高分子化学与物理习题
高分子物理习题答案6
高分子物理习题答案6习题解答第六章题6－1 试讨论非晶、结晶、交联和增塑高聚物的温度形变曲线的各种情况。
解：非晶高聚物，随相对分子质量增加，温度-形变曲线如图6-1-1：Tg1 Tg2 Tg3 Tf1 Tf2 Tg4Tg5Tf3 Tf4 Tf5TM增加ε图6-1-1 非晶高聚物的温度-形变曲线结晶高聚物、随结晶度和/或相对分子质量增加，温度-形变曲线如图6-1-2：图6-1-2 结晶高聚物的温度-形变曲线交联高聚物，随交联度增加，温度-形变曲线如图6-1-3： T图6-1-3 交联高聚物的温度-形变曲线增塑高聚物。
随增塑剂含量增加，温度-形变曲线如图6-1-4：ε交联度增加ε增塑剂增加T对柔性链图6-1-4增塑高聚物的温度-形变曲线题6－2 选择填空：甲、乙、丙三种高聚物，其温度形变曲线如图所示，此三种聚合物在常温下( )。
(A)甲可作纤维，乙可作塑料，丙可作橡胶 (B)甲可作塑料，乙可作橡胶，丙可作纤维 (c)甲可作橡胶，乙可作纤维，丙可作塑料 (D)甲可作涂料，乙可作纤维，丙可作橡胶解：B题6－3 在热机械曲线上，为什么PMMA的高弹区范围比PS的大? (已知PMMA的Tg?378K，Tf?433—473K；PS的Tg?373K，Tf?383—423K) 解：PMMA和PS的Tg差不多，都是100℃左右，这是因为PMMA的侧基极性较PS大，应使Tg增加，但PMMA侧基柔性比PS大，侧基比PS小，所以应使Tg减少，这两个因素互相抵消，故Tg差不多。
对于Tf来说，要使高聚物发生流动，分子与分子间的相对位置要发生显著变化。
因此分子间作用力的因素很重要。
PMMA极性大，分子间作用力，Tf就高，而PS分子间作用力小，Tf就低。
题6－4 为什么热机械曲线上Tf的转折不如Tg明晰?解：因为Tf与相对分子质量有关，随相对分子质量增加，Tf持续增加。
而高分子的相对分子质量存在多分散性。
使Tf没有明晰的转折，而往往是一个较宽的软化区域。
高分子化学与物理习题(自编)
第二章 缩聚及其它逐步聚合反应
14、 由1mol丁二醇和1mol己二酸合成数均分子量为5000的聚酯， 试作下列计算： （1）两基团数完全相等，忽略端基对分子量的影响，求终止聚合 时的反应程度？ （2）在缩聚过程中，如果有0.5%（摩尔分数）丁二醇脱水生成 乙烯而损失，求到达同一反应程度的数均分子量？ （3）如何补偿丁二醇脱水损失，才能获得同一分子量的缩聚物？ （4）假定原始混合物中羧基的总浓度为2mol，其中1.0%为醋酸， 无其他因素影响两基团数比，求获得同一数均聚合度所需的总 反应程度？ 15、AA-BB-A3混合体系进行缩聚NA0=NB0=3.0,A3中A基团数占混 合物中A总数的10%，试求p=0.970时的聚合度以及聚合度为 200的p。
第五章 自由基共聚合
11、说明竞聚率r1、r2的定义，指明理想共聚、 交替共聚、恒比共聚、恒比非理想共聚、嵌段 共聚时竞聚率数值的特征。
13、考虑r1=r2=1，r1=r2=0，r1>0且r2=0，r1r2=1 等情况，说明F1=f（f1）的函数关系和图像特征。
第五章 自由基共聚合
15、根据下图的二元组分的自由基共聚反应关系形状， 判断竞聚率值、共聚反应特征、共聚物组成与原料 组成的关系，以及共聚物两组分排列的大致情况。
第三章 自由基聚合反应
名词解释：引发效率、自动加速现象、阻聚和缓聚、动力学链长、链转移常数 1、下列单体只能进行自由基聚合的是（ ）。 A、苯乙烯 B、ClCH=CHCl C、CH2=C(CH3)C2H5 D、氯乙烯 2、下列单体不能进行自由基聚合的是（ ）。 A、CH2=CHOCOCH3 B、CH2=C(CH3)C00CH3 C、CH3CH=CHCOOCH3 D、CF2=CFCl 3、在乙酸乙酯的自由基聚合反应中加入少量苯乙烯，会发生（ ）。 聚合反应加速 B、聚合反应停止 C、相对分子量降低 D、相对分子质量增加 4、在自由基聚合反应中，若初级自由基与单体的引发速率最慢，则最终聚合速 率与单体浓度呈（ ）级关系。 A、1 B、1.5 C、2 D、不能确定 5、典型乳液聚合，主要引发地点在（ ）。 A、单体液滴 B、胶束 C、水相 D、单体液滴和胶束 6、过硫酸钾属于（ ）。 水溶性引发剂 B、油溶性引发剂 C、氧化还原引发剂 D、阴离子引发剂
高分子物理与化学习题答案(精品文档)
0.6
0.065710
3
苯乙烯
-1.05
8
0.939413
6
马来酸酐
-1.05
2.25
0.000019
1
乙酸乙烯酯
-1.05
-0.22
0.502128
5
丙烯腈
-1.05
1.2
0.006330
2
注：r1r2越小，越有利于交替共聚（P111）
第七章高分子的结构
3.（P186）名词解释:参见教材
（1）PE, PP,PVC, PS(无规)
（2）聚对苯二甲酸乙二醇酯，聚间苯二甲酸乙二醇酯，聚己二酸己二酯
（3）尼龙6，尼龙66，尼龙101
答：结晶的充分条件：适当的温度和时间
结晶的必要条件：结构规整性
（1）PE>PP>PVC>PS
（2）聚己二酸己二酯>聚对苯二甲酸乙二醇酯>聚间苯二甲酸乙二醇酯
（3）尼龙66>尼龙6>尼龙1010
，
lg(η(Tg))=lg(8.0x1012)+9.3763=22.2794
求得：η(Tg)=1.9x1022Pa·s.
