空气敏感化合物的操作

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从用翻口橡皮塞封口的试剂瓶中转移试剂进入反应瓶时， 必须将注射长针插到瓶内液面以下，再插入惰性气体导管， 利用干燥氮气在瓶内造成的正压将液体压到注射器内，如 图4-8所示。
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用不锈钢导管转移液体时，可转移较大量的液体，其操 作与注射器相同，只是不锈钢导管不能计量，可先将液体 转移至有磨口的量筒中，然后再转移到反应瓶中；所有操 作都必须在氮气保护下进行，如图4-9所示。操作时旋开 右瓶上的活塞，惰性气体的压力使溶液经插管转入接收瓶。 接收瓶或者保持在100 kPa(支管接鼓泡器)，或略低于 103kPa(短暂地旋开通向真空体系的活塞)。
3 惰性气流手套袋利于套箱 手套袋为气密性好的透明聚乙烯薄膜所做。一般的操 作可在其中进行。将操作所需物品放人袋中，封好袋口， 反复抽空并充人惰性气体。在惰性气体恒压下，可进行 称量、物料转移、一般过滤和布氏过滤，如图4-5。
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这里所接的真空泵的真空度不需要很高。通过反复抽 除体系中空气，再通人惰性气体的过梆程，反应体系中氧 的含量可达到合格。
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2 SchIenk类型的玻璃仪器 这类玻璃仪器如图4—2所示。实际上是有机合成中各
种玻璃仪器接上侧管活塞。通过活塞，将仪器与Schlenk 操作线连接，抽空气充惰性气体。当需要开启仪器时，通 过侧管活塞保持仪器内的惰性气流为正压，伎空气不能进 人。
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从金属罐中取高活泼性液体用图4-10装置，可从低 压金属罐中取高活泼性液体。要注意的是，取高活泼性液 体应在通风橱中进行，通风橱内尽量不放其他化学药品或 可燃性物质。取液前先用惰性气体清洗注射器，方法是从 液体上方吸入气体，然后排出管外。手指轻轻按住气体出 口，溶液即被压人注射器。注射器接上罐后，先用惰性气 体清洗针头几分钟。
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在清洗过程中，将针头穿过橡皮膜片插入反应瓶，通 过三通阀将液体转人反应瓶中。从罐中取出所需液体后， 关闭金属罐，将三通阀扳回惰性气体源。针头从反应瓶中 取出前，要用惰性气体冲洗。
用图4-11装置也可从金属罐中取山活泼性液体。这 种装置使用了虹吸管。主要区别是使用惰性气体格液体压 出罐外，通过虹吸进入反应瓶。
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手套箱大多由透明有机玻璃制成，内有照明设备。有 机玻璃手套箱是不耐真空和压力的。手套箱由循环净化惰 性气体恒压操作室主体与前室两部分组成，两部分间有承 压闸门。前室在放入所需物品后，即关闭，抽空并充入惰 气。当前室达到与操作室等压时，可打开内部闸门，把物 品转移到操作室。操作室内有电源、低温装置及抽气口， 相当于一小型实验室，可进行精密称量、物料转移、小型 反应、旋转薄膜脱除溶剂等，如图4-6。
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5．无水无氧操作所用的仪器设备 (1)搅拌反应装量 如图4-12所示。 旋开滴液漏斗活塞、惰气流由1号入口进入装置并从
矿物油鼓泡器排出，便装置中的空气被排代。反应期间和 反应结束后反应混合物的冷却过程中，让缓慢的情气流内 2号入口进入并从矿物油鼓池器排出，以防空气返问装置。 这种装置与操作，能使反应混合物与惰性气体中杂质的接 触降到最低程度。
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4液体转移技术 液体转移技术有两种，一种是注射器，另一种是不锈
钢导管。无论哪一种都要事先经过干燥和赶尽空气。用注 射器进行液体转移时，注射器也要无水无氧，处理方法是 将注射器拆开放于烘箱中干燥，趁热取出后放入干燥器中 冷却。从干燥器中取出后，用干燥氮气冲洗赶除空气。冲 洗的方法是将注射器插人惰性气体导管T形管出口橡皮塞 中，控制氮气的流量，使气体慢慢推动注射器蕊。然后拔 出注射器，排去其中气体，如此反复几次，如图4-70。
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另一根玻璃管与惰性气体相连。征两者之间同时装有 鼓泡器和直形开口水银压力计。这个压力计既是汞封，又 是安全释压计泡器。双斜三通活塞的第三个方向与反应体 系相连接。国外实验室中常称这种真空投作线为Schlenk 线。
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进行Schlenk操作的其他几种常见装置如图4-3所示。 包括过滤操作[图4-3(a)]，固体过滤器转入固体容器[图 4-3(b)]和由固体容器转入安碚瓶密封保存的操作[图43(c)]。固体转人安碚瓶的另一种方法见图4-4。
第十六章 空气敏感化台物的操作
主讲人：
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大部分精细有机合成反应对水或空气是稳定的。但也有 许多反应只有在无水无氧下才能进行，因为有些化合物对 水和氧是极其活泼的，因此这类反应必须在无水无氧条件 下进行。而且这类化合物的分离纯化、分析鉴定，必须使 用特殊的仪器、试剂和无水无氧操作技术。否则，即使合 成路线和反应条件都是正确的，最终也得不到预期的产物， 或者得到的是不符合要求的分析结果。因此，空气敏感化 合物的操作是精细有机合成的重要操作之一。
有关无水无氧操作技术及仪器设备已有不少参考书．详 细内容请见有关参考书。现介绍—些基本的敏感化合物的 操作技术.
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第一节 实验台上的惰性气氛技术
1、提供惰性气流的装置 介绍一种常用的简便多接头使用装置——真空惰性气体 操作管线，见图4-1。此装置由几个(通常为4～5个)三斜 三通活塞将两根直径为20mm的玻璃管平行连接，一根玻 璃管与真空系统相连，