)2]的几何构型是（） A:四面体 B:八面体 C:三角双锥 D:四方锥答案:D3.配位数为6的配合物的空间构型有八面体和三棱柱等两种。

配位化学第4章配合物的立体化学与异构现象

迄今为止, 罕有五配位化合物异构体的实例报道, 无疑这与TBP←→SP两种构型容易互变有关, 因为互变将使得配体可以无差别的分布于所有可能出现的位置.
尽管X-射线衍射和红外光谱结果显示, 在[Fe(CO)5] 和PF5中, 处于轴向(z轴)的配体和处于赤道平面(xy 平面)的配体, 其环境是不等价的, 但NMR研究却证实, [Fe(CO)5]或PF5中所有五个配位位置的配体都是完全等价的, 这些结果揭示出这些分子在溶液中具有流变性(fluxional molecules), 即分子结构在溶液中的不确定性.
217 pm 187 187
Ni
187 184
199 pm 183
190 Ni
185 191
四方锥
变形三角双锥
图 4–3 在配合物[Cr(en)3][Ni(CN)5]1.5H2O中, 配阴离子[Ni(CN)5]3–的两种结构
b) 三角双锥结构
五配位的非金属化合物如PF5具有三角双锥结构, 轴向和赤道平面的P–F键键长是非等价的. 一般说来, 在PX5 分子中, 轴向键长比赤道平面的键长要稍长些. 但在配合物[CuCl5]3−中赤道平面的键长反而比轴向键长稍微长一些, 见图 4–2.
欲从四方锥(SP)构型转变成三角双锥(TBP)构型的话, 结构上看, 只需要挪动其中一个配体的位置即可, 反之亦然.
在图 4–3中列出了[Ni(CN)5]3−既可以采取四方锥结构也可以采取歪曲的三角双锥结构. 将四方锥底的两个对位配体向下弯曲可转变成三角双锥结构的两个赤道配体, 在这个扭变的三角双锥结构中, 赤道平面的另一个配体源于原先的锥顶配体, 赤道平面上的其中一个C–Ni–C 夹角(142°)要明显大于另外两个C–Ni–C的夹角 (107.3°和111

中级无机课后题答案

5 解释下列事实：①[ZnCl4]2－为四面体构型，而[PdCl4]2－却为平面正方形？解：其中Zn 为第一过渡系元素，Zn2＋为d10 组态，不管是平面正方形还是四面体其LFSE 均为0，当以sp3 杂化轨道生成四面体构型配合物时配体之间排斥作用小；而Pd 为第三过渡系元素(△大)且Pd2＋为d8 组态，易以dsp2 杂化生成平面正方形配合物可获得较多LFSE，所以[PdCl4]2－为平面正方形。

②Ni(II)的四配位化合物既可以有四面体构型也可以有平面正方形构型，但Pd(II)和Pt(II)却没有已知的四面体配合物？答：四配位化合物既可以以sp3 杂化生成四面体构型配合物也可以以dsp2 生成平面正方形型配合物，作为d8 组态的离子，若以dsp2 杂化生成平面正方形配合物可获得较多LFSE。

虽然Ni(II)、Pd(II)和Pt(II)均为d8 组态，但Ni(II)为第一过渡系元素，分裂能绝对值小，且半径较小，当遇半径较大的配体时因空间位阻的关系，Ni(II)只能以sp3 杂化生成四面体构型配合物；而与半径较小的配体则有可能生成平面正方形构型配合物。

Pd(II)和Pt(II)分别属第二、第三过渡系元素，首先是半径较大，生成平面正方形构型没有空间障碍，其次是分裂能比Ni(II)分别大40～50 %和60～75 %以dsp2杂化生成平面正方形配合物得到的稳定化能远比四面体构型的稳定化能大得多，故采用平面正方形构型。

6 根据[Fe(CN)6]4－水溶液的13C 核磁共振谱只显示一个峰的事实，讨论它的结构。

解：13C 核磁共振谱只显示一个峰，说明6 个CN－的环境完全相同，即[Fe(CN)6]4－为正八面体结构，Fe II，d6，当与CN－强场配体配位时，应有t2g6e g0 的排布。