K12>k22，k21<k11自由基（St·）活性大于丁二烯自由基（Bd·）的活性
（3）两种单体共聚属无恒比点的非理想共聚，共聚物组成方程为F1=( r1f12+f1f2)/(r1f12+2f1f2+r2f22)，代入r1和r2值，作图如下
（4）欲得组成均匀的共聚物，可按组成要求计算投料比，且在反应过程中不断补加丁二烯单体，以保证原配比基本保持恒定。从而获得较均一组成的共聚物。
问题点解：单体活性的比较看1/r1,1/r1>1,表明单体M2活定大，反之，单体M1活性大。
高分子化学与物理主要习题解答
高分子化学与物理主要习题解答参考书籍：《高分子物理教程柯杨船何平笙主编》《高分子化学（第五版）潘祖人主编》主讲人：柯扬船教授参与人员：刘壮刘乐王迪靳欢常启帆学校：中国石油大学（北京）一,选择题（题库抽选）1.本体聚合和溶液聚合都属于（）。
A均相聚和B非均相聚和C游离基逐步聚合D连锁聚合2.本体聚合中，聚合产物与作为溶剂的单体，呈完全（）A相分离B均相C非均相D混相3.聚苯乙烯，聚氯乙烯和聚乙烯醇的共同特点是( )A.主链是聚乙烯链，支链不同B.主链不相同，支链也不相同C.主链是聚乙烯链，都无支链D.侧基都不相同，却都能结晶4.根据推导自由基聚合反应动力学方程所做出的假设，选出下列正确答案（）A.引发剂的诱导速率=引发速率B.引发剂引发速率=链增长速率C.引发剂引发速率=链终止速率5.根据推导缩聚反应和自由基聚合反应的聚合度分布方程，选出下列正确答案[假设，Xw重均聚合度；Xn数均聚合度]（）A.对缩聚反应，Xw/Xn=2；B.对自由基岐化终止聚合反应Xw/Xn≈2C.对自由基偶合终止聚合反应Xw/Xn≈2D.对所有逐步聚合反应Xw/Xn≈26.设C M为向单体链转移系数，C1为向引发剂转移系数，Cs为向溶剂转移系数，Ktr M为向单体转移速率常数，Ktrl为向引发剂转移速率，Ktrs为向溶剂转移速率，Kp为聚合速率常数，Kd为引发剂分解速率，Kt为引发剂终止速率，Etr M为单向转移活化能，Ep为聚合反应活化能，Et链终止活化能Ed引发剂分解活化能，E是影响聚合度的综合活化能。
请从下列选出不正确的公式（）A.CM=Ktr M/Kp，C1=Ktrl/Kp，Cs=Ktrs/KpB.对于聚氯乙烯C M≈1/X nC.CM=Ktr M/Kp=（Atr M/Ap）exp=[-（Etr M-Ep）/RT]D.E=（Ep-Et/2）-Ed/27.按照自由基聚合微观动力学理论，Ri为引发剂引发速率，Rp为聚合速率，Kp为聚合速率，Rt为链终止反应速率，kt为链终止速率，Rd为引发剂分解速率，Kd为分解速率[I]为引发剂浓度[M]为游离基浓度，f为引发剂效率，则下列公式或假设不正确的是（）A. Ri= -d[I]dt=2fKd[I]B. Rp= -d[M]dt=Kp[M][M•]C. Rt= - d[M•] dt=2Kt[M•]^2D. Rd=-d[I]/dt=Kd[I]^28.指明和改正下列方程式中的错误（）A. Rp=K[^(1/2)](FKd/Kt)[I]^(1/2)[M]B. V=[Kp/(2Kt)][M•][M]C. Xn=(Xn)0-Cs[S]/[M]D. ꞇs=(Kp^2/(2Kt)([M]/Rp)9.高分子聚合物的聚集态或者凝聚态通常可包括（）A.结晶态，无定形态，液晶态B.结晶态，液晶态，热固态C.结晶态，无定形态D.结晶态，无定形态，液晶态，过滤态或亚稳态10.高分子链的结构形式是影响高分子结晶的内因，通常影响结晶的主要因素有（）A.分子链柔性，分子链支化度及分子链节对称性B.分子链取代基大小，分子量大小，分子量分布大小C.主链规整度大小，主链等规度大小，主链支化度及交联度大小D.主链全同立构结构，缩合聚合反应的高分子链11.高分子链聚集时会产生主价力和次价力，主价力的化学键能常为140-700Kj/mol而次价力键能仅8-42Kj/mol，但是有一些高分子聚合物热降解时却往往发生次价力还未来得及破坏而主价力先行破坏或其分子链先行断裂现象，其原因可能是（）A.高聚物分子量通常很高，链段次价力具有加和性B.高分子链次价力加和可能超过主价力C.高分子链之间产生氢键加和效应，支链或交联结构D.高分子量高聚物分子链的氢键范德华力与静电力其加和效应很强12.根据反应分子数N，反应物浓度C和反应程度P的定义，可写出以下种数均聚合度Xn的表达式，其中正确的表达式是（）A.Xn=N0/N(N0是高分子结构单元数，N是高分子数)B.Xn=C0/C(C0是高分子单体浓度，C是转化为高聚物的单体浓度)C.Xn=1/(1-P)(P是高分子反应程度)D.1/Xn=K1(K2[M])-C M-Cs[S]/[M](K1是阴离子聚合转移速率常数，K2是阴离子聚合速率常数，[M]是单体浓度，[S]是溶剂浓度，C M是阴离子聚合反应向单位转移常数，Cs是阴离子聚合反应向溶剂转移常数)13.根据高分子聚集态或凝聚态理论，高分子在不同结晶条件形成不同形态的晶体如（）A.折叠链晶体，伸展链晶体，纤维状晶体B.串晶体，单晶体和球晶体C.晶胞，晶型和晶状体D.液晶体，枝晶体和缨状胶束晶体二,计算题（题库抽选）14.对于双基终止的自由基聚合物，每一个大分子含有1.3个引发剂残基，假定无链转移，试计算歧化终止和偶合终止反应的相对量。
高分子物理学习题 第一章 答案
高分子物理学思考题及习题第1章思考题1-1 重要概念：高分子化合物；高分子材料（聚合物）；天然高分子材料；人工合成高分子材料；塑料；橡胶；纤维；功能高分子；结构单元；聚合度；线形分子链（线形高分子）；支化分子链（支化高分子）；交联网络（交联高分子）。
1-2 了解高分子材料的分类法和命名法。
1-3 与小分子化合物和小分子材料相比，高分子化合物与高分子材料的结构有哪些重要特点使之具有独特的性能？将这些特点牢记在心。
