《分析化学基础知识》PPT课件

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(2) 精密度──几次平衡测定结果相互接近程度 精密度的高低用偏差来衡量， 偏差是指个别测定值与平均值之间的差值。
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（一） 平均偏差
平均偏差又称算术平均偏差， 用来表示一组数据的精密度。
平均偏差： d XX n 平均偏差
相对平均偏差 = 平均值
×100
特点：简单； 缺点：大偏差得不到应有反映。
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2. 偶然误差
( 1) 特点
a.不恒定
b.难以校正
c.服从正态分布(统计规律)
( 2) 产生的原因
a.偶然因素
b.滴定管读数
3. 过失误差
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二、误差的减免
1. 系统误差的减免
(1) 方法误差—— 采用标准方法,对比实验 (2) 仪器误差—— 校正仪器 (3) 试剂误差—— 作空白实验
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第三节 定量分析数据处理
一、误差的种类、性质、产生的原因及减免
1. 系统误差
(1) 特点
a.对分析结果的影响比较恒定；
b.在同一条件下，重复测定， 重复出现；
c.影响准确度，不影响精密度；
d.可以消除。
产生的原因?
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(2) 产生的原因
a.方法误差——选择的方法不够完善
电导、电位、电解、库仑 极谱、伏安
发射、吸收，荧光、光度 气相、液相、离子、超临 界、薄层、毛细管电泳
红外、核磁、质谱
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三、分析化学的作用
在化学学科发展中的作用：分子科学、遗传密码 在化学研究工作中的作用：新物质鉴定
结构与性能 在现代化学工业中的作用：质量控制与自动检测 分析化学与社会：环境、体育、破案
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（二） 标准偏差
标准偏差又称均方根偏差；有限测定次数
标准偏差 ：
sXX2/n1
相对标准偏差 ：（变异系数）= S / X
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相对偏差与绝对偏差
a 基准物：硼砂
Na2B4O7·10H2O M=381
碳酸钠 Na2CO3
M=106
选那一个更能使测定结果准确度高？
（不考虑其他原因，只考虑称量）
培训教案
分析化学基础知识
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第一节 分析化学概述
分析化学的定义：
研究获得物质化学组成，结构信息，分析方法 及相关理论的科学。
分析化学是化学中的信息科学，以降低系统的 不确定度为目的。
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一、分析化学的分类
1. 按分析任务分类
(1) 定性分析 含何种元素，何种官能团
(2) 定量分析 含量
2. 偶然误差的减免
——增加平行测定的次数
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二、准确度和精密度
1.准确度和精密度——分析结果的衡量指标。
( 1) 准确度──分析结果与真实值的接近程度
准确度的高低用误差的大小来衡量；
误差一般用绝对误差和相对误差来表示。
绝对误差 = 测定值 – 真实值
绝对误差
相对误差 =
×100
真实值
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b：如何确定滴定体积消耗？
0～10ml； 20～25ml； 40～50ml
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例题
用标准偏差比用平均偏差更科学更准确。 例: 两组数据 (1) X-X： 0.11, -0.73, 0.24, 0.51,
-0.14, 0.00, 0.30, -0.21, n=8 d1=0.28 s1=0.38 (2) X-X：0.18，0.26，-0.25，-0.37，
则真值所处的范围为（无系统误差） ： 79.50% + 0.04%
数据的可信程度多大？如何确定？
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2、准确度和精密度的关系
精密度是保证准确度的先决条件； 精密度高不一定准确度高； 两者的差别主要是由于系统误差的存在。
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三、可疑数据的取舍
可疑数据的取舍 过失误差的判断，确定某个 数据是否可用。 方法：4d法、Q检验法
（4） 计算：
QXnXn1 或 QX2X1
XnX1
XnX1
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（5） 根据测定次数和要求的置信度，（如90%）查表：
表1--2 不同置信度下，舍弃可疑数据的Q值表
测定次数
Q90
Q95
Q99
3
0.94
0.98
0.99
4
0.76
0.85
0.93
8
0.47
0.54
0.63
（6）将Q与QX （如 Q90 ）相比， 若Q > QX 舍弃该数据, （过失误差造成） 若Q < QX 舍弃该数据, （偶然误差所致） 当数据较少时 舍去一个后，应补加一个数据。
超微量分析 <0.1
0.01
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3. 按分析方法分类
化学分析：
1、重量分析
2、容量分析（各种滴定分析）
仪器分析：
1、 电化学分析
2、光化学分析
3、色谱分析
4、波谱分析
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化
滴
分
学
分
定 分
析
析
析
化
电化学分析
学
仪 器
光化学分析
分
色谱分析
析
波谱分析
酸碱滴定 配位滴定 氧化还原滴定 沉淀滴定
0.32 ， -0.28， 0.31， -0.27 n=8 d2=0.28 s2=0.29
d1=d2, s1>s2
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例题
例：水垢中 Fe2O3 的百分含量测定数据为 (测 6次) ： 79.58%，79.45%，79.47%， 79.50%，79.62%，79.38% X = 79.50% s = 0.09% sＸ= 0.04%
(3)结构分析 形态分析,立体结构,结构与活性
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2. 按分析对象分类
(1) 无机分析 (2) 有机分析 (3) 生物分析 (4) 药物分析
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3.按数量级分类
方法 常量分析
试样质量 /mg
>100
试样体积 /mL
>10
半微量分析 10~100
1~10
微量分析 0.1~10 0.01~1
1．4d法
步骤：
（1）求出可疑值外数据的平均值x及平均偏差d （2Байду номын сангаас可疑数值与平均值之差的绝对值与4d相比
|可疑数值 －平均值|≥4d时，舍去。
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2． Q 检验法
步骤：
（1） 数据排列
X1 X2 …… Xn
（2） 求极差
Xn － X1
（3） 求可疑数据与相邻数据之差
Xn － Xn-1 或 X2 －X1
例：重量分析中沉淀的溶解损失；滴定分析中指示剂选择不当
b.仪器误差——仪器本身的缺陷
例：天平两臂不等，砝码未校正；滴定管，容量瓶未校正。
c.试剂误差——所用试剂有杂质
例：蒸馏水不合格；试剂纯度不够(含待测组份或干扰离子)。
d.主观误差——操作人员主观因素造成
例：对指示剂颜色辨别偏深或偏浅；滴定管读数不准。
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四、 有效数字
1．实验过程中常遇到的两类数字
（1）数目：如测定次数；倍数；系数；分数