7 主族元素和过渡元素四配位化合物的几何构型有何异同？为什么？解：主族元素，四面体；过渡元素，有四面体和平面四边形两种可能结构。

金属离子形成配位键能力的强弱

金属离子形成配位键能力的强弱一、引言金属离子是化学中重要的一类物质，它们在生物、医药、材料等领域都有着广泛应用。

而金属离子形成配位键能力的强弱则直接影响了它们的性质和应用。

本文将从化学角度探讨金属离子形成配位键能力的强弱。

二、金属离子的电子构型金属离子是具有正电荷的离子，它们失去了一个或多个电子而形成。

在化学中，我们常常用电子构型来描述原子或离子中电子的排布情况。

对于金属离子来说，其电子构型对于形成配位键非常重要。

三、配位键的概念配位键是指由两个或多个原子之间共享或转移一对电子而形成的化学键。

在配位键中，通常一个原子（称为配体）提供一个或多个孤对电子给另一个原子（称为中心离子），从而形成稳定的化合物。

四、影响金属离子形成配位键能力的因素1. 价态金属元素可以存在于不同的价态，即失去不同数量的电子，因此其与不同配体形成的化合物也会有所不同。

一般来说，金属离子的价态越高，其形成配位键的能力就越强。

2. 电荷密度金属离子的电荷密度是指其正电荷在空间中分布的密集程度。

电荷密度越大，金属离子与配体之间形成配位键的能力就越强。

3. 配体性质不同的配体对于金属离子形成配位键的能力也有很大影响。

一般来说，具有孤对电子或π电子的配体更容易与金属离子形成稳定的化合物。

4. 配位数金属离子与配体之间形成化合物时，通常会发生多个配位键的形成。

而这些配位键数量就被称为该化合物的配位数。

一般来说，金属离子的配位数越高，其形成稳定化合物的能力就越强。

五、常见金属离子形成配位键能力比较1. 铵离子（NH4+）铵离子是一种由氢原子和氮原子组成的阳离子。

由于氮原子带有孤对电子，因此铵离子可以与许多配体形成稳定的化合物。

例如，铵离子与氯离子形成的化合物为氯化铵（NH4Cl），与硫氰酸根离子形成的化合物为硫氰酸铵（NH4SCN）。

2. 钠离子（Na+）钠离子是一种带有单电荷正离子的金属离子。

由于其电荷密度较小，因此其形成配位键能力相对较弱。

配位离子的立体构型

配位离子的立体构型配位离子是指在配合物中与中心金属离子形成配位键的离子。

配位离子的立体构型对于配合物的性质和反应具有重要影响。

在本文中，我们将探讨一些常见的配位离子的立体构型，并介绍其特点和应用。

一、四配位四配位是指配位离子与中心金属离子形成四个合位的配位键。

四配位离子的典型例子是四面体型和平面四方型。

1. 四面体型四面体型是指中心金属离子周围有四个配位离子分布在一个三角锥体的四个顶点上。

典型的四面体型配位离子有四价铁离子（Fe^4+）和四价钴离子（Co^4+）。

四面体型的配位离子结构稳定，具有较高的配位键能力。

2. 平面四方型平面四方型是指中心金属离子周围有四个配位离子分布在一平面内，形成一个正方形。

典型的平面四方型配位离子有二价铉离子（Hg^2+）和二价铂离子（Pt^2+）。

平面四方型的配位离子结构较稳定，具有较高的两亲性。

二、六配位六配位是指配位离子与中心金属离子形成六个合位的配位键。

六配位离子的典型例子是八面体型和八面体通过骨架倾斜的配位离子。

1. 八面体型八面体型是指中心金属离子周围有六个配位离子分布在一个正八面体的八个顶点上。

典型的八面体型配位离子有六价铽离子（Tm^3+）和六价铝离子（Al^3+）。

八面体型的配位离子结构非常稳定，具有较高的配位键能力。

2. 八面体通过骨架倾斜八面体通过骨架倾斜是指中心金属离子周围有六个配位离子分布在一个通过倾斜的正八面体的八个顶点上。

典型的八面体通过骨架倾斜的配位离子有六价铬离子（Cr^3+）和六价钒离子（V^3+）。

八面体通过骨架倾斜的配位离子结构较稳定，具有较高的配位键能力。

