MTO及MTP介绍附件
MTO_MTP技术的研发现状及应用前景
第46卷第1期2008年2月化肥设计ChemicalFertilizerDesignFeb. 2008专题综论MTO /MTP技术的研发现状及应用前景陈腊山(中国五环化学工程公司,湖北武汉430223)摘要:介绍了由甲醇制取低碳烯烃的工艺技术(MTO/MTP);从催化剂的活性、选择性方面论述了MTO/MTP工艺催化剂的碳基收率和使用寿命;介绍了国内外该工艺技术的研发进展、工艺流程和使用现状;分析了由甲醇制取烯烃在中国的生产应用前景;指出在开发出烯烃收率高、抗积炭能力强、耐磨损的催化剂后,我国MTO/MTP催化反应工艺将有望实现工业化。
关键词:MTO(methanol to olefin) /MTP(methanol to propylene)催化反应工艺;甲醇;烯烃;制取;催化剂;碳基收率中图分类号:TQ221. 2 文献标识码: A 文章编号:1004-8901(2008)01-0003-04 Present Situation ofMTO /MTP Technology Development and ItsApplication Perspective CHEN La-shan(ChinaWuhuan ChemicalEngineering Corporation, Wuhan 430223 China)Abstract:Author has introduced the process technology of low carbon olefin hydrocarbon and propylene (MTO/MTP) made ofmethano;l discussedthe carbon base absorption rate and service life forMTO/MTP process catalyst from aspects of catalystactivity and selectivity; also introduced the develo-ping process, process flow and present service situation for this process technology athome and abroad; analyzed the production service prospective of theolefin hydrocarbonmade ofmethanol inChina; indicated thatafter the catalysthavinghigh absorption rate ofolefin hydrocarbon and having strong capabil- ity againstcarbon deposition and anti-wearing capability hasbeen developed, the industrialization ofMTO/MTP catalysis reaction processwould be possi-ble to be realized.Key words:MTO/MTP catalysis reaction process; methano;l olefin hydrocarbon; preparing; catalyst; carbon base absorption rate我国的能源结构特点是多煤、贫油、少气。
甲醇转化时沸石结炭研究：MTO、MTP和MTG工艺的基本反应(上)
Ｈｏｆ 想 有一 个 “ 一碳 一 ｏ设 第 碳键 生 成 ” 的三 甲基 氧 ｌ
２ 实 验
在 甲醇转 化 过程 中 ， 择 性 和产 率 的 时间分 辨 选 测 量方 法 已经得 到开发 。毛 细管气 相 色谱 技术是 适 应 于在 同一 张色 谱 图 中检测 所 有 的挥 发 性化 合物 ， 可 分析 从 甲烷 到 如 Ｃｓ 等高 分 子化 合物 ，分 析过 程 采用 程 序 升 温 ， 一 ０ 从 ８ ℃开始 到 ２ ０Ｃ ７ ￣ 结束 （ 图 １， 见 催
化剂 上１ 。
本 篇 论 文 集 中于 酸 性 沸 石 上 甲醇 随 时 间 进 程 的转 化 过 程 ， 目的在 于详 细 的产 品组成 一包 括 在催 化剂 上 或其 内的有 机 物 。特 别对 是 甲醇 在 沸石 Ｈ — Ｚ Ｍ－ Ｓ ５上 的转化 感兴 趣 ， 也对 其 它沸 石 上 的反 应 但
应 快 ， 大的芳 香化 合物 分子 可 以形成 并 且 可 以被 截 留 下来 。 更 甲烷化反 应和脱 氢反应 的 ＣＨ抖 击直观 地反 应 出在 质子催 化剂位 点上 的 甲醇反 应 ，甲烷成 为 富氢 攻
的副产物 。文 中比较 性地研 究 了甲醇在 Ｈ— Ｍ一８Ｈ—Ｕ一 和 Ｈ－ ＺＳ ５， Ｅ １ ｐ沸石上 的转化 。为 了有利 于反 应 器设
２ ８
甲 醇生产 与 应用
２ １ 年 第 ３期 ０１
甲醇转化 时沸石 结炭 研 究 ： Ｏ、 Ｐ和 ＭＴ ＭＴ ＭＴ Ｇ 工艺 的基本 反应 （ ） 上
Ｈ ａ ｓＳ ｈ ｌ ｎ ｃ ｕｚ
