物理化学动力学试题3
物理化学 练习题及答案
填空选择题化学动力学练习题一、判断题：1．在同一反应中各物质的变化速率相同。
2．若化学反应由一系列基元反应组成，则该反应的速率是各基元反应速率的代数和。
3．单分子反应一定是基元反应。
4．双分子反应一定是基元反应。
5．零级反应的反应速率不随反应物浓度变化而变化。
6．若一个化学反应是一级反应，则该反应的速率与反应物浓度的一次方成正比。
7．一个化学反应进行完全所需的时间是半衰期的2倍。
8．一个化学反应的级数越大，其反应速率也越大。
9．若反应A + B••Y + Z的速率方程为：r=kc A c B，则该反应是二级反应，且肯定不是双分子反应。
10．对于一般服从阿累尼乌斯方程的化学反应，温度越高，反应速率越快，因此升高温度有利于生成更多的产物。
11．若反应(1)的活化能为E1，反应(2)的活化能为E2，且E1 > E2，则在同一温度下k1一定小于k2。
12．若某化学反应的Δr U m < 0，则该化学反应的活化能小于零。
13．对平衡反应A••Y，在一定温度下反应达平衡时，正逆反应速率常数相等。
14．平行反应，k1/k2的比值不随温度的变化而变化。
15．复杂反应的速率取决于其中最慢的一步。
16．反应物分子的能量高于产物分子的能量，则此反应就不需要活化能。
17．温度升高。
正、逆反应速度都会增大，因此平衡常数也不随温度而改变。
二、单选题：1．反应3O2••2O3，其速率方程-d[O2]/dt = k[O3]2[O2] 或d[O3]/dt = k'[O3]2[O2]，那么k与k'的关系是：(A) 2k = 3k' ；(B) k = k' ；(C) 3k = 2k' ；(D) ½k = •k' 。
2．有如下简单反应aA + bB••dD，已知a < b < d，则速率常数k A、k B、k D的关系为：（选项不全，自己写出答案）(A) ；(B) k A < k B < k D；(C) k A > kB > kD ；(D) 。
化学物理化学与反应动力学考核试卷
考生姓名：__________答题日期：_______得分：_________判卷人：_________
一、单项选择题（本题共20小题，每小题1分，共20分，在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的）
1.下列哪种现象属于物理变化？（）
A.烧纸
B.铁生锈
C.水蒸发
10. AB
11. BCD
12. ABC
13. AB
14. BD
15. AB
16. AC
17. AD
18. AB
19. B
20. ABC
三、填空题
1.过渡
2. s^-1
3.零
4.引发
5.平衡
6.左
7.化学键
8.温度
9.一
10.加快
四、判断题
1. ×
2. √
3. √
4. √
5. √
6. √
7. ×
8. ×
B.灯泡发光
C.碘与淀粉反应
D.酸碱中和反应
8.以下哪些是化学吸附的特点？（）
A.不可逆过程
B.强度比物理吸附大
C.不受温度影响
D.可以形成化学键
9.以下哪些因素影响化学平衡常数？（）
A.温度
B.压力
C.反应物和产物的初始浓度
D.催化剂
10.以下哪些是零级反应的特点？（）
A.反应速率与反应物浓度无关
B.降低反应的活化能
C.在反应结束时被消耗
D.可以加快或减慢反应速率
16.以下哪些情况下，化学平衡会向左移动？（）
A.增加产物浓度
B.减小反应物浓度
C.降低温度（放热反应）
D.移除催化剂
物理化学-动力学练习题及参考答案
动力学1A一、选择题1. 连串反应A k1B k2 C 其中k1= 0.1 min-1，k2= 0.2 min-1，假定反应开始时只有A，且浓度为1 mol·dm-3，则B 浓度达最大的时间为：( )(A) 0.3 min (B) 5.0 min(C) 6.93 min (D) ∞2. 平行反应A k1 B (1)；A k2 D (2)，其反应（1）和（2）的指前因子相同而活化能不同，E1为120 kJ·mol-1，E2为80 kJ·mol-1，则当在1000K 进行时，两个反应速率常数的比是：( )(A) k1/k2= 8.138×10-3(B) k1/k2= 1.228×102(C) k1/k2= 1.55×10-5(D) k1/k2= 6.47×1043. 