1-4 仔细阅读关于高分子材料的“多分散性和多尺度性”、“软物质性”及“标度性”的说明，理解其意义。
1-5 了解高分子物理学的核心内容和主要学习线索，体会“高分子物理学是研究高分子材料结构、分子运动与性能的关系的学说”。
1-6 阅读“高分子物理学发展简史及研究热点”一节，了解当前高分子物理学的热点问题和发展方向。
1-7 根据生活经验，列举一些适合用作塑料、橡胶或纤维的聚合物名称。
1-8 下列一些聚合物（我国的商品名称）：丁苯橡胶，氯丁橡胶，硅橡胶，环氧树脂，脲醛树脂，聚氯乙烯，聚碳酸脂，涤纶，锦纶，腈纶。
试分别写出各自结构单元的化学结构式及合成所需单体的化学结构式。
第一章习题可能与高分子化学学习内容重复，可不做。
第2章思考题及习题2-1重要概念：近程结构；远程结构；构型；构象；无规线团；内旋转；内旋转势垒；分子链柔顺性（静态和动态）；链段；均方末端距；均方旋转半径；自由连接链；自由旋转链；等效自由连接链；Kuhn等效链段；高斯链；θ条件/θ状态；Flory特征比（刚性因子）。
（1）近程结构：包括构造和构型。
构造是指链中原子的种类和排列，取代基和端基的种类，单体单元的排列顺序，支链的类型和长度等。
构型是指由化学键所固定的链中原子或基团在空间的排列。
注意：近程结构相当于“链的细节”。
构造着重于链上的原子的种类、数目比例、相互连接关系。
构型涉及空间立体异构（顺反异构、旋光异构）。
（2）远程结构：包括分子的大小、构象和形态，链的柔顺性。
高分子化学习题 (1)
高分子化学习题选择与填空1、对于可逆平衡缩聚反应，在生产工艺上，到反应后期往往要在（1）下进行，（a、常压，b、高真空，c、加压）目的是为了（2、3）脱去残留水分，获得高分子量聚合物。
2、动力学链长ν的定义是（4）每个活性种从引发阶段到终止阶段所消耗的单体分子数，可用下式表示（5）；聚合度可定义为（6）聚合物结构单元的数目。
与ν的关系，当无链转移偶合终止时，ν和的关系是为=2ν（7），歧化终止时ν和的关系是=ν（8）。
3、苯乙烯(St)的pKd＝40～42，甲基丙烯酸甲酯(MMA)pKd＝24，如果以KNH2为引发剂进行（9）阴离子聚合，制备St-MMA嵌段共聚物应先引发St（10），再引发MMA（11）。
KNH2的引发机理阴离子引发（12），如以金属K作引发剂则其引发机理是电子转移引发（13）。
4、Ziegler-Natta引发剂的主引发剂是过度金属化合物（14），共引发剂是金属有机化合物（15），要得到全同立构的聚丙烯应选用（16），（a、TiCl4+Al(C2H3)3，b、α-TiCl3+Al(C2H5)3，C、α-TiCl3+Al(C2H5)2Cl），全同聚丙烯的反应机理为（17）。
5、已知单体1（M1）和单体2（M2）的Q1=2.39，e1=-1.05，Q2=0.60，e2=1.20，比较两单体的共轭稳定性是1（18）大于2（19）。
从电子效应看，M1是具有供电子（20）取代基的单体，M2是具有吸电子（21）取代基的单体。
比较两单体的活性2（22）大于1（23）。
当两单体均聚时的kp是（24）大于（25）。
6、阳离子聚合的反应温度一般都较低（26），这是因为低温可以减弱链转移反应所引起的终止反应，延长活性种的寿命，从而提高分子量。
（27、28）。
7、苯酚和甲醛进行缩聚反应，苯酚的官能度f＝3（29），甲醛的官能度f＝2（30）。
当酚∶醛＝5∶6（摩尔比）时，平均官能度＝2.18（31），在碱催化下随反应进行将（32），（a、发生凝胶化；b、不会凝胶化）。
关于高分子物理习题答案
高分子物理习题答案第一章高分子链的结构3．高分子科学发展中有二位科学家在高分子物理领域作出了重大贡献并获得诺贝尔奖，他们是谁？请列举他们的主要贡献。
答：（1）H. Staudinger（德国）：“论聚合”首次提出高分子长链结构模型，论证高分子由小分子以共价键结合。
1953年获诺贝尔化学奖。
贡献：（1）大分子概念：线性链结构（2）初探[?]=KM?关系（3）高分子多分散性（4）创刊《die Makromol.Chemie》1943年（2）P. J. Flory（美国），1974年获诺贝尔化学奖贡献：（1）缩聚和加聚反应机理（2）高分子溶液理论（3）热力学和流体力学结合（4）非晶态结构模型6．何谓高聚物的近程（一级）结构、远程（二级）结构和聚集态结构？试分别举例说明用什么方法表征这些结构和性能，并预计可得到哪些结构参数和性能指标。
答：高聚物的一级结构即高聚物的近程结构，属于化学结构，它主要包括链节、键接方式、构型、支化和交联结构等，其表征方法主要有：NMR, GC, MS, IR, EA, HPLC, UV等。
而高聚物的二级结构即高聚物的远程结构，主要包括高分子链的分子量、分子尺寸、分子形态、链的柔顺性及分子链在各种环境中所采取的构象，其表征方法主要有：静态、动态光散射、粘度法、膜渗透压、尺寸排除色谱、中子散射、端基分析、沸点升高、冰点降低法等。
高聚物的聚集态结构主要指高分子链间相互作用使其堆积在一起形成晶态、非晶态、取向态等结构。
其表征方法主要有：x-射线衍射、膨胀计法、光学解偏振法、偏光显微镜法、光学双折射法、声波传播法、扫描电镜、透射电镜、原子力显微镜、核磁共振，热分析、力学分析等。
8．什么叫做高分子的构型？试讨论线型聚异戊二烯可能有哪些不同的构型。
答：由化学键所固定的原子或基团在空间的几何排布。
1，2：头-头，全同、间同、无规；头-尾，全同、间同、无规3，4：头-头，全同、间同、无规；头-尾，全同、间同、无规1，4：头-头，顺、反；头-尾，顺、反9．什么叫做高分子构象？假若聚丙烯的等规度不高，能不能用改变构象的办法提高其等规度？说明理由。
关于高分子物理习题答案
聚合物
溶剂
温度（℃）
A×104（nm）
聚丙烯（无规 ）
