烯烃的复分解反应——机理及实例

R1
R1
Chauvin catalytic cycle
五 、 分 解 反 应 的 种 类
R1
[M]
交错复分解
R1
M
M
关环复分解
R1
R1
[M]
R1
开环复分解聚合
非环复分解聚合
R1
Chauvin catalytic cycle
1）关环复分解
2. 交错复分解
开环复分解聚合
烯烃的复分解反应
一、烯烃的复分解反应
• 在金属催化剂的作用下，两分子的烯烃交换与 双键相连的碳原子，而形成新的烯烃分子。
R1 R1 R2 + R2 R1 R2 R1 R2
催化剂
R1 R1
R1 + R1
R2 R2
R2 R2
按照反映过程中分子骨架的变化,可以分为五种情况:开环 复分解、开环复分解聚合、非环二烯复分解聚合、关环复分 解以及交叉复分解反应。由此可以看出，烯烃复分解反映在 高分子材料化学、有机合成化学等方面具有重要意义。
N N
在所给出的卡宾结构中，具有三个取代基的苯环保护卡宾， 避免亲核试剂和氧的进攻；同时由于氮原子强给电子的能力， 使得该卡宾不仅不受亲核试剂的进攻，反而具有亲核性能， 因而能像磷那样,作为一种很好的配体，与过渡金属形成配合物。 最新催化剂
三、反应历程
R1
[M]
R1
M R1 R1
[M]
R1
M R1
两位女工作人员一起在会场中央 为大家表演烯烃复分解反应的含 义。最初两位男士是一对舞伴， 两位女士是一对舞伴，在“加催 化剂”的喊声中，他们交叉换位， 转换为两对男女舞伴，在场记者 随即发出了笑声。
金属卡宾络合物催化的烯烃复分解反应 ：
金属卡宾化合物
+ R1 R1
[M]
R1 R1
+ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
生成的烯烃是Z形和E形 的混合物
瑞典皇家科学院2005年10月5日宣布，将2005年诺贝尔 化学奖授予法国化学家伊夫· 肖万（Yves ChauvinFrance ）、美 国化学家罗伯特· 格拉布（Robert H. Grubbs）和理查德· 施罗克 （Richard R. Schrock），以表彰他们在烯烃复分解反应研究 领域作出的贡献。在宣布仪式上，诺贝尔化学奖评委会主 席佩尔· 阿尔伯格将烯烃复分解反应描述为“交换舞伴的 舞蹈”。他亲自走出讲台，邀请身边的皇家科学院教授和
双键在碳链的末端，生成一乙烯分子和另两端结合的大分子 在这个反应中，金属卡宾化合物(metal methylene)作为催化 剂，反应是可逆的，如果将生成的乙烯移出反应，可使之 反应完全，其机理如下：
二、催化剂的结构
• 某些连有强给电子取代基的卡宾非常稳定。例 如下列卡宾能分离出来。
N N
N N