如果臭氧(O3) 分解反应2O3→3O2的反应机理是：O3→O + O2(1)O + O3→2O2(2)请你指出这个反应对O3而言可能是：( )(A) 0 级反应(B) 1 级反应(C) 2 级反应(D) 1.5 级反应4. 化学反应速率常数的Arrhenius 关系式能成立的范围是：( )(A) 对任何反应在任何温度范围内(B) 对某些反应在任何温度范围内(C) 对任何反应在一定温度范围内(D) 对某些反应在一定温度范围内5. 如果反应2A + B ＝2D 的速率可表示为：r = -12d c A /d t = - d c B /d t = 12d c D /d t 则其反应分子数为： ( )(A) 单分子 (B) 双分子(C) 三分子 (D) 不能确定6. 实验测得反应 3H 2+ N 2→ 2NH 3 的数据如下：由此可推知该反应的速率方程 d p (NH 3)/2d t 等于： ( )(A) kp H 23 p N 2(B) kp H 22p N 2 (C) kp H 2 p N 2 (D) kp H 2 p N 227. 在反应 A k 1B k 2C ，A k 3 D 中，活化能 E 1> E 2> E 3，C 是所需要的产物，从动力学角度考虑，为了提高 C 的产量，选择反应温度时，应选择： ( )(A) 较高反应温度(B) 较低反应温度 (C) 适中反应温度(D) 任意反应温度 8. [X]0 [Y]0 [Z] 增加 0.0050 mol ·dm -3 所需的时间/ s0.10 mol ·dm -3 0.10 mol ·dm -3 720.20 mol ·dm -3 0.10 mol ·dm -3 180.20 mol·dm-30.05 mol·dm-336对于反应X + 2Y →3Z，[Z] 增加的初始速率为：( )(A) 对X 和Y 均为一级(B) 对X 一级，对Y 零级(C) 对X 二级，对Y 为一级(D) 对X 四级，对Y 为二级9. 一级反应，反应物反应掉1/n所需要的时间是：( )(A) -0.6932/k(B) (2.303/k) lg[n/(n-1)](C) (2.303/k) lg n(D) (2.303/k) lg(1/n)10. 关于反应速率理论中概率因子P的有关描述，不正确的是：( )(A) P与≠S m有关(B) P体现空间位置对反应速率的影响(C) P与反应物分子间相对碰撞能有关(D) P值大多数<1，但也有>1的二、填空题12. 60Co广泛用于癌症治疗, 其半衰期为5.26 a (年), 则其蜕变速率常数为：_________________, 某医院购得该同位素20 mg, 10 a后剩余______________ mg。
物理化学动力学测试卷
，
得此结论的理由是 基元反应的反应级数等于反应分子数
。
2．对峙反应 A
B，其正反应的速率可表示为： r 正=k1[A]
；逆
反应的速率为： r 逆=k－1[B] ，该对峙反应的净速率可表示为： r= r 正－r 逆
=k1[A]－ k－1[B] ；当反应达到平衡时，正、逆反应速率常数之间的关系可表示为
k1[A]－ k－1[B] 或 k1/ k－1 = [B]/ [A] =K
1
《动力学部分》题库及题解
一、填空题：
1．何为具有简单级数的反应：反应速率只与浓度有关，且组分级数和反应总级数
为零或正整数 ，某反应 A+B=P 为基元反应，则该反应的反应级数为： 二级 ，
该反应的反应速率与反应物浓度的关系可表示为 r=k[A][B]
，得此关系
的理由是 基元反应遵守质量作用定律 ，该反应的分子数为： 二
反应是……（ D）
A．一级反应
B．二级反应
C．零级反应
D．3/2 级反应
∵3/2 级反应的 t = 2/k（[A]01/2－[A]1/2/[A]01/2[A]1/2） t1/t 2=2.22≈2
10、若某反应进行完全所需的时间是有限的，且等于 c0/k，则此反应为……（C ）
A．一级反应
B．二级反应
是：测 不同温度下的速率常数 k ，作 lnk～1/T 关系图，通过斜率求
得活化能。