（ａｌｕ ｅ大学 Ｅ ｇ ｒ Ｂ ｎｅ学院 德 国） Ｋ ｒｒｈ ｓ ｎｌ — ｕｔ ｅ
醇醚制烯烃中的催化剂(MTO-MTP)
不同的 n(SiO2):n(Al2O3)比 SAPO-34的XRD谱图
Catalysts in MTO/MTP
不同含硅量SAPO-34分子筛样品的SEM图
• 样品的SEM照片表示，不同硅含量的凝胶合成的SAPO34分子筛样品的晶粒均具有立方体形貌，硅含量较高的凝 胶合成的分子筛样品的晶粒较为均匀，但含有无定型物质。
• e~f产物中有SAPO-5 • 随着凝胶中磷酸量的增加， SAPO-5的含量逐渐增加
Catalysts in MTO/MTP
焙烧时间对催化剂的影响UV—Vis光谱
• 焙烧10 h后残留的碳氢物 种主要为芳香类化合物 • 焙烧8 h后残留的除了芳香 类化合物外，还可能有二 烯烃之类的物质。 • 焙烧8 h的样品较焙烧10 h 的催化稳定性高
碱处理 脱硅
在低硅铝比 高硅微介孔 ZSM-5 原位合成微介孔 催化剂，在 沸石中引入一定比 MTP反 ZSM-5催化剂，
孔道结构 改善方法
硬模板连 续转移法
例介孔，显著改善 应中具有优良的稳 一定范围内可调变
硅铝比和介孔量， 催化剂在 定性，强传质能力 MTP反应 . 优秀的催化稳定性 可通过硬模板加入 中的稳定性和丙烯 和较长的催化寿命
择形作用
Catalysts in MTO/MTP
两大催化剂的比较
SAPO-34
孔径
微孔催化剂3.8 A
o
ZSM-5
5A
o
失活
反应器 产物
笼形结构，易积碳
流化床
孔径大，不易积碳
固定床
乙烯、丙烯
丙烯、副产丙烷芳香烃
应用
MTO
煤化工工艺-------煤制烯烃(MTO)煤制丙烯(MTP)技术的探讨与分析
煤化工工艺-------煤制烯烃（MTO）煤制丙烯（MTP）技术的探讨与分析MTO及MTG的反应历程主反应为：2CH3OH→C2H4+2H2O 3CH3OH→C3H6+3H2O甲醇首先脱水为二甲醚（DME），形成的平衡混合物包括甲醇、二甲醚和水，然后转化为低碳烯烃，低碳烯烃通过氢转移、烷基化和缩聚反应生成烷烃、芳烃、环烷烃和较高级烯烃。
甲醇在固体酸催化剂作用下脱水生成二甲醚，其中间体是质子化的表面甲氧基；低碳烯烃转化为烷烃、芳烃、环烷烃和较高级烯烃，其历程为通过带有氢转移反应的典型的正碳离子机理；二甲醚转化为低碳烯烃有多种机理论述，目前还没有统一认识。
Mobil公司最初开发的MTO催化剂为ZSM-5，其乙烯收率仅为5%。
改进后的工艺名称MTE，即甲醇转化为乙烯，最初为固定床反应器，后改为流化床反应器，乙烯和丙烯的选择性分别为45%和25%。
UOP开发的以SAPO-34为活性组分的MTO-100催化剂，其乙烯选择性明显优于ZSM-5，使MTO工艺取得突破性进展。
其乙烯和丙烯的选择性分别为43%～61.1%和27.4%～41.8%。
从近期国外发表的专利看，MTO研究开发的重点仍是催化剂的改进，以提高低碳烯烃的选择性。
将各种金属元素引入SAPO-34骨架上，得到称为MAPSO或ELPSO的分子筛，这是催化剂改型的重要手段之一。
金属离子的引入会引起分子筛酸性及孔口大小的变化，孔口变小限制了大分子的扩散，有利于小分子烯烃选择性的提高，形成中等强度的酸中心，也将有利于烯烃的生成。
MTO工艺技术介绍目前国外具有代表性的MTO工艺技术主要是：UOP／Hydro、ExxonMobil的技术，以及鲁奇（Lurgi）的MTP技术。
ExxonMobil和UOP/Hydro的工艺流程区别不大，均采用流化床反应器，甲醇在反应器中反应，生成的产物经分离和提纯后得到乙烯、丙烯和轻质燃料等。
目前UOP/Hydro工艺已在挪威国家石油公司的甲醇装置上进行运行，效果达到甲醇转化率99.8%，丙烯产率45%，乙烯产率34%，丁烯产率13%。
什么是MTO和MTP
什么是MTO和MTP? 请用合适的表达方式展示煤制烯烃的工艺流程，并用文字描述其工艺流程通过煤气化制合成气，然后将合成气净化，接着将净化合成气制成甲醇，甲醇转化制烯烃，烯烃聚合工艺路线生产聚烯烃。
简单来说可分为煤制甲醇、甲醇制烯烃这两个过程。
而将煤制成净化合成气后，除了甲醇还能生产出氢气、一氧化碳、合成气、硫磺等产品，而甲醇除了制成烯烃化学品外，还能制成如醇类、醚类、胺类、脂类、有机酸类等化学品。
MTO甲醇制烯烃(Methanol To Olefin，MTO)是煤制烯烃工艺路线的核心技术，是将甲醇转化为乙烯、丙烯的工艺。
MTO工艺开辟了由煤炭或天然气生产基本有机化工原料的新工艺路线，是最有希望取代传统的以石脑油为原料制取烯烃的路线，也是实现煤化工向石油化工延伸发展的有效途径。
MTP ，甲醇制丙烯简称为MTP。
简述水杨酸与甲醇在硫酸催化酯化反应的反应特征，从清洁化生产角度提出你可行的生产工艺和催化方法，用合适的方法描述这一工艺流程酸和醇之间的脱水反应。
其特点是通常都是可逆反应，及时脱除水有利于反应进行浓硫酸腐蚀性很强,采用该工艺存在设备腐蚀严重、有三废污染、产品纯度低等缺点。
国外文献曾报导用Zeokarb 225 和Dowex SOW,X-8 离子交换树脂为催化剂,实现了水杨酸甲酯化反应,N,N-二环己基碳酰亚胺(DCC)、4-二甲氨基吡啶(DMAP)等在反应中的催化活性。
