有机化学知识点分析解析

价键理论是从“形成共价键的电子只处于形成共价键两原子之间”的定域观点出发。

分子轨道理论是从“形成共价键的电子是分布在整个分子之中”的离域挂念出发。

两个相同原子组成的共价键，成键电子云对称地分布在两核周围，这种键无极性，称为非极性共价键。

共价键极性大小取决于成键的两个原子之间电负性的差别，与外界无关。键的极性影响化学反应活性。分子的极性影响化合物的沸点、熔点和溶解度等性质。

成键原子的体积越大，电负性越小，对电子的约束力越小，键的极化度就越大。

布朗斯特酸：能给出质子的物种。

路易斯酸：能接受电子对的物种。（即结构中含有空的价电子轨道）。该酸的范围比布朗斯特酸大。

将介电常数大于15F·m-1的称为极性溶剂，反之称为反极性溶剂。

溶剂分子中有可以作为氢键给体的O-H键或N-H键的称为质子溶剂，反之称为非质子溶剂。（DMSO是非质子极性溶剂）

物质具有的想对映但不能重合的特征称为物质的手性。这种物质称为手性物质。与分子是否存在手性有关的对称因素主要是对称面和对称中心。具有对称面或对称中心的分子式非手性分子。有些化合物分子中没有手性中心，但可以有手性，这些分子中含有手性轴或手性面。

红外光谱：1600-3700区间称为官能团吸收区，可以推测大部分基本的官能团；小于1600的区间称为指纹区，只有结构完全相同的化合物，其指纹区才会相同。

实现核磁共振的方式有两种：一种是保持外磁场磁感应强度不变，改变电磁波辐射频率，称为扫频；另一种是保持电磁波辐射频率不变，改变外磁场磁感应强度，称为扫场。实验室中常用的伟固定电磁波辐射频率(如60MHz、400MHz 等)，改变外磁场感应强度的方式。

核磁氢谱中，外围电子密度越大的质子，越在较高的磁场出共振，化学位移值越小(越向右边靠近)。

轨道重叠越大，形成的键越牢固，分子越稳定。

近代杂化理论认为，环丙烷中的碳原子为不等性杂化，C-H键中C的杂化轨道中s成分较多，p成分较少，接近sp2杂化；C-C键中C的杂化轨道中s成分较少，p成分较多，接近sp3杂化，因此，形成的C-C-C键角为105.5°，相比于109°28’的键角，键不牢。其次，环丙烷的三个碳原子共平面，相邻两个碳原子上的C-H键是重叠式构象，这种构象不会改变，存在扭转张力，这也是引起环丙烷能量增加而不稳定的有一个原因。(环丙烷、环丁烷及其取代物的环有张力，很容易进行开环反应)

一般情况下，烯烃的催化加氢主要得到顺式产物，称为顺式加氢。

把烯烃加到溴的四氯化碳溶液中，轻微振荡后，红色就褪去可以用来检验烯烃的存在。

马氏规则：氢加氢多。反马氏规则：氢加氢少(比如硼氢化反应-----烯烃和硼氢化物进行的加成反应，还有那些在氧或过氧化物或者光照存在的条件下)。市售的甲硼烷是四氢呋喃的络合物，不需要分离可以直接用于反应。因为四氢呋喃这类醚就是反应的溶剂。硼烷和烷基硼对空气敏感易自燃，因此硼氢化反应要在惰性气体保护下进行。

用过氧化物改变HBr与烯烃加成方向的作用称为过氧化物效应。有过氧化物效应的反应进行的很快，甚至在-30℃下也能快速反应。若需要控制反应想马氏规则加成方向进行，必须将烯烃纯化，除去其中的过氧化物，或者在反应体系中加入自由基抑制剂，(对苯二酚和二苯胺)。

乙烯在银催化下，在250℃下用空气氧化得到环氧乙烷，若温度高于300℃，则得到二氧化碳和水。

乙烯在氯化钯和氯化铜水溶液中，用空气氧化得到乙醛，此催化氧化方法叫做瓦克法。（除了乙烯氧化得到乙醛外，其他的α-烯烃瓦克氧化都得到甲基酮）在过渡金属卡宾化合物(M=CHR)催化下，两个烯烃分子的双键断裂，重新组合成两个新的烯烃的反应，称为复分解反应(交换舞伴反应)。卡宾:电中性的二价碳化合物。

