2-1-生物碱习题与答案

生物碱习题

鉴别下列各组生物碱

1. A.莨菪碱 B.东莨菪碱 C.樟柳碱

2. A.麻黄碱 B.伪麻黄碱 C.N-甲基麻黄碱

3. A.吗啡 B.可待因（化学法）

4. A.吗啡 B.可待因（光谱法）

5. A.阿托品 B.莨菪碱（物理法）

6. A.小檗碱 B.山莨菪碱

7. A.苦参碱 B.麻黄碱

8. A.士的宁 B.马钱子碱

比较下列各组化合物Rf值大小，并简要说明理由。

（1）PC：甲酰胺为固定相，甲酰胺饱和乙酸乙脂为展开剂。

（2）TLC在石蜡溶液中浸过的硅胶板，展开剂为石蜡饱和丙酮。

（3）缓冲PC：展开剂为氯仿-甲醇（1：1）。

（4）硅胶GTLC：展开剂为氯仿-甲醇-氨水（7：1：0.5），

比较①苦参碱(A)与氧化苦参碱(B)；②汉防己甲素(A)与汉防己乙素(B)；③莨菪碱(A)与东莨菪碱(B)

问答题

1. 写出下列生物碱或母核的结构式：①东莨菪碱；②小檗碱；③麻黄碱；④苦参碱；⑤汉防己甲素；⑥吲哚里西啶类；⑦喹喏里西啶类；⑧吡咯里西啶类。

2. 大多数生物碱为何有碱性？其碱性强弱和哪些因素有关？

3. 比较四氢异喹啉与异喹啉的碱性强弱，说明N的杂化方式对生物碱碱性的影响。

4. 比较麻黄碱、去甲麻黄碱及苯异丙胺三者的碱性强弱，说明诱导效应对生物碱碱性的影响。

5. 为什么空间效应和共轭效应可使生物碱碱性减弱，而分子内氢键作用却使生物碱碱性增强？

6. 试从分子结构分析莨菪碱、山莨菪碱、东莨菪碱、去甲莨菪碱和樟柳碱的碱

性强弱。

7. 生物碱沉淀反应在中药化学成分研究中有何作用？若用生物碱沉淀试剂检识提取液为阳性反应，能否说明一定含有生物碱？

8. 简述提取生物碱用的酸水提取-碱化-亲脂性溶剂萃取的方法。

9. 简述生物碱醇提取-酸化-碱化-亲脂性溶剂萃取的方法.

10. 用亲脂性溶剂提取生物碱时，为什么要先用碱水润湿药材？

11. 在用氯仿等溶剂从碱水中萃取生物碱时，先加氯仿再碱化好，还是先碱化再加氯仿萃取好？为什么？

12. 利用溶剂法从中药中提取水溶性生物碱选用哪些溶剂？为什么？

13. 雷氏铵盐沉淀法的主要操作步骤有哪些？用方程式表示。

14. 试述生物碱pH梯度萃取法的原理，怎样运用pH梯度萃取法分离不同碱性的生物碱？

15. 除化合物、展开剂本身因素外，用硅胶TLC检识生物碱时，为什么生物碱斑点易拖尾，且Rf值较小，如何解决这个问题？若以氯仿为展开剂，但化合物斑点的Rf值太小或太大，应如何调整到适宜的范围？

16. 以麻黄草中麻黄生物碱为例，讨论离子交换树脂法分离生物碱的原理与步骤。

17. 如何分离下列各组化合物：①苦参碱和氧化苦参碱；②汉防己甲素和汉防己乙素；③阿托品和东莨菪碱④吗啡和可待因；⑤麻黄碱和伪麻黄碱。

18. 写出下列常用中药中主要有效成分的类型及性质：①麻黄；②黄连，黄连与其他中药配伍时，应注意什么问题？③洋金花；④苦参；⑤汉防己；⑥紫杉；⑦乌头，乌头为何要炮制？

提取与分离

从三颗针中提取小檗碱的工艺流程如下，请说明主要步骤的原理及目的。三颗针粗粉，用0.3% H2SO4溶液渗漉①，渗漉液用石灰乳调pH值10～12，静置，过滤，②滤液加浓HCl调pH1～2，加NaCl使其含量达6%，静置，沉淀，过滤，③得粗制盐酸小檗碱。