三、其他配位数除了四配位和六配位，还存在着其他配位数的配位离子。

1. 二配位二配位是指配位离子与中心金属离子形成两个合位的配位键。

二配位离子的典型例子是线性型配位离子，其中配位离子与中心金属离子形成一条直线。

典型的线性型配位离子有二价铜离子（Cu^2+）和三价银离子（Ag^3+）。

配位离子的配位数与几何构型

配位离子的配位数与几何构型配位化学是无机化学中的一个重要分支，研究化合物中金属离子与周围配体之间的相互作用。

在配位化学中，配位数和几何构型是两个关键概念，它们对于化合物的性质和反应机制有着重要影响。

本文将探讨配位离子的配位数与几何构型之间的关系，并举例说明其在实际应用中的重要性。

一、配位数的定义及影响因素在配位化学中，配位数是指中心金属离子周围与之配位的配体的个数。

配位数是描述金属离子在配合物中的配位环境的重要参数，直接影响化合物的物理性质和化学性质。

配位数的确定需要考虑以下几个因素：1. 配体的性质：不同性质的配体对金属离子的配位能力不同，能否形成稳定的络合物取决于配体的某些特性，如硬度、软度、配位方式等。

2. 所需电荷平衡：金属离子在形成络合物时，通常需要与配体发生电荷转移，以保持总电荷不变。

通过配位数的调整，可以实现正负电荷的平衡。

3. 空间构型：金属离子的d轨道空间分布情况也会影响配位数的选择。

d轨道的形状和数量限制了金属离子能够容纳的配位数。

二、常见配位数及其几何构型1. 二配位：当金属离子与两个配体配位时，形成线性结构。

例如，氯化银(AgCl2-)、氰化铜(Cu(CN)2-)等。

2. 四配位：当金属离子与四个配体配位时，形成平面四方形结构或四面体结构。

例如，四氯合钴(II)离子([CoCl4]2-)、四氨合镍(II)离子([Ni(NH3)4]2-)等。

3. 六配位：当金属离子与六个配体配位时，形成八面体结构或六面体结构。

例如，六氟合钨(VI)离子([WF6]2-)、六氨合镉(II)离子([Cd(NH3)6]2-)等。

4. 八配位：当金属离子与八个配体配位时，形成四方锥结构或六方锥结构。

例如，八水合钍离子([Th(H2O)8]4+)、八氨合铑(III)离子([Rh(NH3)8]3+)等。

三、配位数与配合物性质的关系配位离子的配位数决定了化合物的性质和反应机制。

不同的配位数导致化合物的结构、稳定性以及反应的速率和方式的差异。

配位化合物的性质与金属离子的配位方式

配位化合物的性质与金属离子的配位方式配位化合物是指由一个或多个配体与一个中心金属离子通过配位键形成的化合物。

在配位化合物中，金属离子作为中心原子与配体形成配位键，其性质与配位方式对于化学反应和性质具有重要影响。

一、配位化合物的性质1. 物理性质配位化合物的物理性质受到中心金属离子的电子结构和配体的性质的影响。

例如，大部分配位化合物呈现高度的溶解度，且通常呈现比配体或金属离子更高的熔点和沸点。

此外，配位化合物还表现出一些特殊的磁性和光学性质，如双光性和荧光。

2. 化学性质配位化合物的化学性质不仅由中心金属离子的电子结构和配体的性质决定，还与配位键的稳定性有关。

配位键的稳定性受到配体的配位能力和配位键的性质影响，例如配体中的氧，氮等原子对金属离子形成的配位键通常较为稳定。

配位化合物的化学性质包括溶解度、酸碱性、氧化还原性等。

二、金属离子的配位方式金属离子在配位化合物中的配位方式可以分为几种常见的类型。

1. 八面体配位八面体配位是指金属离子被六个配体环绕形成的配位方式。

在八面体配位中，金属离子位于八个配位位点的正中心，配体平面呈八面体形状。

八面体配位常见于d8、d9和高自旋d6离子。

2. 四方配位四方配位是指金属离子被四个配体包围形成的配位方式。

四方配位中，金属离子位于四个配位位点的正中心，配体平面呈正方形。

四方配位常见于d8、d9离子。

3. 正方配位正方配位是指金属离子被四个配体分别位于配位位点的四个角上形成的配位方式。