环已烷、甲苯
30
835
1.76
答：
第二章高分子的聚集态结构
2．完全非晶的聚乙烯的密度a＝0.85克/厘米3，如果其内聚能为8.55千焦/摩尔重复单元，试计算它的内聚能密度。
答：
4．试从等规聚丙烯结晶（型）的晶胞参数（a = 6.65Å，b = 20.96Å，c = 6.50 Å，= 99°20′，N= 4，链构象H31）出发，计算完全结晶聚丙烯的比容和密度。
高分子化学与物理基础魏无忌答案
《高分子化学》习题与解答第一章、绪论习题与思考题１. 写出下列单体形成聚合物的反应式。
注明聚合物的重复单元和结构单元，并对聚合物命名，说明属于何类聚合反应。
（1）CH 2=CHCl; （2）CH 2＝C (CH 3)2; （3）HO(CH 2)5COOH; （4） ;（5）H 2N(CH 2)10NH 2 + HOOC(CH 2)8COOH ;（6）OCN(CH 2)6NCO + HO(CH 2)2OH ;２. 写出下列聚合物的一般名称、单体和聚合反应式。
（1） （2） （3） （4） （5）（6）３. 写出合成下列聚合物的单体和聚合反应式：（1） 聚丙烯晴（2） 丁苯橡胶（3） 涤纶 CH 2CH 2CH 2 O [ CH 2 C ]n CH 3COOCH 3[ CH 2 CH ]nCOOCH 3[ NH(CH 2)6NHOC(CH 2)4CO ]n[ NH(CH 2)5CO ]n（4）聚甲醛（5）聚氧化乙烯（6）聚砜2014年9月10日星期三４. 解释下列名词：（1）高分子化合物，高分子材料（2）结构单元，重复单元，聚合度；（3）分子量的多分散性，分子量分布，分子量分布指数；（4）线型结构大分子，体型结构大分子；（5）均聚物，共聚物，共混物；（6）碳链聚合物，杂链聚合物。
５. 聚合物试样由下列级分组成，试计算该试样的数均分子量nM及分M和重均分子量w子量分布指数。
级分重量分率分子量10.51×10420.21×10530.25×10540.11×106６. 常用聚合物分子量示例于下表中。
试计算聚氯乙烯、聚苯乙烯、涤纶、尼龙－66、顺丁橡胶及天然橡胶的聚合度，并根据这六种聚合物的分子量和聚合度认识塑料、纤维和橡胶的差别。
７. 高分子化合物的制备方法有哪几类？试分别举例说明之。
８. 高分子科学的主要研究内容是什么？为什么说它既是一门基础科学，也是一门应用科学？习题与思考题１.解：(1)加聚反应Cl结构单元和重复单元都是： CH2CH(2)加聚反应结构单元和重复单元都是：(3) 缩聚反应结构单元和重复单元都是OO(CH 2)5C (4) 开环聚合反应结构单元和重复单元都是：CH 2CH 2CH 2O（5）缩聚反应 结构单元：HN(CH 2)10NH 和OO 2)8C(6)加聚反应结构单元： C NH(CH 2)6NH C O O和 O (CH 2)2O ]n重复单元： C NH(CH 2)6NH C O OO (CH 2)2O ]n２.解: （1）聚甲基丙烯酸甲酯 单体为甲基丙烯酸甲酯(2) 聚丙烯酸甲酯 单体为丙烯酸甲酯(3) 聚己二酸乙二酯（尼龙66） 单体为乙二胺和乙二酸(4) 聚己内酰胺 单体为己内酰胺或氨基己酸或n H 2N(CH 2)6COOH H [ NH(CH 2)5CO ]n OH + (n -1)H 2O(5) 聚异戊二烯单体为异戊二烯(6) 聚碳酸酯单体为双酚Ａ和光气3.解： (1) 单体为丙烯腈(2)单体为丁二烯和苯乙烯(3)单体为对苯二甲酸和乙二醇(4)单体为甲醛(5)单体为环氧乙烷或单体为乙二醇或单体为氯乙醇(6)单体为４.解：（7）高分子化合物，高分子材料；高分子化合物指的是由多种原子以相同的，多次重复的结构单元通过共价键连接起来的，分子量是104~106的大分子所组成的化合物。
高分子物理 第二章习题答案
第一章 习题答案一、 概念1、构象：由于单键的内旋转而产生的分子中原子在空间位置上的变化叫构象。
而构型指2、构型：分子中由化学键所固定的原子在空间的几何排列。
3、均方末端距：高分子链的两个末端的直线距离的平方的平均值。
4、链段：链段是由若干个键组成的一段链作为一个独立动动的单元，是高分子链中能够独立运动的最小单位。
5、全同立构：取代基全部处于主链平面的一侧或者说高分子全部由一种旋光异构单元键接而成。
6、无规立构：当取代基在平面两侧作不规则分布或者说两种旋光异构体单元完全无规键接而成。
二、选择答案1、高分子科学诺贝尔奖获得者中，（ A ）首先把“高分子”这个概念引进科学领域。
A 、H. Staudinger,B 、K.Ziegler, G .Natta,C 、P. J. Flory,D 、H. Shirakawa2、下列聚合物中，（ A ）是聚异戊二烯(PI)。
A 、 CCH 2n CH CH 23B 、O C NH O C NH C 6H 4C 6H 4n C 、 CH Cl CH 2n D 、OC CH 2CH O O n O C3、链段是高分子物理学中的一个重要概念，下列有关链段的描述，错误的是（ C ）。
A 、高分子链段可以自由旋转无规取向，是高分子链中能够独立运动的最小单位。
B 、玻璃化转变温度是高分子链段开始运动的温度。
C 、在θ条件时，高分子“链段”间的相互作用等于溶剂分子间的相互作用。
D 、聚合物熔体的流动不是高分子链之间的简单滑移，而是链段依次跃迁的结果。
4、下列四种聚合物中，不存在旋光异构和几何异构的为（ B ）。
A 、聚丙烯，B 、聚异丁烯，C 、聚丁二烯，D 、聚苯乙烯5、下列说法，表述正确的是（ A ）。
A 、工程塑料ABS 树脂大多数是由丙烯腈、丁二烯、苯乙烯组成的三元接枝共聚物。
B 、ABS 树脂中丁二烯组分耐化学腐蚀，可提高制品拉伸强度和硬度。
C 、ABS 树脂中苯乙烯组分呈橡胶弹性，可改善冲击强度。
高分子物理习题答案..
