醋酸乙烯酯的乳液聚合
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乙酸乙烯酯的乳液聚合
一、 实验目的
1. 了解乳液聚合的特点、体系组成及各组分的作用;
2. 掌握醋酸乙烯酯的乳液聚合的基本实验操作方法;
3. 根据实验现象对乳液聚合各过程的特点进行对比。 二、 实验原理
单体在水相介质中,由乳化剂分散成乳液状态进行的聚合,称为乳液聚合。其主要成份是单体、水、引发剂和乳化剂。引发剂常采用水溶性引发剂。乳化剂是乳液聚合的重要组份,它可以使互不相溶的油/水相转变为相当稳定难以分层的乳浊液。乳化剂分子一般由亲水的极性基团和疏水的非极性基团构成,根据极性基团的性质可以将乳化剂分为阳离子型、阴离子型、两性和非离子型四类。
乳化剂的选择对稳定的乳液聚合十分重要,它起到降低溶液表面张力,使单体容易分散成小液滴,并在乳胶粒表面形成保护层,防止乳胶粒凝聚的作用。醋酸乙酯(V Ac )的乳液聚合最常用的乳化剂是非离子型乳化剂聚乙烯醇(PV A )。聚乙烯醇主要起到保护胶体作用,防止粒子相互合并。由于其不带电荷,对环境和介质的pH 不敏感,形成的乳胶粒较大。而阴离子型乳化剂,如烷基磺酸钠RSO 3Na (R=C 12~C 18)或烷基苯磺酸钠RPhSO 3Na (R=C 7~C 14),由于乳胶粒外负电荷的相互排斥作用,使乳液具有较大的稳定性,形成的乳胶粒子小,乳液粘度大。本实验将非离子型乳化剂聚乙烯醇与OP —10按一定的比例混合使用,以制备EV A 聚合物白乳胶。
醋酸乙烯酯胶乳广泛应用于建材、纺织、涂料等领域,主要作为粘合剂使用,既要有较好的粘结性,而且要求粘度低,固含量高,乳液稳定。聚合反应采用过硫酸钾为引发剂,按自由基聚合的反应历程进行聚合,主要的聚合反应式如下:
1. 链的引发
O S O O O K O S O O
O
K
O S O
O
K O
2.
O S O
O
K O
2.+
H 2C CH
O C CH 3
O O S O O K O H 2
C CH
O
C 3O .
2. 链的增长
+H 2C CH O C CH 3
O O S O O
K O
O C CH 3O O S
O O K O H 2
C CH O C CH 3
O .
m H 2
C CH n O C CH 3
O .
3. 链的终止
为使反应平稳进行,单体和引发剂均需分批加入。此外,由于醋酸乙烯酯聚合反应放热放热较大,反应温度上升显著,也应采用分批加入引发剂和单体的方法。本实验分两步加料反应。第一步加入少许的单体、引发剂和乳化剂进行预聚合,可生成颗粒很小的乳胶粒子。第二步,继续滴加单体和引发剂,在一定的搅拌条件下使其在原来的形成的乳胶粒子上继续长大。由此得到的乳胶粒子,不仅粒度较大,而且粒度分布均匀。这样保证了胶乳在高固含量的情况下,仍具有较低的粘度。
三、 实验仪器及试剂 1. 仪器
三口瓶或四口瓶 1个 搅拌器 1套 超级恒温槽 1只 量筒 3只 球形冷凝管 1只 烧杯 3只 温度计 1支 玻璃棒 1根 2. 试剂
乙酸乙烯酯(新鲜蒸馏) 化学纯 过硫酸钾 化学纯 10%的聚乙烯醇(PV A-1788)溶液 化学纯 OP-10(烷基酚的环氧乙烷缩合物) 化学纯
碳酸氢钠 化学纯 蒸馏水 化学纯 四、 实验步骤
(1)实验装置 三或四颈瓶(250mL )、搅拌器、导气管、温度计、冷凝管、
加热装置。
(2)加料在装有搅拌器、回流冷凝管及温度计的三口瓶中加入20mL聚乙烯醇,1mL乳化剂OP-10, 20mL蒸馏水,3mL乙酸乙烯酯和2.5mL过硫酸钾水溶液。
(3)反应开动搅拌器,逐渐加热至75o C并保持恒温。反应约20—30min 后,选用滴液漏斗在30min内加入剩余的9mL乙酸乙烯酯和7.5mL过硫酸钾水溶液。保持反应温度到无回流时,逐步升温,以不产生大量泡沫为准,最后升到90o C,继续反应到无回流为止。
(4)后处理冷却到50o C后,若pH<4,则滴加碳酸氢钠溶液,调至pH为4~5时,然后加入邻苯二甲酸二丁酯1.5g,搅拌均匀、出料。观察乳液外观。
(5)固含量的测定取约0.10g乳液,均匀流布于已称重的蒸发皿底部,放在120 o C烘箱中烘至恒重,称重,计算固含量。
X——固体含量
m2——烘干后蒸发皿和试样的质量(g)
m0——蒸发皿的质量(g)
m1——烘前试样质量(g)
五、实验结果和处理
产品外观:_____________________
产量:_________________________
固含量:_______________________
六、注意事项
1.制备聚乙烯醇溶液时,发现有块状物出现,一定要设法取出;
2.按要求严格控制单体滴加速度,如果开始阶段滴加快,乳液中出现块状
物,使实验失败;
3.反应结束后,料液自然冷却,测固含量时,最好出料后马上称样,以防
止静止后乳液沉淀。
七、思考题
1.乳化剂主要有哪些类型?乳化剂浓度对聚合反应速率有何影响?
2.为什么pH值会下降?