结果表明, DCC/DMAP的催化活性高,是较好的酯化反应催化剂,适用于催化合成水杨酸甲酯。
还考察了醇酸摩尔比、反应时间和反应温度等条件对合成水杨酸甲酯产率的影响。
以DCC/DMAP为催化剂,甲醇与水杨酸摩尔比为1.2∶1,在20℃下反应4h,水杨酸甲酯的收率可达到80.2%。
固体表面 MTO-MTP催化剂文献读书报告
文献读书报告本次固体表面讨论课，我们小组的选题是催化方向，主要讨论醇醚制烯烃MTO/MTP 的工艺、催化剂等，我负责并进行了催化剂方面的PPT 展示。
众所周知，ZSM-5和SAPO-34分子筛催化剂是MTO/MTP 工艺流程中最主要的两种催化剂体系，而催化剂是醇醚制烯烃过程的核心所在。
因此，我进行了分子筛催化剂方面的文献报告，以期进一步掌握相关知识。
1 发展沿程20世纪50年代中期，美国联合碳化物公司首先生产X 型和Y 型分子筛，它们是具有均一孔径的结晶性硅铝酸盐，其孔径为分子尺寸数量级，可以筛分分子。
1960年科学家采用离子交换法制得分子筛，增强了结构稳定性。
1962年石油裂化用的小球分子筛催化剂在移动床中投入使用，1964年XZ-15微球分子筛在流化床中使用，联合石油公司与埃索标准油公司推出载金属分子筛裂化催化剂，这些成就将石油炼制工业提高到一个新的水平。
70年代以后在化学工业中开发了许多以分子筛催化剂为基础的重要催化过程。
90年代后期绿色化学逐渐兴起，加速了新型催化剂与催化过程的研究与开发，从而实现传统化学工艺无害化。
因此，不同种多性能的分子筛被越来越多的人研究，分子筛也不再局限于由硅氧四面体和铝氧四面体组成的阴离子骨架硅铝酸盐体系，而是泛指一类具有规则孔结构的结晶无机固体。
新型分子筛作为催化剂特别具有活性高，选择性好，稳定性和抗毒能力强等优点。
近年来，其应用也日益广泛。
2 概念及特点分子筛催化剂，又称沸石分子筛催化剂，指以分子筛为催化剂活性组分或主要活性组分之一的催化剂。
自然界存在的常称沸石，人工合成的称为分子筛。
分子筛中含有大量的结晶水，其化学组成可表示为()()n 222x y M AlO SiO ZH O +⎡⎤⎣⎦ 。
式中M 是金属阳离子，n 是它的价电荷数，x 是AlO 2的分子数，y 是SiO 2的分子数，Z 是水分子数，因为AlO 2带负电荷，金属阳离子的存在可使分子筛保持电中性。
甲醇制烯烃MTO和MTP工艺
２９：３ ４８
ｒ５］Ｌｏｋ Ｂ Ｍ，Ｍｅｓｓｉｎａ（’Ａ，ｌ ｙｌｅ Ｐ Ｒ．ｅｔ“，．（Ｕｃｃ） Ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ ｓｉ［ｉｃｏ ａｌｕｒｎｉｎｏ ｐｈｏｓｐｈａｔｅ［Ｐ３ ＵＳ：４ ４４０ ８７ｌ，１９８４．０４
式中ｃ，来自甲醇．并通过多步加成生成各种烯 烃。 １．４平行型机理
札
ＣｆＪ４Ｈ＼８ ７ 、炭
万方数据
第１２期
化
学
世
界
该机理是以ＳＡＰ（）一３４为催化剂，以甲醇进料的 Ｃ１ ３标记和来自乙醇的乙烯Ｃ”标记跟踪而提出的， 其机理见图２。
除上述机理外．也有的认为反应为自由基机理· 而二甲醚町能足一种甲基自由基源。 ２催化剂制备
工业催化剂则以ＳＡＰＯ一３４原粉为活性基质。再 添加枯结剂和填充剂．并经喷雾干燥成型，在适当温 度下焙烧即可。通常ＳＡＰＯ一３４在催化剂中含量为 ４０％。高岭土为４０％．其反应结果与１００％ｓＡＰＯ一３４ 粉末相同。
近年来ＳＡＰＯ一３４催化剂的改性主要是通过引 入碱土金属实现的。例如引入ｓｒ．可使乙烯和丙烯 总收率可达８９．５．％，乙烯与丙烯比高达２．３［６］。
Ｌｕｒｇｉ公司对年进料甲醇１６６７ ｋｔ、生产５１９ ｋｌ 的ＭＴＰ装置也进行ｒ技术经济评估。估计总投资 为１．８５亿美元，股东权益比率为２０％。若丙烯价格 按３８０美元／ｔ，甲醇价格按９０美元／ｔ计，内部收益 率为每年１５．６％，相当于投资回收期４．６年。
为获得低成本的甲醇生产，并为ＭＴＰ工艺提 供低价甲醇，Ｌｕｒｇｉ公司正在开发规模超百万吨级 的Ｍｅｇａ甲醇工艺。该工艺除在台成气发生中采用 自热重整工艺外，ｊｉｊｊ且在甲醇生产中提出了一种新 概念。根据此概念，将甲醇合成放在两个反应器中进 行，前者为气冷反应器，后者在水冷反应器。水冷反
MTO、MTP参考资料
甲醇制烯烃技术（MTO/MTP）我国甲醇市场长时期维持在高位，使得社会大量投资甲醇的热情不减，人们已经担忧甲醇产品在未来数年的市场问题。
而MTO技术，也为根本解决甲醇市场出路提供保证。
简介甲醇制烯烃（Methanol to Olefins，MTO）和甲醇制丙烯（Methanol to Propylene）是两个重要的C1化工新工艺，是指以煤或天然气合成的甲醇为原料，借助类似催化裂化装置的流化床反应形式，生产低碳烯烃的化工技术。
上世纪七十年代美国Mobil公司在研究甲醇使用ZSM-5催化剂转化为其它含氧化合物时，发现了甲醇制汽油（Methanol to Gasoline，MTG）反应。
1979年，新西兰政府利用天然气建成了全球首套MTG装置，其能力为75万吨/年，1985年投入运行，后因经济原因停产。
从MTG反应机理分析，低碳烯烃是MTG反应的中间产物，因而MTG工艺的开发成功促进了MTO工艺的开发。