高分子物理习题集-答案第一章高聚物的结构4、高分子的构型和构象有何区别？如果聚丙烯的规整度不高，是否可以通过单键的内旋转提高它的规整度？答：构型：分子中由化学键所固定的原子或基团在空间的几何排列。
这种排列是稳定的，要改变构型必须经过化学键的断裂和重组。
构象：由于单键内旋转而产生的分子在空间的不同形态。
构象的改变速率很快，构象时刻在变，很不稳定，一般不能用化学方法来分离。
不能。
提高聚丙烯的等规度须改变构型，而改变构型与改变构象的方法根本不同。
构象是围绕单键内旋转所引起的排列变化，改变构象只需克服单键内旋转位垒即可实现，而且分子中的单键内旋转是随时发生的，构象瞬息万变，不会出现因构象改变而使间同PP（全同PP）变成全同PP（间同PP）；而改变构型必须经过化学键的断裂才能实现。
5、试写出线型聚异戊二烯加聚产物可能有那些不同的构型。
答：按照IUPAC有机命名法中的最小原则，CH3在2位上，而不是3位上，即异戊二烯应写成CH2CCH3CH CH21234（一）键接异构：主要包括1，4-加成、1，2-加成、3，4-加成三种键接异构体。
CH2nCCH3CH CH21,4-加成CH2nCCH3CH CH21，2-加成CH2nC CH3CH CH23，4-加成（二）不同的键接异构体可能还存在下列6中有规立构体。
①顺式1，4-加成CH 2CH 2CH 2CH 2C CH 3C HCH 3C CH②反式1，4-加成2CH 2CH 2CH 2C CH 3C HCH 3C CH③1，2-加成全同立构CH 2C C CH 3C C HHH HCH CH 2CH CH 3C C H HCH 2CHCH 3④1，2-加成间同立构C C CH 3CC HH HHCH 3C C H HCH 3RRRR=CHCH 2⑤3，4-加成全同立构CH 2C CH3C CC C HH H HC C H HCH 2C CH 3CH 2C CH3HHH⑥3，4-加成间同立构C C CC HH H HC CH HRRRR=CH 2HH H C CH 36．分子间作用力的本质是什么？影响分子间作用力的因素有哪些？试比较聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯、聚酰胺（尼龙-66）、聚丙烯酸各有那些分子间作用力？ 答：分子间作用力的本质是：非键合力、次价力、物理力。
高分子物理与化学 复习题
复习题1什么叫高分子化合物？聚合物？与小分子的根本区别？高分子化合物：由许多相同结构单元通过共价键重复键接而成的化合物，分子量104～107 聚合物：许多大分子的聚集体，不同聚合度的同系物的混合物区别：高分子分子量104～1072重复单元和结构单元及单体单元有无区别？结构单元：构成高分子链并决定高分子结构以一定方式连接起来的原子组合，组成大分子链的最基本单元。
重复单元：大分子链上重复出现的结构单元，组成高分子的化学组成的最小基本单元 。
单体单元：与单体相比，除电子结构有变化外，原子种类及个数完全相同的结构单元。
3聚合度的概念？和分子量的关系？聚合度：衡量高分子大小的指标，以重复单元数为基准： 以结构单元数为基准： 分子量：重复单元的分子量与重复单元数的乘积M = DP ⨯ M 0或结构单元分子量与结构单元数的乘积M = X n ⨯ M 14怎样理解高分子化合物分子量的多分散性？分子量有哪些定义？（1）多分散性: 高分子化合物是一系列分子量大小不一的同系物的混合物,这种分子量的不均一性,称为多分散性. 相对分子质量多分散性可以用重均分子量和数均分子量的比值来表示。
（2）a 数均分子量 ：表示平均每一条大分子的质量称为数均分子量,是以试样总质量按分子总数所平均.b 重均分子量 ：由各级分(不同分子量）重量来平均的分子量，以各级分的 重量分率与其分子量乘积的加和表示。
c 粘均分子量:5什么叫热塑性，热固性？什么样的分子具有热塑性，热固性？（1）热塑性：一般是指线形或支链型聚合物具有可反复加热软化或熔化而成型的性质，如聚乙烯、聚氯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯等聚合物具有热塑性。
（2）热固性：是指线性聚合物在加热或外加交联剂存在下发生交联反应形成不溶不熔交联聚合物的性质。
环氧树脂、酚醛树脂、天然橡胶等均属热固性聚合物。
6聚合反应按活性中心分为哪几种类型？自由基聚合 阳离子聚合 阴离子聚合7写出你知道的10种常用高分子，你还知道那些常用高分子的英文缩写符号？聚乙烯（PE ）、聚丙烯(PP)、聚氯乙烯(PVC)、聚苯乙烯(PS)、涤纶、尼龙-6、尼龙-66、腈纶、丁苯橡胶、顺丁橡胶PMMA ：聚甲基丙烯酸甲酯 ABS ：丙烯腈—丁二烯—苯乙烯共聚物 SBR ：丁苯橡胶EPR ：乙丙橡胶 EV A ：乙烯—醋酸乙烯的共聚物 DPn X8自由基聚合分为那几个基元反应？以过氧化苯甲酰引发为例，在苯溶液中苯乙烯的聚合反应方程式。
高分子化学与物理习题
高分子化学与物理习题1.涤纶聚酯属于()a.线性饱和脂肪族聚酯b.线性芳族聚酯c.不饱和聚酯d.醇酸树脂2.能同时进行自由基聚合，阳离子聚合和阴离子聚合的是()a.丙烯腈b.α―甲基苯乙烯c.烷基乙烯基醚d.乙烯3.在氯乙烯的自由基生成中，聚氯乙烯的聚合度主要依赖于向（）迁移的速率常数。
a.溶剂b.引发剂c.聚合物d.单体4.两种单体欢聚时获得交错共聚物，则它们的竞聚率应当就是（）a.r1=r2=0b.r1=r2=1c.r11，r21d.r11，r215.同时获得高聚合速率和高相对分子质量聚合物的聚合方法是（）a.溶液聚合b.悬浮聚合c乳液聚合d.本体聚合6.制备聚乙烯醇是从下列单体开始的()；a、乙烯醇b、乙醇c、乙醛d、醋酸乙烯酯7.己二胺和己二酸反应分解成聚己二酰己二酸就是典型的（）反应的例子；a.异构化b.加聚c.开环生成d解出生成8在线形缩聚反应中，延长聚合时间主要是提高（）；a．转化率b.官能度c.反应程度d.交联度9.2mol甘油，3mol邻苯二甲酸酐体系f＝（）a.1.2b.2.4c.3.6d.4.810.在氯乙烯的自由基生成中，聚氯乙烯的平均值聚合度主要依赖于向（）迁移的速率常数a溶剂b引发剂c聚合物d单体11.过硫酸钾引发剂属于()a、水解还原成引起剂b、水溶性引起剂c、油溶性引起剂d、阴离子引起剂12金属钠能够引起（）a.自由基聚合b.阴离子聚合c.阳离子聚合d.缩合聚合13凝胶效应现象就是（）a凝胶化b自动快速效应c凝固化d胶体化14在丙烯配位聚合反应中，引发剂ticl3属于()a、主引发剂b、共引发剂c、第三组分d、载体15聚甲醛制备后必须重新加入乙酸酐处置，其目的就是（）a.洗掉低聚物b.除去引起剂c.提高聚甲醛热稳定性d.增大聚合物相对分子质量二、表述以下概念1.分子量原产指数2、竞聚率3、引发剂效率4、动力学琏长5、阻聚作用6、官能度7、反应程度8、生成下限温度9、聚合物的老化10、自动快速效应三、简单回答下列问题。