正方配位中，金属离子位于四个配位位点的正中心，配体呈正方形排列。

正方配位常见于d9和低自旋d7离子。

4. 正六配位正六配位是指金属离子被六个配体包围形成的配位方式。

正六配位中，金属离子位于六个配位位点的正中心，配体平面呈六边形。

正六配位常见于d10和低自旋d8离子。

5. 六位配位六位配位是指金属离子被四个配体分别位于配位位点的四个角上以及两个配体分别位于正方形上下两个面中心形成的配位方式。

配位化学第四章配合物在溶液中的稳定性

此外，螯合物的稳定性还与形成螯合环的数目有关。一般而言，形成的螯合环的数目越多，螯合物越稳定。
21 1
3、空间位阻
多齿配体的配位原子附近若存在着体积较大的基团时，则有可能阻碍配合物的顺利形成，导致配合物的稳定性降低，在严重的情况下，甚至不能形成配合物，这种现象称为空间位阻。
N
N
N CH3
Ni2+＋6NH3 Ni2+＋ 3en
[Ni(NH3)6]2+ [Ni(en)3]2+
CH2 H3C NH2
lgK稳=8.61 lgK稳=18.28
NH3
H2N NH3 Ni H2N H2C NH2 CH2
NH2 CH2 NH2 CH2
20 1
H3N Ni
H3N NH3
NH3
螯合物比相应的非螯合物稳定，原因是单齿配体取代水合配离子中的水分子时，溶液中的总质点数不变，而多齿螯合剂取代水分子时，每个螯合剂分子可以取代出两个或多个水分子，取代后总质点数增加，使体系混乱度增加，而使熵增加的原故。
29
1
路易斯酸碱反应的实质是酸碱的置换反应：例如： B: ＋ C:→A ＝ B:→A ＋ :C (碱的置换或酸的传递) A ＋ B:→C ＝ B:→A＋ C (酸的置换或碱的传递) B:→A ＋ C:→D ＝ B:→D＋C:→A (酸碱同时传递)
30 1
研究发现，要判定路易斯碱的强弱,即要对易斯碱搞一个相对的碱度系统标准是十分困难的。当用不同的酸作参比时，可以得到不同的碱度系统标准。如，卤素离子(碱)对Al3+离子给电子能力为： I－<Br－<Cl－<F－但卤素离子(碱)对Hg2＋离子的给电子能力却有相反的顺序： F－<Cl－<Br－<I－类似的颠倒现象很多。

北京师范大学、华中师范大学、南京师范大学无机化学教研室《无机化学》笔记和课后习题详解(下册)p区金属

和 Ag（Ⅰ）的电子构型（18e）相类似，因此在 T1（Ⅰ）形成共价键为主的化合物中，与
Ag（Ⅰ）相似。如 TlCl 像 AgCl 一样，为白色絮状沉淀,且暴露于日光下易分解变色；TlCl、
TlBr、TlI 同 AgCl、AgBr、AgI 一样，溶解度均很小；也能生成难溶的
三、判断题
1．
难溶于 HAc（aq）。（）
【答案】×
2．
可溶于浓硫酸。（）
【答案】√
3．制备α-锡酸应在高温下进行。（）【答案】×
四、简答题
1．铊（Ⅰ）的化合物和银（Ⅰ）的某些相应化合物有何相似之处？说明原因。
答：元素在化合物中所表现的性质与它的电荷-半径比及电子层结构密切相关。特别是
在共价化合物中，其电子层结构与极化能力和变形性相联系。Tl（Ⅰ）的电子构型（18＋2e）
【答案】Sn（Ⅱ）；差
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4．填写下列反应的主要产物，并指出产物的颜色
（1）
______
______ ______。
（2）
______
______ ______。
（3）
______
______。
【答案】（1）
【答案】D
8．在和化合物中，Tl 的氧化数分别为（）。 A．＋3、＋3 B．＋1、＋1 C．＋3、＋1 D．＋1、＋3 【答案】C
9．下列物质不溶于 NaOH 溶液的是（）。
【答案】D
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10．下列反应方程式正确的是（）。
B．除是共价化合物外，其余都是离子化合物