国际上的一些知名石化公司，如Mobil、BASF、UOP、Norsk Hydro等公司都投入巨资进行技术开发。
Mobil公司以该公司开发的ZSM-5催化剂为基础，最早研究甲醇转化为乙烯和其它低碳烯烃的工作，然而，取得突破性进展的是UOP和Norsk Hydro两公司合作开发的以UOP MTO-100为催化剂的UOP/Hydro的MTO工艺。
国内科研机构，如中科院大连化物所、石油大学、中国石化石油化工科学研究院等亦开展了类似工作。
其中大连化物所开发的合成气经二甲醚制低碳烯烃的工艺路线（SDTO）具独创性，与传统合成气经甲醇制低碳烯烃的MTO相比较，CO 转化率高，达90%以上，建设投资和操作费用节省50%～80%。
当采用D0123催化剂时产品以乙烯为主，当使用D0300催化剂是产品以丙烯为主。
催化反应机理MTO及MTG的反应历程主反应为：2CH3OH→C2H4+2H2O3CH3OH→C3H6+3H2O甲醇首先脱水为二甲醚（DME），形成的平衡混合物包括甲醇、二甲醚和水，然后转化为低碳烯烃，低碳烯烃通过氢转移、烷基化和缩聚反应生成烷烃、芳烃、环烷烃和较高级烯烃。
2024年甲醇制烯烃市场发展现状
2024年甲醇制烯烃市场发展现状一、引言甲醇制烯烃是一种重要的化工技术，通过将甲醇转化为烯烃产品，可以广泛应用于塑料、橡胶、油品等行业。
随着全球对环境友好型燃料的需求增加，甲醇制烯烃市场潜力巨大。
本文将对甲醇制烯烃市场的发展现状进行分析。
二、甲醇制烯烃技术的发展甲醇制烯烃技术是将甲醇通过催化剂转化为烯烃产品的过程。
目前，常见的甲醇制烯烃技术有MTO（甲醇转化为烯烃）和MTP（甲醇转化为丙烯）两种。
1. MTO技术的发展MTO技术是将甲醇转化为低碳烯烃产品的过程。
该技术具有高转化率、低能耗、资源利用率高等优点，已成为甲醇制烯烃领域的主流技术。
随着固定床催化剂和流化床催化剂等新技术的不断发展，MTO技术的转化率和选择性得到了显著提高。
2. MTP技术的发展MTP技术是将甲醇转化为丙烯等高碳烯烃产品的过程。
丙烯是合成塑料和合成橡胶等行业的重要原料，因此MTP技术一直备受关注。
近年来，通过优化催化剂和反应条件，MTP技术的选择性得到了改善，丙烯产率大幅提高。
三、甲醇制烯烃市场的现状1. 全球市场概况全球甲醇制烯烃市场规模不断扩大，主要受益于下游塑料和橡胶行业的快速增长。
亚太地区是全球甲醇制烯烃市场的主要消费地区，其中中国是最大的市场。
欧洲和北美地区也有较高的市场需求。
2. 中国市场现状中国是全球甲醇制烯烃市场最大的消费国，其市场规模不断扩大。
随着国内新能源汽车和塑料制造业的快速发展，对甲醇制烯烃产品的需求也相应增加。
此外，政府对环保产业的大力支持也促使甲醇制烯烃市场的进一步发展。
3. 未来市场趋势未来甲醇制烯烃市场的发展将受到多种因素的影响。
首先，环保压力将进一步推动市场向低碳环保型产品转型。
其次，新能源汽车行业的快速发展将提高对甲醇制烯烃产品的需求。
此外，技术创新和催化剂的不断改进也将推动市场的发展。
四、总结甲醇制烯烃市场具有巨大的发展潜力，随着全球对环境友好型产品的需求增加，市场规模不断扩大。
在中国市场尤其如此，政府对环保产业的支持以及新能源汽车行业的快速发展将进一步推动市场的发展。
mto 和mtp 的优缺点
按甲醇原料的不同，可以有天然气和煤两种路线。
网站要求：投入实践使用厂家选址：内蒙古大唐国际锡林郭勒盟煤化工项目拟以内蒙古锡林浩特市胜利煤田褐煤为原料，采用壳牌粉煤气化、气体变换、鲁奇低温甲醇洗、鲁奇低压甲醇合成、鲁奇MTP丙烯生产工艺、Spheripol聚丙烯生产工艺等系列生产技术，年产中间产品甲醇168万吨，最终产品聚丙烯46万吨及其他副产品。
）MTO与MTP比较一. 轻烯烃收率(碳转化，估计值)表1从表1可以看出MTO技术比MTP技术的轻烯烃收率略高，如果MTO与OCP集成的工艺技术则比MTP 技术在轻烯烃收率方面要高出很多。
二. MTO与MTP技术比较1比较的基础◆5000吨/天甲醇原料◆MTP丙烯收率是70～72%，还有乙烯、碳四、重碳氢化合物◆MTO与OCP组合工艺，丙烯和乙烯的综合收率是87～89%2MTO与MTP工艺比较表2表33 MTO与MTP技术比较表4通过以上对比，可以看出MTO技术在很多方面还是比MTP技术具有优越性：MTO技术的乙烯和丙烯收率远高于MTP技术；MTO技术的装置生产能力也高于MTP技术。
同样MTO技术经济性也优于MTP技术。
美国uop和大连物化技术的差别是催化剂的使用寿命不同DMTO技术生产出来的乙烯和丙烯需要再进一步净化，还是只要分离出乙烯和丙烯就好？乙烯和丙烯的纯度要求取决于你们制定的产品方案。
经济效益分析:可行性论证部分的效益分析包括国民经济评价和财务评价两部分内容，其中的财务评价只需进行投资估算。
而初步设计说明书中的经济分析与评价则需进行投资概算。
估算和概算不但在方法、详细程度和准确性要求方面有所差别，其结果表达的指标和文档格式也有不同，更多的详细内容请参看相关书籍，例如本网站下载中心“电子书籍/设计参考书”栏目下的《化工工艺设计手册》上册-2003版的第一篇第4章。
此外，进行国民经济评价时可以突出本项目在资源、能源、环境方面对中国社会可持续发展的贡献。
甲醇,乙醇制芳烃(MTA)技术