高分子物理习题
高分子物理习题高分子物理习题第一章高分子链的结构1. 解释下列名词：A. 碳链高分子解：分子的主链全部由碳原子以共价键相连接的，如聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯腈等，它们大多由加聚反应制得。
B. 构象由单键内旋转而产生的分子链在空间的不同形态，它属于高分子的远程结构。
C. 构型分子中由化学键所固定的原子在空间的几何排列。
包括几何（顺反）异构和旋光（立体）异构，它属于高分子的近程结构。
D. 链段高分子主链上，由若干链节组成的刚性部分称为链段。
链段越长，它所包含的结构单元越多，分子链的柔顺性越小。
E. 聚碳酸酯、环氧树脂、尼龙66、聚芳砜等工程塑料，主要由缩聚和开环聚合反应得到，它们属于杂链高分子。
F. 取向结构解：在某些外力场（如拉伸应力或剪切应力）作用下，高分子链、链段或微晶可以沿外力作用方向择优排列的结构。
取向结构对材料的力学、光学、热性能影响显著。
G. 刚性因子刚性因子（空间位阻参数）σ: 即无扰均方末端距与FRC的均方末端距比值的平方根。
链的内旋转阻碍愈大，分子尺寸愈扩展，σ值愈大，柔顺性愈差。
2. 构象与构型有何区别？聚丙烯分子链中碳-碳单键是可以旋转的，通过单键的内旋转是否可以使全同立构聚丙烯变为间同立构聚丙烯？解: 构型是指分子中由化学键所固定的原子在空间的排列，而构象是由于单键的内旋转而产生的分子在空间的不同形态。
分子的构型是稳定的，要改变构型必须经过化学键的断裂和重排，仅由键的内旋转是不能实现构型的转变。
全同立构和间同立构是旋光异构体，属于构型异构，所以不能通过C-C单键的内旋转来使全同立构聚丙烯变为间同立构聚丙烯。
1.试写出聚异戊二烯的可能构型？解: 1，4-加成顺式、反式、头头、头尾1，2-加成全同、间同、无规、头头、头尾 23，4-加成全同、间同、无规、头头、头尾1. 如何区分支化和交联的同种聚合物。
解:支化高分子是热塑性的聚合物，它可在适当的溶剂中溶解，加热会熔融；交联高分子与支化高分子有质的区别。
高分子物理高分子化学经典习题总汇
（1）60℃苯乙烯的密度为 0.887g·mol-1； （2）引发剂用量为单体重的 0.109%； （3）Rp=0.255×10-4mol·L-1·s-1； （4）聚合度=2460； （5）f = 0.80； （6）自由基寿命τ=0.82s； 试求 kd，kp，kt，建立 3 个常数的数量级概念。比较[M]和[M。]的大小，比 较 Ri，Rp，Rt 的大小。 14．用过氧化二苯甲酰作引发剂，苯乙烯聚合时各基元反应活化能为 Ed=125.6，Ep=32.6，Et=10kJ/mol，试比较从 50℃增至 60℃以及从 80℃增至 90 ℃，总反应速率常数和聚合度变化的情况怎样？光引发时情况又如何？ 15．动力学链长的定义，与平均聚合度的关系？链转移反应对之有何影响？ 16．氯乙烯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯聚合时，都存在自动加速现象，三者 有何异同？氯乙烯悬浮聚合时，选用半衰期适当（如 2h）的引发剂，基本上接 近匀速反应，解释其原因。这三种单体聚合的终止方式有何不同？ 17．什么叫链转移反应？有几种形式？对聚合速率和分子量有何影响？什么 叫链转移常数？与链转移速率常数的关系？ 18．以过氧化二特丁基作引发剂，在 60℃下研究苯乙烯聚合。苯乙烯溶液 浓度（1.0mol·L-1），过氧化物（0.01mol·L-1），引发和聚合的初速分别为 4.0 ×10-11 和 1.5×10-7mol·L-1·s-1。试计算（fkd），初期聚合度，初期动力学链长。 计算时采用下列数据和条件： CM=8.0×10-5，CI=3.2×10-4，CS=2.3×10-6，60℃下苯乙烯密度为 0.887g·ml-1， 60℃下苯的密度为 0.839g·ml-1，设苯乙烯-苯体系为理想溶液。 19．按上题制得的聚苯乙烯分子量很高，常加入正丁硫醇（CS=21）调节， 问加多少才能制得 8.5 万的聚苯乙烯？ 20．聚氯乙烯的分子量为什么与引发剂浓度基本上无关而仅决定于温度？
高分子化学与物理第三章习题答案.doc
高分子化学与物理第三章习题答案1、CH2=CHCI ：可以进行白由基聚合，CI 原子的诱导效应为吸电性，共轨效应为供电性, 二者相抵，电了效应微弱，只能自由棊聚合。
可以进行自山基聚合，为具有共轨效应体系的収代基。
CH2=CCl2,可以进行口由基聚合，结构不对称取代，极化程度高。
CH 2=CH 2结构对称，无诱导效应和共轨效应，但较难H 由基聚合。
不能进行白由基聚合，两个苯基具有很强的共轨稳定作用，形成的白由基 较为稳定，不能进一步反映。
CH2=C HCN 可以进行自由基聚合。
—CN 为吸电性取代基。
CH 2=C(CN)2不可以进行自由基聚合，—CN 为强吸电性取代基，1,1双取代只能进行阳 离子聚合。
CH 2=CH —CH 3不可以进行自由基聚合，甲基为弱供电基。
F 2C=CF 2-nJ 以进行自由基聚合，F 原子半径较小，位阻效应可以忽略不计。
CIHC =CHCI 不可以进行自由基聚合，位阻效应及结构对称，极化程度低C ——C ——C ——OCH?可以进行自由基聚合，1上双収代。