端炔烃经硼氢化反应后，用过氧化氢-氢氧化钠溶液处理，则得到醛(实验室制备某些醛很方便)。

在过渡金属催化剂催化下，炔烃可以环齐聚，比如 HC CH

4CH R 3R

R R R R +

将乙炔或端炔烃加入硝酸银或氯化亚铜的氨溶液中，立即有炔化银的白色沉淀或炔化亚铜的砖红色沉淀生成。

共轭体系中，π电子云扩展到整个体系的现象称为电子离域或键离域，由于电子离域，使能量降低，分子趋于稳定，键长趋于平均化等现象叫做共轭效应。简称C 效应。

狄尔斯-阿尔德反应([4+2]环加成反应)：加热条件下，共轭二烯烃与含C=C 或碳碳三键的化合物进行1,4环加成反应生成六元环烯烃。将双烯体或亲双烯体重的不饱和碳原子换成杂原子，反应仍然能进行生成六元杂环化合物。

+

休克尔判断环装共轭结构的芳香性规则：4n+2规则(每个双键的碳原子提供一个π电子，负离子提供两个，正离子只提供空轨道，不提供电子)

苯及其同系物多数为液体，不溶于水，易溶于有机溶剂。特别是二甘醇、环丁砜、N-甲基吡咯烷-2-酮、DMF 等溶剂对芳烃有很好的选择性溶解。（由于含碳量高，燃烧时火焰常带有黑烟）。

苯的同系物中每增加一个CH2单位，沸点平均增加约25°。

同分异构体重，结构对称的异构体具有较高的熔点。比如对二甲苯的熔点比邻、间二甲苯的高。

苯环的红外振动特征峰：C-H 键伸缩振动在3030附近(中等强度吸收)，C=C 骨架振动在1575-1625和1475-1525(中等强度)，C-H 键面外弯曲振动在700-900附近，

苯环的核磁氢谱特征：氢出现在低场，化学位移为7.27处。环上有给电子取代基时，化学位移向高场移动，反之向低场移动。

苯与不同卤素进行卤化亲电取代反应，反应活性次序为F>Cl>Br>I,一般情况下采用Br ，因为其选择性较高。

傅-克烷基化和傅-克酰基化反应：在路易斯酸作用下，苯与卤代烃、醇、烯

烃等反应生成烷基苯。苯在路易斯酸催化下与酰卤、酸酐反应，生成酰基酮(芳酮)。当烷基化试剂含三个或三个以上碳原子时，烷基容易发生异构化反应，主要生成带支链的烷基苯。苯环上若有硝基、磺基等强吸电子取代基时，不能发生傅-克反应，所以常用硝基苯作溶剂。

傅克反应的定位效应：第一类定位基(邻对位定位基)，在亲电取代反应中使新进入苯环的取代基主要进入它的邻对位，同时使苯环活化(卤素不能活化苯环)。比如：-OH,-OCH3，-NHCOCH3，-F,-R等，特点是与苯环直接相连的原子上只有单键且多数有孤对电子；第二类定位基(间位定位基)，………..同时使苯环钝化。比如：-NO2，-CN,-SO3H,-CHO,-COOH等。

NBS（N-溴代丁二酰亚胺）

C2-C4的多氯代烷及多氯代烯对油污有很强的溶解能力，有的可用作干洗剂。

对于单卤代烷来说，四个碳以上的氟代烷、三个碳以上的氯代烷、两个碳以上的溴代烷在通常情况下为液态或固态，碘甲烷是液态的。

亲核反应(S N)，CN-叫做氰根负离子，与烷烃组合在一起叫做腈。

双分子亲核取代反应(S N2):亲核试剂是从碳卤键的背后进攻中心碳原子，且是一步完成的反应，新键的生成和旧键的断裂是同时进行的。进行S N2机理反应往往伴随着瓦尔登转化(即中心碳原子的构型发生转化)。C-X键的强度顺序：C-F>C-Cl>C-Br>C-I。

单分子亲核取代反应(S N1)：亲核试剂是从碳正离子的两侧进攻，是卤代烷先在溶剂的作用下生成碳正离子，然后亲核试剂再进攻碳正离子。是分步完成的。

总的来说，离去基的离去活性越大，卤代烷的S N反应活性越高；试剂的亲核性越强，对S N2反应越有利；溶剂的极性越大，对S N1反应越有利；试剂浓度的增大对S N2反应更有利；提高反应温度可以加快S N反应速率。

乌尔曼反应：卤苯在铜粉存在条件下加热，可以得到较高收率的联苯类化合物。以碘苯的反应活性最好，当环上有吸电子基时，反应也可以顺利进行。

I

2Cu

全氟液体化合物既不溶于有机化合物中，也不溶于水，即出现相对于有机相和水相的氟相，这个性质对有机反应中贵金属催化剂的回收很有用。