甲醇下游产品技术－MTO-MTP-MTG-MTA 简介
MTA制芳烃：( F; U7 q6 {/ l 1986年，Anderson等在0.2g HZSM-5催化剂上，于673K、甲醇进料 18.72mmol/h、0.1MPa下，甲醇转化产物中芳烃达到了78.4％，但未见 重复或更好的结果。可能与所用ZSM-5分子筛硅铝比（26.3）较低， 表面有较多强酸中心有关。Chang等采用5MPa反应压力，MTA反应产 物中芳烃中杜烯达到了58.8％，这与以选择生成BTX为主产物的要求 相矛盾，试验结果表明杜烯在高压下更有利于生成。Pop等在特制 ZSM-5中添加活性氧化铝为粘结剂，在LHSV=0.5h－1和1.75h-1范围 内，得到了BTX产率在11%以上，其中杜烯含量仅为液态烃的1％，后 者被认为是一大优点。
【煤制芳烃】新型煤化工行业的后期之秀
根据国家发改委官员介绍的信息表明，“十二五”期间，中国将在煤炭液化、煤制天然气、煤制烯 烃、煤制合成氨—尿素（单系列100万吨/年合成氨）、煤制乙二醇、低阶煤提质、煤制芳烃7大板块 安排重大示范项目。通过示范项目建设，到2015年，基本掌握年产100万~180万吨煤间接液化、13 亿~20亿标准立方米煤制天然气、60万~100万吨煤制合成氨、180万吨煤制甲醇、60万~100万吨煤经 甲醇制烯烃、20万~30万吨煤制乙二醇，以及100万吨低阶煤提质等大规模成套技术，具备项目设计 建设和关键装备制造能力。
甲醇制芳烃（MTA）技术
一、技术概况
本技术属于大规模甲醇下游转化技术，目标产物是以BTX（苯、甲苯、二甲 苯）为主的芳烃。以MoHZSM-5（离子交换）分子筛为催化剂，以甲醇为原 料，在T＝380－420℃、常压、LHSV＝1h-1条件下，甲醇转化率大于99%， 液相产物选择性大于33%（甲醇质量基），气相产物选择性小于10%。液相产 物中芳烃含量大于60%。已经完成实验室催化剂筛选评价和反复再生试验， 催化剂单程寿命大于20天，总寿命预计大于8000小时。 该技术的工艺研究与化学工业第二设计院合作开发，已经取得重要进展，预 计2007年可以进行工业示范试验（1-10万吨甲醇/年）的工程设计和建设。 二、主要原材料及来源 主要原材料是煤化工和天然气化工的产品甲醇。甲醇合成技术属于目前最为 成熟的煤化工和天然气化工技术之一，我国目前已经具备的甲醇生产能力在 700万吨/年左右，正在建设的甲醇能力为800万吨/年，已经批准立项的甲醇能 力为2000万吨/年，到2010年我国甲醇能力合计可达3500万吨/年，而届时甲醇 实际消费量在1000万吨左右，甲醇项目将面临巨大的挑战，采用本技术进行 芳烃合成是甲醇重要出路之一。
MTO 与MTP技术
一、MTO MTP 技术
MTO:是指以煤基或天然气基合成的甲醇为原料，借助类似催化裂化装置的流化床反应形式，主要生产乙烯工艺技术; MTO 的产品是乙烯、丙烯和少量的正丁烯MTO的裂解反应器是流化床，催化剂是SAPO-34
MTP:是指以煤基或天然气基合成的甲醇为原料，借助类似催化裂化装置的流化床反应形式，主要生产丙烯的工艺技术。
MTP 的产品是丙烯、石脑油、LPG（LPG 指常温下加压（约1兆帕左右）而液化的石油气，主要成分是碳三及碳四烃类）和很少量的乙烯。
MTP的裂解反应器是固定床，催化剂是ZSM-5。
两者都产生大量的水。
大家可能有一个误会，以为MTP的产品是单一的丙稀，MTP的技术就比MTO 技术简单。
其实不然，MTP的催化反应是分为两步进行的，第一步就是MTO，第二步是将MTO反应生成的乙烯、丁烯、戊烯等通过第二反应器（EBTP反应），通过催化剂选择再转化为丙稀的过程。
因此，MTP技术比MTO技术更加复杂，难度更大。
MTP装置同时也可以生产MTO的全部产品，但MTO装置是达不到MTP装置的丙稀高选择性。
这就是MTP技术和MTO技术的本质区别。
MTO和MTP综合比较
一、MTP&MTO工艺比较表总结：从以上表格可以得出以下结论，Ⅰ、MTP工艺的优点有：①反应器MTP结构简单，投资较少②MTP反应结焦少，催化剂无磨损，可就地再生③工艺流程简单，投资较低④公用工程消耗低于MTO工艺Ⅱ、MTO工艺的优点有：①反应温度较固定床容易②原料甲醇单耗略低于MTP技术，综上所述，MTP工艺技术流程简单，投资较MTO装置低，投资少而且风险较小。
二、对于乙烯和丙烯产品市场需求情况的分析目前，乙烯、丙烯主要以石化路线生产。
但我国石油资源短缺，石油进口依存度逐年增加，2007年的对外依存度为46．06％，2008年为48％，如果按照目前的原油消费水平和国内产量的增速来估算，2010年我国石油的对外依存度约52％，2015年约60％。
我国石油对外依存度的增加，在一定程度上限制了以石化路线生产乙烯和丙烯产品的发展，不利于我国能源安全保障。
长期以来，国内乙烯的进口量非常小(主要进口的是其下游产品)，因此一般以乙烯当量消费量 (当量消费量=产量+进口量一出口量+下游产品净进口折算量)来评价国内乙烯的实际市场容量。
据中国石油和化学工业协会统计，2008年，我国乙烯产量为1 025万t，乙烯当量进121量近l 000万t，对外依存度接近50％。