生物碱习题答案

鉴别下列各组生物碱

1. A.莨菪碱 B.东莨菪碱 C.樟柳碱

答：第一步，DDL反应：樟柳碱－显黄色，莨菪碱、东莨菪碱－阴性；

或Vitali反应：先后在样品中加入发烟硝酸、苛性碱/乙醇。莨菪碱和东莨菪碱会呈紫色，樟柳碱阴性；

第二步，氯化汞反应：东莨菪碱－白色沉淀，莨菪碱－阴性。

2.A.麻黄碱 B.伪麻黄碱 C.N-甲基麻黄碱

答：在H-NMR中，麻黄碱J1,2=4Hz，位麻黄碱J1,2=8Hz，N-甲基麻黄碱少一个NH活泼质子，多一组甲基信号。

3.A.吗啡 B.可待因（化学法）

答：Macquis试剂（含少量甲醛的浓硫酸）：使吗啡显紫红色，可待因显蓝色。

4. A.吗啡 B.可待因（光谱法）

答：在H-NMR中，在10ppm左右有一个质子峰，在4.0ppm左右没有3个H的甲氧基单峰为吗啡，反之则为可待因。

5. A.阿托品 B.莨菪碱（物理法）

答：通过测定旋光性，阿托品无旋光性，莨菪碱为左旋光性。

6. A.小檗碱 B.山莨菪碱

答：雷氏铵盐沉淀法：加入雷氏铵盐，小檗碱产生沉淀，山莨菪碱阴性。或

7.A.苦参碱 B.麻黄碱

答：（1）.二硫化碳-硫酸铜反应属于仲胺的麻黄碱产生棕色沉淀。苦参碱反应阴性。

（2）.铜络盐反应麻黄碱的水溶液加硫酸铜、氢氧化钠，溶液呈蓝紫色。苦参碱反应阴性。

（3）. 普通生物碱沉淀试剂，苦参碱呈阳性反应，产生沉淀。麻黄碱为阴性。

8. A.士的宁 B.马钱子碱

答：化学法：（1）Mandelin试剂（钒酸铵-浓硫酸）使A士的宁变蓝紫色，B马钱子碱呈阴性

（2）与硝酸作用：士的宁与硝酸作用显淡黄色，再与100℃加热蒸干，残渣遇氨气转变为紫红色；马钱子碱与浓硝酸接触即显深红色，再加氯化亚锡溶液，则由红色转变为紫色。

比较下列各组化合物Rf值大小，并简要说明理由。

（1）PC：甲酰胺为固定相，甲酰胺饱和乙酸乙脂为展开剂。

（2）TLC在石蜡溶液中浸过的硅胶板，展开剂为石蜡饱和丙酮。

（3）缓冲PC：展开剂为氯仿-甲醇（1：1）。

（4）硅胶GTLC：展开剂为氯仿-甲醇-氨水（7：1：0.5），

比较①苦参碱(A)与氧化苦参碱(B)；②汉防己甲素(A)与汉防己乙素(B)；③莨菪碱(A)与东莨菪碱(B)

答：

①苦参碱(A)与氧化苦参碱(B)：氧化苦参碱的极性大于苦参碱，综合考虑亲脂性和碱性等，故在（1）、（3）和（4）是Rf（苦参碱）>Rf（氧化苦参碱），（2）中相反。

②汉防己甲素(A)与汉防己乙素(B):极性：汉防己甲素(A)小于汉防己乙素(B)，故在（1）、（3）和（4）Rf（汉防甲己素）>Rf（汉防己乙素），（2）中相反。

③莨菪碱(A)与东莨菪碱(B)：莨菪碱（A）的碱性大于东莨菪碱（B），极性是莨菪碱(A)大于东莨菪碱(B)，故在（1）、（3）和（4）Rf（东莨菪碱）>Rf（莨菪碱），（2）中相反。

问答题

1. 写出下列生物碱或母核的结构式：①东莨菪碱；②小檗碱；③麻黄碱；④苦参碱；⑤汉防己甲素；⑥吲哚里西啶类；⑦喹喏里西啶类；⑧吡咯里西啶类。答：