0尸、/ =0O不可以自由基聚合，1,2■双取代，空间位阻效应。
3、 歧化终止：链自由基夺取另一自由基的氢原了或其他原了终止反应。
偶合终止：两链口由基的独电子相互结成成共价键的终止反应。
引发剂效率：引发剂在在均裂过程中产生的自山基引发聚合的部分占引发剂分解总量的百分 率，以f 表示。
笼蔽效应：引发剂分解产生的初级自由基，处于周F 用分了(如溶剂分了)的包I 韦I,像处在笼 子小样，不能及时扩散出去引发单体聚合，就可能发住H 由基偶合等副反应，形成稳定分 子，使引发剂效率降低。
诱导效应：实质上是自由基向引发剂的转移反应。
白动加速现象：聚合速率因体系黏度引起的加速现象，乂称为凝胶效应。
诱导期：初级自由基被阻聚剂或缓聚剂等杂质所终止，无聚合物产生，聚合速率为零。
悬浮聚合：是将不溶于水的单体以小液滴状悬浮在水中进行的聚合反应。
第三版高分子物理课后习题答案详解
第三版⾼分⼦物理课后习题答案详解第1章⾼分⼦的链结构1.写出聚氯丁⼆烯的各种可能构型，举例说明⾼分⼦的构造。
等。
举例说明⾼分⼦链的构造：线形：聚⼄烯，聚α-烯烃环形聚合物：环形聚苯⼄烯，聚芳醚类环形低聚物梯形聚合物：聚丙烯腈纤维受热，发⽣环化形成梯形结构⽀化⾼分⼦：低密度聚⼄烯交联⾼分⼦：酚醛、环氧、不饱和聚酯，硫化橡胶，交联聚⼄烯。
2．构象与构型有何区别？聚丙烯分⼦链中碳—碳单键是可以旋转的，通过单键的内旋转是否可以使全同⽴构聚丙烯变为间同⽴构聚丙烯？为什么？答：（1）区别：构象是由于单键的内旋转⽽产⽣的分⼦中原⼦在空间位置上的变化，⽽构型则是分⼦中由化学键所固定的原⼦在空间的排列；构象的改变不需打破化学键，⽽构型的改变必须断裂化学键。
（2）不能，碳-碳单键的旋转只能改变构象，却没有断裂化学键，所以不能改变构型，⽽全同⽴构聚丙烯与间同⽴构聚丙烯是不同的构型。
3.为什么等规⽴构聚丙⼄烯分⼦链在晶体中呈螺旋构象，⽽间规⽴构聚氯⼄烯分⼦链在晶体中呈平⾯锯齿构象？答（1）由于等归⽴构聚苯⼄烯的两个苯环距离⽐其范德华半径总和⼩，产⽣排斥作⽤，使平⾯锯齿形（…ttt…）构象极不稳定，必须通过C-C键的旋转，形成31螺旋构象，才能满⾜晶体分⼦链构象能最低原则。
（2）由于间规聚氯⼄烯的氯取代基分得较开，相互间距离⽐范德华半径⼤，所以平⾯锯齿形构象是能量最低的构象。
4.哪些参数可以表征⾼分⼦链的柔顺性？如何表征？答：（1）空间位阻参数（或称刚性因⼦），值愈⼤，柔顺性愈差；（2）特征⽐Cn，Cn值越⼩，链的柔顺性越好；（3）连段长度b，b值愈⼩，链愈柔顺。
5．聚⼄烯分⼦链上没有侧基，内旋转位能不⼤，柔顺性好。
该聚合物为什么室温下为塑料⽽不是橡胶？答：这是由于聚⼄烯分⼦对称性好，容易结晶，从⽽失去弹性，因⽽在室温下为塑料⽽不是橡胶。
6.从结构出发，简述下列各组聚合物的性能差异：（1）聚丙烯睛与碳纤维；（2）⽆规⽴构聚丙烯与等规⽴构聚丙烯；（3）顺式聚1，4-异戊⼆烯（天然橡胶）与反式聚1，4-异戊⼆烯（杜仲橡胶）。
高分子化学与物理基础
第一章绪论习题1. 说明下列名词和术语：(1)单体，聚合物，高分子，高聚物单体：能够形成聚合物中结构单元的小分子化合物。
高分子：由许多结构相同的简单的单元通过共价键重复连接而成的相对分子质量很大的化合物。
由于对大多数高分子而言，其均由相同的化学结构重复连接而成，故也成为聚合物或高聚物。
(2)碳链聚合物，杂链聚合物，元素有机聚合物，无机高分子碳链聚合物：聚合物主链完全由碳原子构成的聚合物。
杂链聚合物：主链除碳外还含有氧、氮、硫等杂原子的聚合物。
元素有机聚合物：主链不含碳，而侧基由有机基团组成的聚合物。
无机高分子；主链和侧基均无碳原子的高分子。
(3)主链，侧链，侧基，端基主链：贯穿于整个高分子的链称为主链。
侧链：主链两侧的链称为侧链。
侧基：主链两侧的基团称为侧基。
端基：主链两端的基团称为端基。
(4)结构单元，单体单元，重复单元，链节结构单元：高分子中多次重复的且可以表明合成所用单体种类的化学结构。
重复单元：聚合物中化学组成相同的最小单位，又称为链节。
单体单元：聚合物中具有与单体相同化学组成而不同电子结构的单元。
(5)聚合度，相对分子质量，相对分子质量分布聚合度：高分子链中重复单元的数目称为聚合度。
相对分子质量：重复单元的相对分子质量与聚合度的乘积即为高分子的相对分子质量。
对于高分子来说，通过聚合反应获得每一大分子相对分子质量都相同的聚合物几乎是不可能的，这种聚合物相对分子质量的多分散性又称为聚合物相对分子质量分布，可用重均相对分子质量与数均相对分子质量的比值表示其分布宽度。
(6)连锁聚合，逐步聚合，加聚反应，缩聚反应加聚反应：单体通过相互加成而形成聚合物的反应。
缩聚反应：带有多个可相互反应的官能团的单体通过有机化学中各种缩合反应消去某些小分子而形成聚合物的反应。
连锁聚合：在链引发形成的活性中心的作用下，通过链增长、链终止、链转移等基元反应在极短时间内形成高分子的反应。
逐步聚合：通过单体上所带的能相互反应的官能团逐步反应形成二聚体、三聚体、四聚体等，直到最终在数小时内形成聚合物的反应。
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1. 涤纶聚酯属于 ( )
A. 线性饱和脂肪族聚酯
B. 线性芳族聚酯
C. 不饱和聚酯
D. 醇酸树脂
2. 能同时进行自由基聚合，阳离子聚合和阴离子聚合的是 ( )
A. 丙烯腈
B. α—甲基苯乙烯
C. 烷基乙烯基醚
D. 乙烯
3. 在氯乙烯的自由基聚合中，聚氯乙烯的聚合度主要取决于向（）
转移的速率常数。
A.溶剂
B.引发剂
C.聚合物
D.单体
4. 两种单体共聚时得到交替共聚物，则它们的竞聚率应是（）
A. r1=r2=0
B. r1= r2 =1
C. r1﹥1，r2﹥1
D. r1﹤1，r2﹤1
5.同时获得高聚合速率和高相对分子质量聚合物的聚合方法是（）
A. 溶液聚合
B. 悬浮聚合 C 乳液聚合 D. 本体聚合
6. 制备聚乙烯醇是从下列单体开始的 ( ) ；
A、乙烯醇
B、乙醇
C、乙醛
D、醋酸乙烯酯
7. 己二胺和己二酸反应生成聚己二酰己二酸是典型的（）反应的例子；