4．某气体反应 A+B—→3C 的速率方程为 r ==kCαACβB，为确定α、β值在常温 下进行实验，当初始压力为 PA，0=102Pa，PB，0=105Pa 时，作反应的 lnPA～t（时间） 图为一直线，当初始压力为 PA，0= PB，0=5×102Pa 时，仍作反应的 lnPA～t 图仍为一 直线，则α= 1 ，β= 0 。（lnc～t 成直线关系的是一级反应）
物理化学表面张力动力学习题附答案
物化第8-10试卷一、选择题1. 物质表面张力的值与：( C )A．温度无关B．压力无关C．表面大小无关D．另一相物质无关2．在液面上，某一小面积S周围表面对S有表面张力，下列叙述不正确的是（A ）A．表面张力与液面垂直；B．表面张力与S的周边垂直；C．表面张力沿周边与表面相切；D．表面张力的合力在凸液面指向液体内部(曲面球心)，在凹液面指向液体外部。
3. 表面活性物质的实质性作用是：( B )A，乳化作用；B，降低表面张力；C，加溶作用；D，降低物质的溶解性4．某温度压力下，有大小相同的水滴、水泡和气泡，其气相部分组成相同，见图。
它们三者表面自由能大小为：（C）A．G a = G c < G b；B．G a = G b > G c ；C．G a < G b < G c ；D．G a = G b = G c 。
5．对于有略过量的KI存在的AgI溶胶，下列电解质中聚沉能力最强的是( D )A . NaCl B. K3[Fe(CN)6]C. MgSO4D. FeCl36.关于胶体和溶液的叙述中正确的是( C )A. 胶体带电荷,而溶液呈电中性B. 胶体加入电解质可产生沉淀,而溶液不能C. 胶体是一种介稳性的分散系,而溶液是一种稳定的分散系D. 胶体能够发生丁达尔效应,而溶液中不存在布朗运动7．某化学反应的计量方程为A 2B C D k +−−→+，实验测定得到其速率系数为3110.25(mol dm )s k ---=⋅⋅，则该反应的级数为 （ C ）（A ）零级反应 （B ）一级反应（C ）二级反应 （D ）三级反应8．有一个平行反应，①1a,1,A B E k −−−→；②2a,2,A D Ek −−−→。
已知反应①的活化能大于反应②的活化能，即a,1a,2E E >，以下措施中哪一种不能改变获得产物B 和D 的比例？ ( B )(A) 提高反应温度(B) 延长反应时间 (C) 加入适当催化剂(D) 降低反应温度9. 下列说法错误的是( D )A. 一步完成的反应是基元反应。
物理化学04材料动力学练习
物理化学练习（材料04动力学）一、选择题( 共13题)1.下面四种说法中不正确的是：( )(A)在具有速控步的反应历程中，达到稳态后，速控步后的各个步骤的反应速率都等于速控步的反应速率，速控步前的各步骤均处于平衡状态(B) 根据微观可逆性原理，在反应历程中不可能出现2A →C + 3D 这样的基元反应(C) 在光化学反应中，体系的Gibbs自由能总是在不断地降低(D) 在采用温度跃变的驰豫法来研究溶液中的快速反应时，该反应必须是放热或吸热反应2.对于反应2NO2= 2NO + O2，当选用不同的反应物和产物来表示反应速率时，其相互关系为：( )(A) -2d[NO2]/d t = 2d[NO]/d t = d[O2]/d t(B) - d[NO2]/2d t = d[NO]/2d t = d[O2]/d t = dξ/d t(C) - d[NO2]/d t = d[NO]/d t = d[O2]/d t(D) - d[NO2]/2d t = d[NO]/2d t = d[O2]/d t = 1/V dξ/d t3.平行反应A k1B (1)；Ak2D (2)，其反应（1）和（2）的指前因子相同而活化能不同，E1为120 kJ·mol-1，E2为80 kJ·mol-1，则当在1000 K 进行时，两个反应速率常数的比是：( )(A) k1/k2= 8.138×10-3(B) k1/k2= 1.228×102(C) k1/k2= 1.55×10-5(D) k1/k2= 6.47×1044.某一同位素的半衰期为12 h，则48 h 后，它的浓度为起始浓度的：( )(A) 1/16(B) 1/8(C) 1/4(D) 1/25.某反应物起始浓度相等的二级反应，k = 0.1 dm3·mol-1·s-1，c0= 0.1 mol·dm-3，当反应率降低9 倍所需时间为：( )(A) 200 s(B) 100 s(C) 30 s(D) 3.3 s6.