大学化学-配合物与配位平衡总结

大学化学 | 配合物与配位平衡总结●7.1 配位化合物的基本概念●中心离子（或原子）：具有接受孤对电子或不定域电子的空位的原子或离子●具有9~17电子构型的d区金属离子，如Fe3+、Co3+；具有18电子构型的ds区金属离子，如Cu+、Ag+ 等；●s区金属离子如叶绿素中Mg2+、p区高氧化态的非金属元素，如BF4-中B(Ⅲ)、SiF62-中的Si(Ⅳ)、PF6-中的P(Ⅴ)；●0价金属或负价金属，金属羰基配合物Ni(CO)4、Fe(CO)5 和[Ti(CO)6]2−、[M(CO)4]2− (M = Fe, Ru, Os，氧化数-2)。

●配体：能给出孤对电子或多个不定域电子的离子或分子●单齿配体：一个分子只有一个配位原子的配体●氢氰酸：H一C≡N、异氢氰酸：H-N ≡ C●硫氰根以S为配位原子；异硫氰根以N作配位原子。

●多齿配体：含有两个或两个以上配位原子的配体，如乙二胺四乙酸根，其中含有2个N、4个O均可配位，是六齿配体，1个配体可形成多个配位键●桥联配体：如OH-、Cl-不止1对孤对电子，可提供两对电子作桥，桥联多个中心离子。

主要在多核配合物中。

●配位原子：配体中与中心离子直接键合的原子，即提供孤对电子的原子。

常见配位原子是电负性较大的非金属原子，如O、S、N、X等●配位数，C.N.：配位原子的个数●配位数一般为偶数（2、4、6、8），其中最常见的是4和6●配位数大小与中心离子的电荷、半径以及配体的电荷、半径有关●规律●中心离子电荷数越高、半径r越大：内层空轨道越多、周围能容纳的配体就越多，C.N.越大●配体半径 r 越小(在中心离子周围能容纳的配体就越多)，电荷数越少(配体之间的斥力小)， C.N.越大●配合物生成条件：配体浓度越高、温度越低， C.N.越大●●配位单元：由中心离子和配体通过配位共价键结合形成的单元，用[ ]标出●配位键：一个原子提供孤对电子，一个原子或离子的空轨道接受孤对电子形成的共价键●内界：即配位单元，由中心原子（离子）和配体构成的离子●外界：带有与内界异号电荷的离子●如：在配合物[Co(NH3)6]Cl3中，内界[Co(NH3)6]3+，外界Cl-； K4[Fe(CN)6]？中性配位单元作为配合物的[Ni(CO)4]则无外界●7.1.3配合物的命名：中文名的写法●内、外界之间先写阴离子，后阳离子。