A .缩聚 B. 加聚 C. 开环聚合 D 消去聚合
8 在线形缩聚反应中，延长聚合时间主要是提高（）；
A．转化率 B.官能度 C.反应程度 D.交联度
9. 2mol甘油，3mol邻苯二甲酸酐体系f＝（）
A. 1.2
B.2.4
C.3.6
D.4.8
10. 在氯乙烯的自由基聚合中，聚氯乙烯的平均聚合度主要取决于向（）转移的速率常数
A溶剂 B引发剂 C聚合物 D单体
11. 过硫酸钾引发剂属于( )
A、氧化还原引发剂
B、水溶性引发剂
C、油溶性引发剂
D、阴离子引发剂
12金属钠能引发（）
A.自由基聚合
B.阴离子聚合
C.阳离子聚合
D.缩合聚合
13 凝胶效应现象就是（）
A凝胶化 B自动加速效应 C凝固化 D胶体化
14在丙烯配位聚合反应中，引发剂TiCl3属于( )
A、主引发剂
B、共引发剂
C、第三组分
D、载体
15 聚甲醛合成后要加入乙酸酐处理，其目的就是（）
A.洗出低聚物
B. 除去引发剂
C.提高聚甲醛热稳定性
D. 增大聚合物相对分子质量
二、解释下列概念
1. 分子量分布指数
2、竞聚率
3、引发剂效率
4、动力学琏长
5、阻聚作用
6、官能度
7、反应程度
8、聚合上限温度
9、聚合物的老化
10、自动加速效应
三、简单回答下列问题。
〖每小题5分，共25分〗
1. 为提高聚甲醛的热稳定性，可以采取的两个措施是什么？简述理由
2. 在自由基聚合反应中，何种条件下会出现反应自动加速现象。
采取什么措施可减轻这种现象？
3．分别绘出自由基聚合与缩合聚合这两类反应的分子量与反应时间的关系示意图，简单说明反应特点。
4．欲使逐步聚合成功，必须考虑哪些原则和措施？
5. 解释笼蔽效应和诱导分解，它们对引发效率有什么影响？
6为什么在缩聚反应中不用转化率而用反应程度来描述反应过程？
7 欲使逐步聚合成功，必须考虑哪些原则和措施？有哪些实施方法？
8 传统自由基聚合时，单体转化率和聚合度随时间的变化有何特征？画出简图。
9 竞聚率的定义？说明其物理意义？理想恒比共聚和交替共聚的竞聚率分别是什么？
一、选择正确答案填空【每小题1分，共5分】
1—5 ： B B D A C 6-15 DACBD BBBAC
二、解释下列概念：【每小题2分，共10分】
1、诱导分解实际上是自由基向引发剂的转移反应
2、系统中均聚链增长速率常数和共聚链增长速率常数之比，表征两单体的相对活性。
3、引发剂分解产生初级自由基，但初级自由基不一定能引发单体形成单体自由基，用于引发单体形成单体自由基的百分率，称为引发剂效率。
4、在聚合动力学研究中，长将一个活性种从引发开始到链终止说消耗的单体分子数定义为动力学琏长
5、自由基向某些物质转以后，形成稳定的自由基，不再引发单体聚合，最后只能自由基双基终止。
6. 官能度指指反应体系中平均每一分子上带有的能参加反应的官能团（活性中心）数目。
7. 反应程度指反应了的官能团数与起始官能团数之比；转化率指反应了的单体分子数与起始单体分子数之比。
8. 聚合上限温度：规定平衡单体浓度为 [M] = 1 mol/L 时的平衡温度，即Tc = △Hο /△Sο
9. 高分子材料在大气环境中、浸在水或海水中，在热、光、氧、水、化学介质、微生物等作用下，聚合物的化学组成和结构会发生变化，物理性能也相应变坏。
这些变化和现象统称为老化。
10. 某些聚合反应到达一定程度后，聚合速度自动增加，直到后期，聚合速度又减慢。
它主要是由体系粘度增加所引起的，称为自动加速现象。
三、简单回答下列问题。
〖每小题5分，共25分〗
1. 方法有两种:
①乙酰化或醚化封端：加入酸酐与端基反应，使乙酰化
封端，防止聚甲醛从端基开始解聚。
②将三聚甲醛和二氧五环或环氧乙烷共聚,在共聚物
中引入热稳定性较好的-OCH2CH2-基团,可阻止聚合物
链进一步分解。
2. 本体聚合和添加少量溶剂的溶液聚合等反应往往会出现反应自动加速现象。
造成自动加速现象的原因是随着反应的进行，体系粘度渐增或溶解性能变差，造成kt 变小，活性链寿命延长，体系活性链浓度增大。
选用良溶剂、加大溶剂用量、提高聚合温度或适当降低聚合物的分子量等，都会减轻反应自动加速程度。
反之，则可使自动加速现象提前发生。
3. 连锁聚合：连锁聚合从活性种开始。
过程由链引发，链增长，链终止等基元反应组成，各基元反应的速率和活化能差别很大。
链引发是活性种的形成，活性种与单体加成，使链迅速增长，活性种的破坏就是链终止。
逐步聚合：低分子转变成高分子是缓慢逐步进行的，每步的速率和活化能大概一致，反应早期单体很快聚合成二，三，四聚体的低聚物，短期内单体转化率很高单反应基团反应程度却很低。
在逐步聚合过程中，体系由单体和分子量递增的系列中间产物组成。
4. 原则和措施：原料尽可能纯净；按化学计量或等摩尔比投料；尽量提高反应程度；采用减压或其他手段打破化学平衡，使反应向聚合物方向移动。
实施方法有：熔融聚合；溶液聚合和界面缩聚。
5. 笼蔽效应――由于初级自由基受溶剂分子包围，限制了自由基的扩散，导致初级自由基的偶合（或岐化）终止，使引发效率f 降低
诱导效应――它是指链自由基向引发剂的转移反应。
原来的链自由基或简单自由基在形成稳定分子的同时，生成一个新的自由基。
由于无偿的消耗了一个引发剂分子。
二者都使实际引发效率降低
1. ：因缩聚反应本质是官能团之间的反应，只有官能团之间充分反应才能生成大分子，故应用反应程度描述其反应过程。
而转化率一开始就很高。
2. 原料尽可能纯净；按化学计量或等摩尔比投料；尽量提高反应程度；采用减压或其他手段打破化学平衡，使反应向聚合物方向移动。
实施方法有：熔融聚合；溶液聚合和界面缩聚。
3. 自由基聚合时，转化率随时间延长而逐渐增加，而对产生的一个活性中心来说，它与单体间反应的活化能很低，k p 值很大，因此瞬间内就可生成高聚物。
因此，从反应一开始有自由基生成时，聚合物分子量就很大，反应过程中任一时刻生成的聚合物分子量相差不大。
4. 竞聚率系单体均聚链增长速率常数和共聚链增长速率常数之比。
即
它表征两单体的相对活性， r1 =r2 =1 ，则两单体为理想恒比共聚体系。
r1 =r2 =0 时，则两单体为交替共聚体系。