虽然中石油独山子、中石化镇海、中石化天津等大型乙烯装置将在2009年一2010年陆续投产，但随着石化行业的新一轮扩能，乙烯产量仍然无法满足下游市场的需求。
据有关部门预测，2010年，我国乙烯当量需求量约2484万t，产量约l 784万t，供需缺口700万t。
乙烯主要用于生产聚乙烯。
2006年，我国聚乙烯树脂产能为 722．5万t，产量599万t，表观消费量约1 083．4万t，进口量达495万t，进口量占表观消费量的比例为45．7％。
预计2010年，我国聚乙烯的产量约950万t，需求量约1 588万t，供需缺口638万t（现预计2012年我国乙烯需求量达到3500万吨）。
煤制烯烃工艺
煤制烯烃（MTO/MTP）MTO和MTP技术均属于利用甲醇制烯烃的范畴。
主要区别在于MTO技术是利用甲醇生产乙烯、丙烯和丁二烯产品而MTP技术是利用甲醇生产单一的丙烯产品。
MTO、MTP国内尚无成熟工业化技术，MTO技术专利商主要是UOP／Hydro公司，MTP专利商主要是德国的LURGI公司，国内中科院大连化物所也在进行相关研究并取得一定进展。
MTO工艺是美国UOP公司和挪威HYDRO公司于1995年合作开发成功的一种技术，该工艺以甲醇为原料，通过甲醇裂解制得以乙烯和丙烯为主的烯烃产品。
按甲醇原料的不同，可以有天然气和煤两种路线。
目前世界上从事MTP技术开发的公司主要是鲁奇公司。
2002年1月，鲁奇公司在挪威建设了1套MTP中试装置，到2003年9月连续运行了8000h，该中试装置采用了德国Sud-Chemie AG公司的MTP催化剂，该催化剂具有低结焦性、丙烷生成量极低的特点，并已实现工业化生产。
目前MTP技术已经完成了工业化装置的工艺设计。
鲁奇公司MTP反应器有两种形式：即固定床反应器（只生产丙烯）和流化床反应器（可联产乙烯/丙烯）。
目前鲁奇公司已经与神华宁煤集团和大唐分别签订了技术转让协议。
大唐国际煤化工年产46万吨聚丙烯项目正在加紧建设，预计2009年投产。
项目拟以内蒙古锡林浩特市胜利煤田褐煤为原料，采用壳牌粉煤气化、气体变换、鲁奇低温甲醇洗、鲁奇低压甲醇合成、鲁奇MTP丙烯生产工艺、Spheripol聚丙烯生产工艺等系列生产技术，年产中间产品甲醇168万吨，最终产品聚丙烯46万吨。
此外，大唐的煤化工项目还包括年产20万吨的汽油装置，3.6万吨的液化气装置以及回收3.8万吨的硫磺装置。
1、什么是煤基甲醇制烯烃传统的乙烯、丙烯单体的制取路线主要是通过石脑油裂解生产，而大唐国际MTP（methanol to polypropylene）装置的开车意味着率先开创了我国煤基甲醇制烯烃的先河，开辟了由煤炭经气化生产基础有机化工原料的新工艺路线。
MTO与MTP比较
MTP的工艺过程为：原料甲醇预热到260℃后进入固定床绝热式DME预反应器，采用高活性、高选择性的催化剂将75％甲醇转化为二甲醚和水。
然后反应物流继续预热到470℃后进入第一级MTP反应器，并加入少量蒸汽(0．3～0．8kg／kg)，99％以上的甲醇和二甲醚得到转化。
反应物流通过第二和第三MTP 反应器继续反应，最后，反应混合物冷凝。
并分离气体产物、液体有机物和水。
气体产物经压缩、移出痕量的水、CO和二甲醚后。
进一步精制分离出产品丙烯、汽油组分和燃料气。
分离出的含烯烃物流返回至MTP反应器，以增加丙烯产量。
生成的水一部分循环到MTP反应器，另一部分去发生蒸汽。
MTO工艺过程是经由甲醇制取乙烯、丙烯的工艺。
20世纪8O年代联碳公司的科学家发现SAPO催化剂对于甲醇转化为乙烯和丙烯具有很高的选择性。
生产乙烯的典型消耗是每吨乙烯需甲醇5．6 t，副产丙烯0．83 t，丁烯0．24 t，C5 0．1 t，燃料气4．19 PJ。
在尼日利亚建设年产乙烯、丙烯各40万t，单系列甲醇250万t／a的MT0项目，拟于2006年建成。
据有关资料，30万t／a乙烯及年产25万t／a丙烯的MTO装置投资估算为3．46亿美元(以天然气为原料)。
MTO与MTP比较项目MTO MTP反应器流化床固定床催化剂Sapo-34 (磷酸硅铝分子筛) ZSM一5反应压力／MPa O．1~03 0．13-0．16反应温度／oC 400～450 420-490目标产品乙烯：丙烯产出比1．5,-O．75 100％丙烯工业化程度 80万t／a在建．预计2007年投产 80万t／a拟建甲醇单耗／t 3．02 3．2主要专利商 UOP／Hydro Lurgi水杨酸，邻羟基苯甲酸。
反应为酯化反应水杨酸的羧基去掉羟基，甲醇去掉羟基上的氢，生成水杨酸甲酯和水。
向左转|向右转甲醇制烯烃（Methanol to Olefins，MTO）和甲醇制丙烯（Methanol to Propylene）是两个重要的C1化工新工艺，是指以煤或天然气合成的甲醇为原料，借助类似催化裂化装置的流化床反应形式，生产低碳烯烃的化工技术。
[最新]mto_mtg_mta
![[最新]mto_mtg_mta](https://img.taocdn.com/s3/m/c6eaf1acfc0a79563c1ec5da50e2524de518d011.png)
MTO(甲醇制烯烃）：甲醇制取低碳烯烃（MTO）最具有代表性的工艺是：美国UOP公司与挪威Hydro公司联合开发的流化床甲醇制烯烃工艺(MTO)和中国科学院大连化学物理研究所开发的合成气经由二甲醚制取低碳烯烃工艺(SDTO)。