化学反应中的配位键构型

化学反应中的配位键构型在化学反应中，配位键构型是指配体和中心金属离子之间的化学键形成的空间排列方式。

配位键构型对于理解化学反应的机制以及预测反应的产物和性质具有重要意义。

本文将通过介绍几种常见的配位键构型，以及一些实际应用中的例子，来探讨化学反应中的配位键构型。

1. 线性构型线性构型是指配体以直线形式与中心金属离子配位的情况。

典型的例子是氯化物离子(Cl-)与银离子(Ag+)形成银氯化物(AgCl)的反应。

在这种情况下，氯离子以直线形式与银离子形成配位键。

2. 方形构型方形构型是指配体围绕中心金属离子形成平面四方形的情况。

丙二酸二羧酐（oxalate）与钙离子（Ca2+）反应生成硫酸钙（CaC2O4）的反应就是一个典型的例子。

在这个反应中，氧原子以方形构型与钙离子形成配位键。

3. 五角形构型五角形构型是指配体围绕中心金属离子形成平面五角形的情况。

毒蕈碱（amanitin）与铅离子（Pb2+）反应生成毒蕈碱铅（Pb(amantin)2）就是一个具有五角形构型的化合物。

在这个反应中，五个氧原子以五角形构型与铅离子形成配位键。

4. 八面体构型八面体构型是指配体围绕中心金属离子形成一个八面体的情况。

氯化铜（CuCl2）是一个典型的具有八面体构型的化合物。

在这个化合物中，六个氯原子以八面体构型与铜离子形成配位键。

除了以上几种常见的配位键构型，还有其他一些特殊的构型，如四方锥构型、三角双锥构型等，它们在特定情况下才会出现。

了解配位键构型对于理解化学反应的机制非常重要。

通过观察配位键构型的形成，可以推测化学反应的方向、速率以及反应条件等。

同时，了解配位键构型还可以预测化合物的性质，如溶解度、稳定性等。

总结起来，配位键构型在化学反应中扮演着重要角色。

通过分析配位键构型，可以深入理解化学反应的机制，并从中获取有关反应性质和产物的重要信息。

随着对化学反应机制的不断探索，对配位键构型的研究也将变得更加深入和精确。

配位离子的电子构型

配位离子的电子构型电子构型是指原子中电子在不同能级和轨道上的分布方式。

对于配位离子来说，其电子构型会受到配体的影响而发生变化。

配位离子可以是正离子或负离子，其电子构型可以通过元素周期表和配体的特性来推断。

一、正离子的电子构型正离子是指失去了一个或多个电子的原子。

这些离子通过给予一个或多个电子来实现一种更加稳定的电子构型。

以下是几个常见的正离子和其电子构型的例子：1. 铁离子（Fe2+）：铁离子失去了两个电子，其电子构型为[Ar] 3d6。

2. 铜离子（Cu+）：铜离子失去了一个电子，其电子构型为[Ar] 3d10。

3. 锌离子（Zn2+）：锌离子失去了两个电子，其电子构型为[Ar] 3d10。

二、负离子的电子构型负离子是指获得了一个或多个电子的原子。

这些离子通过接受一个或多个电子来实现一种更加稳定的电子构型。

以下是几个常见的负离子和其电子构型的例子：1. 氟离子（F-）：氟离子获得了一个电子，其电子构型为[He] 2s2 2p6。

2. 氯离子（Cl-）：氯离子获得了一个电子，其电子构型为[Ne] 3s2 3p6。

3. 氧离子（O2-）：氧离子获得了两个电子，其电子构型为[He] 2s2 2p6。

三、配位离子是指形成配位化合物时，原子或原子团通过共用或损失/获得电子与配位体相结合的过程中形成的离子。

配位离子的电子构型会受到配体的共有或单独捐赠电子对的影响。

1. 八配位离子：八配位离子是指配位数为八的离子，其电子构型遵循18电子原则。

典型的八配位离子包括[ML6]和[MX4L2]，其中M代表中心金属离子，L代表配体，X代表非配体原子。

例如，[Fe(CN)6]4-（六氰合铁酸根离子）的电子构型为[Fe]3d6。

2. 六配位离子：六配位离子是指配位数为六的离子，其电子构型也会遵循18电子原则。

例如，[Co(NH3)6]3+（六胺合钴离子）的电子构型为[Co] 3d6。

3. 四配位离子：四配位离子是指配位数为四的离子，其电子构型通常较为简单。

配位能力与18e构型金属离子类似课件