基元反应 A + B - C →A - B + C 的摩尔反应焓∆r H m< 0，B - C 键的键能为εBC，A 为自由基，则反应活化能等于：( )(A) 0.30 εBC(B) 0.05 εBC(C) 0.05 εBC + ∆H m(D) 0.05 εBC - ∆H m7.电解质溶液中的反应速率受离子强度影响的规律，下述说法中正确的应是：( )(A) 离子强度I越大，反应速率越大(B) I越大，反应速率越小(C) 同号离子间反应，原盐效应为正(D) 电解质与中性反应物作用，原盐效应为负8.反应A k1B (I)；Ak2D (II)，已知反应I 的活化能E1大于反应II 的活化能E2，以下措施中哪一种不能改变获得B 和D 的比例？( )(A) 提高反应温度(B) 延长反应时间(C) 加入适当催化剂(D) 降低反应温度9.若反应A + B kk + -C +D 正逆向均为二级反应，则平衡常数K与正逆向速率常数k+ , k- 间的关系为：( )(A) K > k+/ k-(B) K < k+/ k-(C) K = k+/ k-(D) K与k+/ k-关系不定10.水溶液反应Hg22++ Tl3+─→2Hg2+ + Tl+的速率方程为r = k[Hg22+][Tl3+]/[Hg2+]。
物理化学动力学测试卷
B．kA=2 kB= kC
C．kA=1/2 kB= kC
D．kA= kB= 2kC
∵r =－d[A]/dt =－1/2d[B]/dt = d[C]/dt
3、反应 2A—→P 刚好为二级反应，其半寿期……（ C ）
A．与[A] 0（注：初始浓度）无关 B．与[A] 0 成正比
C．与[A]0 成反比
∵ 二级反应的：t1/2=1/k[A]0
D．0 kJ·mol－1
可见动力学中 P131 页：自由基或原子复合反应的活化能为零。
18、根据气体分子运动论，关于分子的平均自由程 l，下列说法正确的是……（ C）
A．与温度 T 成反比
B．与单位体积内的分子数（数密度）成正比
5
C．与单位体积内的分子数（数密度）成反比 D．与压力 P 成正比 ∵ 平均自由程公式为：l =kBT/√2πD2p =1/2πD2N，N 是数密度。
则该反应的级数为……（ A ）
A．一级反应 B．二级反应
C．三级反应
D．零级反应
2、对元反应 A+2B—→C，若将其速率方程写成下列形式：
－d[A]/dt =kA[A][B]2；－d[B]/dt =kB[A][B]2；d[C]/dt =kC[A][B]2
则速率常数之间的关系应为……（C）
A．kA= kB= kC
《物理化学》高等教育出版(第五版)第八章
《物理化学》高等教育出版(第五版)第八章-CAL-FENGHAI-(2020YEAR-YICAI)_JINGBIAN第八章化学动力学(2)练习题一、判断题：1．碰撞理论成功处之一，是从微观上揭示了质量作用定律的本质。
2．确切地说：“温度升高，分子碰撞次数增大，反应速度也增大”。
3．过渡状态理论成功之处，只要知道活化络合物的结构，就可以计算出速率常数k。
4．选择一种催化剂，可以使Δr G m> 0的反应得以进行。
5．多相催化一般都在界面上进行。
6．光化学反应的初级阶段A + hv－→P的速率与反应物浓度无关。
7．酸碱催化的特征是反应中有酸或碱存在。
8．催化剂在反应前后所有性质都不改变。
9．按照光化当量定律，在整个光化学反应过程中，一个光子只能活化一个分子，因此只能使一个分子发生反应。
10.光化学反应可以使Δr G m> 0 的反应自发进行。
二、单选题：1．微观可逆性原则不适用的反应是：(A) H2 + I2 = 2HI ； (B) Cl· + Cl· = Cl2；(C) 蔗糖 + H2O = C6H12O6(果糖) + C6H12O6(葡萄糖) ；(D) CH3COOC2H5 + OH－=CH3COO－+ C2H5OH 。
2．双分子气相反应A + B = D，其阈能为40 kJ·mol－1，有效碰撞分数是6 × 10－4，该反应进行的温度是：(A) 649K ；(B) 921K ；(C) 268K ；(D) 1202K 。