1 UOP/Hydro公司的MTO工艺UOP公司与Hydro公司联合开发的流化床MTO工艺采用以磷酸硅铝分子筛SAPO-34为活性组分的MTO-100催化剂，在操作压力0.1-0.5MPa、反应温度350-550℃，甲醇转化率99.8%，C2-C4烯烃选择性大于80 %。
反应产物中乙烯和丙烯比例可在0.75-1.5范围内调节，乙烷、丙烷、二烯烃和炔烃生成的数量少。
在示范装置的运转中，甲醇的转化率接近100%，产品收率（碳基准）为：乙烯48%，丙烯33%，丁烯9.6%，C5+2.4%，C1-C3饱和烃3.5%，COx0.5%，焦炭3.0%。
2 中科院大化所SDTO工艺（1）20世纪80年代初，大化所就开始进行甲醇制烯烃的研究工作，“七五”期间完成了300 t/a的中试装置，采用固定床反应器，催化剂为改性ZSM-5，在反应温度500-550℃，压力0.1-0.15MPa，甲醇转化率100%，低碳烯烃（乙烯，丙烯和碳四烯的总和）为86%。
（2）20世纪90年代初，开发了由合成气经二甲醚制取低碳烯烃的新技术路线。
分两个阶段：在第一阶段将合成气转化为二甲醚，采用双功能催化剂，固定床反应器，在反应温度265℃，GHSV/h-11000，压力4.0MPa，CO转化率90.35%，DME+MeOH选择性99.26%。
第二阶段将二甲醚转化为低碳烯烃，催化剂为基于改性的SAPO-34催化剂（Do123），在450℃，GHSV/h-12000，常压下，将进入反应器的二甲醚完全转化，低碳烯烃的选择性分别为：乙烯40.19%，丙烯34.14%，碳四烯8.03%，总计82.36%。
MTP（甲醇制丙烯）Lurgi公司开发的甲醇制丙烯(MTP)工艺采用稳定的分子筛催化剂和固定床反应器，催化剂由德国南方化学(Süd-Chemie)公司提供，该催化剂具有较高的丙烯选择性，低的结焦率和低的丙烷产率。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
国内在建和规划的大于50万吨/年 规模的甲醇装置
在建部分：
1、内蒙古锡林河煤化工120万吨/年甲醇装置； 2、内蒙古鄂尔多斯200万吨/年煤基甲醇项目； 3、内蒙古西蒙集团公司和神东天隆集团公司120万吨/年煤基 甲醇项目； 4、河南龙宇煤化工50万吨/年甲醇项目； 5、青海中浩天然气化工公司60万吨/年甲醇项目； 6、山东兖矿集团公司50万吨/年高硫煤制甲醇项目； 7、内蒙古博渊联合化工公司100万吨/年甲醇项目； 8、内蒙古久泰能源公司150万吨/年甲醇项目； 9、山东兖州煤业公司投资陕西的230万吨/年甲醇项目； 10、海南省中海石油化学公司60万吨/年甲醇项目； 11、山东潞宝集团60万吨/年甲醇项目；
国内在建和规划的大于60万吨/年 规模的甲醇装置（续）
9、 山东新汶矿业集团公司投资新疆伊犁洲540万吨/年甲醇项目； 10、陕西投资集团公司与咸阳市合作52万吨/年甲醇项目； 11、安徽皖北煤电集团公司120万吨/年甲醇项目（MTP)； 12、大庆石油管理局165万吨/年甲醇项目（天然气MTO); 13、香港中国能源环保集团公司投资内蒙古鄂尔多斯500万吨/年 甲醇项目； 14、陕西、中国化工工程集团公司、香港益业投资集团公司240万 吨/年甲醇项目； 15、宁夏宁煤集团公司180万吨/年甲醇项目（MTP）
德国Lurqi公司MTP 工艺技术现状及其进 展
MTP工艺产品分布( Steve Zinger.Petroleum
Technology Quarterly, 2005 (3):133-135)
1991~1998年Lurqi公司反应器为列管式立式，熔 盐取热 （EP0448000A1)
Lurqi公司2004年反应器改为水平催化剂布置，分 5～6层，每层高500～1000mm 反应器直径10米
( DE10233975A1 )
反应器内催化剂水平布置，分5～6层，每层高度为 500～1000mm
MTP中试及伊朗10万吨丙烯/年项目进展
1、最近德国Lurqi公司与伊朗的Fanavaran石化公司签署 甲醇生产丙烯（MTP）的技术转让、初步设计和提供专用设备 的协议。在伊朗西南部的Bandar Lmam石化经济区建设丙烯生 产能力10万吨/年的MTP项目，计划2009年投产。 2、 Lurqi公司开发的MTP技术曾经在挪威的 Tjeldbergoddende国家石油公司的甲醇厂做过中试试验。现 在这套中试装置已经运回到德国Lurqi公司。 3、MTP工艺的反应温度是420～490℃，压力0.13～ 0.16MPa 。催化剂为改性ZSM-5分子筛，由德国南方化学公司 生产。
4、大型化的MTO装置（A级甲醇5000吨/天，167万吨/年）， 可生产丙烯51.9万吨/年，汽油14.3万吨/年，液化气5.4万吨 /年、燃料1.5万吨/年，水93.6万吨/年。
附件二
聚烯烃市场 分析
甲醇市场分析
附件三：关于风险