此外还有，-NO2(硝基), -ONO(亚硝酸根)。
(2) 几何异构（顺反异构）
象顺铂和反铂一样，几何异构体结构不同，性质也不同，其反应也不同，如：
[CoSO4(NH3)5] Br
[CoBr(NH3)5] SO4
红色 AgNO3 AgBr 淡黄沉淀
紫色 BaCl2 BaSO4白色沉淀
(3) 旋光异构（optical isomerism）
trans — 二氯二氨合铂淡黄色， = 0
S = 0.0366 g/100g H2O 不具抗癌活性
㈡异构现象
1 结构异构所有组成相同而配合物结构不同的异构现象统称
结构异构。 2 几何异构
组成相同的配合物的不同配体在空间几何排列不同的异构现象。 3 对映异构
又称手性异构或旋光异构、光学异构。
➢单齿配体
一个配位体和中心原子只以一个配键相结合的称单齿配位体。
H2O NH3 CO
OH NH2 S 2
中性配体 ➢多齿配位体
阴离子配体
一个配体中有两个或两个以上的配位原子，称为多齿配位体（
称为螯合剂）。
N
N
邻菲罗啉(phen)
N
N
M
螯合物：由多齿配位体与同一金属离子形成的具有环状结构的配合物。形成的环为螯环，以五元环和六元环最稳定。
电荷：[SiF6]2-, [SiO4]4☆ 外界条件的影响：配体浓度
[Ni(CN)4]2- + CN- (过量) = [Ni(CN)5]3-
Fe(SCN)n 3n n 1 6
升高温度时→低配位数？
（4）配离子的电荷配离子的电荷=中心离子电荷数与配体总电荷的代数和
例如，K3[Fe(CN)6]中配离子的电荷数可根据Fe3+和 6个CN-电荷的代数和判定为-3，也可根据配合物的

配合物在溶液中的稳定性

2. [Cu(NH3)4]2+ 的逐级稳定常数
K1=1.41×104 、 K2=3.17×103 、 K3=7.76×102 、 K4=1.39×102。求K稳。
配合平衡符合平衡原理，当中心离子或配体浓度发生变化时，或它们遇到能生成弱电解质、沉淀或发生氧化还原反应的物质时精，品课平件衡就被打破，发生移动。
精品课件
碱金属离子与酒石酸根离子形成的配离子稳定性递变情况
金属离子 Li+ Na+ K+ Rb+ Cs+ 离子半径 0.59 0.95 1.33 1.48 1.69
logK1 logK2
0.76 0.56 0.40 0.36 0.30 0.42 0.20 0.08 0.04 0.00
一些半径相近的金属离子与EDTA形成配合物稳定性递变情况
精品课件
4.1 配合物的稳定常数的表示
4.1.1 稳定常数与不稳定常数
M + nL
MLn （略去电荷）
K稳(or Kf) = [[M M]L[nL]]n
K不稳(or Kd) = [[M ML][nL]]n
由上可知：Kf 越大，表示配离子越难解离，配合物就越
稳定，故稳定常数是衡量配合物在溶液中稳定性的尺度。
小大
属 Ba2+ 2.33
Li+
－
1.1 －
大－ 0.92 小
0.64 －
碱 Na+ 0.68 -0.47 0.70 -0.59 金属 K+ 0.92 -0.30 0.82 -0.14
小
Cs+ －
－
－ 0.01 大
水合离子半径越大，形成精品的课件“外层配离子”越不稳定。

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45、法律的制定是为了保证每一个人自由发挥庇尔
谢谢
11、越是没有本领的就越加自命不凡。——邓拓 12、越是无能的人，越喜欢挑剔别人的错儿。——爱尔兰 13、知人者智，自知者明。胜人者有力，自胜者强。——老子 14、意志坚强的人能把世界放在手中像泥块一样任意揉捏。——歌德 15、最具挑战性的挑战莫过于提升自我。——迈克尔·F·斯特利
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41、实际上，我们想要的不是针对犯罪的法律，而是针对疯狂的法律。 ——马克·吐温 42、法律的力量应当跟随着公民，就像影子跟随着身体一样。— —贝卡利亚 43、法律和制度必须跟上人类思想进步。— —杰弗逊 44、人类受制于法律，法律受制于情理。— —托·富勒