1、 煤基甲醇制低碳烯烃项目投资大。美国咨询公司新近测算：对250万吨/年 甲醇制90万吨低碳烯烃项目MTO部分投资4.25亿美元，天然气（1＄/MBTU) 制甲醇投资5.5亿美元石脑油，煤基制甲醇约比天然气原料高60％，则需投 资9.2亿美元。 两部分合计：天然气基甲醇经过MTO制低碳烯烃投资为 9.7～ 10亿美元； 煤基甲醇经过MTO制低碳烯烃投资为 13.5～14亿美元。 270万吨/年石脑油管式裂解炉生产90万吨低碳烯烃投资为 7.5亿美元。 2、 国外天然气价格非常低廉（0.75～1.0＄/MBTU)的中东地区即将建设和投 产一大批天然气基甲醇装置，约1000万吨瞄准中国市场；
Technology Quarterly, 2005 (3):133-135)
煤气化—德国MTP工艺—聚烯烃全流程图
尼日利亚天然气制甲醇--MTO项目进展
目前国外正在规划建设的有尼日利亚项目，项目业主 是 欧 洲 化 学 技 术 公 司 （ Eurochem Technologies Company），分两个子公司投资建设， 地点是尼日利亚 LAGOS洲。 Viva甲醇公司负责用廉价的天然气生产甲醇，规模为 7500 t/d ,目前是世界最大规模，采用丹麦Topsoe公司技 术，意大利Snamprogetti公司中标进行工程施工和采购， 目前正在建设之中预计2006年投产。 Axinova聚烯烃公司负责MTO部分，规模为40万吨/年乙 烯和50万吨/年丙烯，据了解还没有对工程设计进行招标， UOP公司称完成了初步设计，目前尚未动工。预计2008年 建成投产。
煤基和天然气基 甲醇制低碳烯烃介绍 （附件部分）
附件一
美国UOP公司MTO工艺 及德国Lurqi公司MTP工 艺技术现状及其进展
美国UOP公司MTO工艺技 术现状及其进展
煤气化—UOP公司MTO—聚烯烃 全流程图
美国UOP公司MTO工艺流程示意图
MTO工艺产品分布
( Steve Zinger.Petroleum
国内是神华集团煤基甲醇MTO项目
国内神华集团公司180万吨/年煤基甲醇制低 碳烯烃项目，年产30万吨聚乙烯和31万吨聚丙 烯，9.4万吨丁烯和3.7万吨C5+ 。项目建设在内 蒙古包头市，年耗原料煤345万吨，燃料煤128 万吨。项目上报总投资117亿元（由神华集团、 香港嘉里化工、包头明天科技公司三方出资， 外资4.3亿美元）。 项目申请报告已经预6月初由国家发改委委 托中国石化咨询公司完成评估。计划2009年投 产。
国内天然气及煤基甲醇项目现状
一、 2004年中国甲醇生产能力740万吨；消费量510万吨；进 口135.85万吨，进口均价254.5＄/t,目前国内甲醇价格有所回落， 主流价格为2700～2800元/t）。 二、国内目前正在兴起甲醇建设热 已经批准开工建设的甲醇装置9个，生产能力318万吨/年， 在2005～2007年间投产； 正在报批的甲醇装置8个，生产能力405万吨/年，计划 2006～2007投产； 正在规划的甲醇装置57个，单套装置能力从20～240万吨/ 年不等，总生产能力3000万吨/年。
3、中国的煤基甲醇项目目前过热，一大批煤基甲醇项目在建或规划，要注意 风险。
4、中国煤炭资源并不丰富，前期要与煤基热电项目、煤制油（CTO）比较。
5、市场风险大。
天然气基甲醇制烯烃的投资大于石脑油管式裂解炉制烯 烃，而煤基制甲醇投资又大于天然气制甲醇约50～60％
国外天然气及煤基甲醇项目现状
2005年全球甲醇产能为4117.5万吨/年，需求量为3210万吨/年。其中甲醛市场 站38％，MTBE占20％，醋酸占11％，DMT（对苯二甲酸二甲酯）/MMA（甲基丙烯酸 甲酯）占6％，燃料占4％，其他21％。全球2004-2005年在建甲醇能力1185万吨。 1、全球领先的甲醇生产商Methanex今年将开工智利Puntas Arenas的84万吨/年 甲醇装置； 2、Methanol Holdings公司今年7月将开工位于特立尼达—多巴哥的180万吨/年 甲醇装置，特立尼达—多巴哥的甲醇产能全部将达到700万吨，可出口657万吨； 3、伊朗国家石化公司2006年三季度将开工位于Bandar Imam的170万吨/年甲醇 装置； 4、Mitsubishi/pequiven公司将在委内瑞拉建设和投产80万吨/年甲醇装置； 5、GTL公司将在澳大利亚建设和投产100万吨/年甲醇装置； 6、Methanex公司将在澳大利亚建设和投产175万吨/年甲醇装置； 7、Fanavaran Chemical公司将在伊朗建设和投产130万吨/年甲醇装置； 8、Eurochem Technologies Company将在尼日利亚建设和投产250万吨/年甲醇 装置。 中东甲醇产能将从2004年的1200万吨提高到2009年的2000万吨，计划出口亚洲 1000万吨；
பைடு நூலகம்
国内在建和规划的大于60万吨/年 规模的甲醇装置（续）
拟建和规划部分：
1、神华集团公司在包头市的180万吨/年甲醇项目（MTO); 2、香港汇融投资集团与河南融鑫公司的150万吨/年甲醇项目； 3、北京比兰德国际投资管理公司与河南鹤煤集团60万吨/年甲醇 项目； 4、贵州西洋集团90万吨/年甲醇项目； 5、黑龙江鲁能宝清煤电化开发公司180万吨/年甲醇项目 （MTO）； 6、陕西绿源化工公司150万吨/年甲醇项目； 7、甘肃华亭煤电股份公司60万吨/年甲醇项目； 8、内蒙古平庄煤业公司与中国泽楷集团公司160万吨/年甲醇项 目；