3．双分子气相反应A + B = D，其阈能为50.0 kJ·mol－1，反应在400K时进行，该反应的活化焓≠∆mrH为：(A) 46.674 kJ·mol－1；(B) 48.337 kJ·mol－1；(C) 45.012 kJ·mol－1；(D) 43.349 kJ·mol－1。
物理化学化学动力学
思考题：1. 已知在氧气存在的情况下，臭氧的分解反应： 2332O O →，其速率方程为：122333)]([)]()[()(-=-O c O c O k dtO dc ①该反应的总级数n=? 解释臭氧的分解速率与氧的浓度的关系。
②若以dtO dc )(2表示反应速率，)(2O k 表示相应的反应速率系数，写出该反应的速率方程。
③指出dt O dc )(3-与dt O dc )(2之间的关系，以及)(3O k 和)(2O k 的关系。
④该反应是否为基元反应？为什么？2. 阿伦尼乌斯方程RT E ae k k -=0中RT E a e -一项的含义是什么？1>-RT E a e ，1<-RT E a e ，1=-RT E a e ，那种情况是最不可能出现的？那种情况是最可能出现的？3. 总级数为零的反应可能是基元反应么？解释原因。
答: 不可能，因为基元反应的总级数等于反应分子数。
由于反应分子数一定大于零，故总级数也一定大于零，不可能为零。
选择题：1. 关于下列反应，说法正确的是 （D ）① 2NH 3 = N 2 + 3H 3 ② Pb(C 2H 5)4 = Pb + 4C 2H 5·③ 2H + 2O = H 2O 2 ④ 2N 2O 5 = 4NO 2 + O 2⑤ 2HBr = H 2 + Br 2A ．都是基元反应B ．⑤是基元反应C. ①②④是基元反应D. 都不是基元反应2. 反应2O 3 = 3O 2的速率方程为12233-⋅⋅=-O O O c c k dt dc 或12232-⋅⋅'=O O O c c k dt dc ，则k 与k ’的关系为（?）A ． k = k ’B ． 3k = 2k ’C. 2k = 3k ’D. -k/2 = k ’ /33. 某反应速率常数的量纲为（浓度）-1·（时间）-1，该反应为（B ）A ．一级反应B ．二级反应 C. 三级反应 D. 零级反应4. 某反应的速率常数为0.099 min -1，反应物初始浓度为0.2 mol ·L -1，则反应的半衰期为（A ）A ．7 minB ．1.01 min C. 4.04 min D. 50.5 min5. 某反应的反应物消耗掉3/4的时间是其半衰期的2倍，则该反应的级数为（A ）A ．一级B ．二级 C. 三级 D. 零级6. 基元反应的级数（?）A ．总是小于反应分子数B ．总是大于反应分子数C. 总是等于反应分子数D. 有可能与反应分子数不一致7. 已知某反应历程 A + M = A* + M ； A* = B + C ，则该反应是（? ）A ．二级反应B ．双分子反应 C. 基元反应 D. 复杂反应8. 某反应的速率常数k =0.214 min -1，反应物浓度从 0.21 mol ·L -1变到0.14 mol ·L -1的时间为t1；从0.12 mol ·L -1变到0.08 mol ·L -1的时间为t2，那么 t1:t2等于 （C ）A ．0.57B ．0.75 C. 1 D. 1.759. 某等容反应的正向活化能为E f ，逆向活化能为E b ， 则E f —E b 等于（D ）A ．-Δr H mB ．Δr H m C. -Δr U m D. Δr U m10. 下面活化能为0的反应是 （B ）A ．A ·+ BC = AB +C · B ．A ·+ A ·+ M = A 2 + MC. A 2+ M = 2A ·+ MD. A 2 + B 2 = 2AB11. 利用反应C B A 312→⇔生产B ，提高温度对产品产率有利，这表明 （?） A ．E 1 > E 2，E 3 B ．E 2 > E 1，E 3C. E 1 < E 2，E 3D. E 3 > E 1，E 212. Arrhenius 公式适用于 （D ）A ．一切复杂反应B ．一切气相中的复杂反应C. 基元反应D. 具有明确反应级数和速率常数的所有反应13. 环氧乙烷的分解为一级反应。
物理化学表面张力动力学习题附答案
物化第8-10试卷一、选择题1. 物质表面张力的值与：( C )A．温度无关B．压力无关C．表面大小无关D．另一相物质无关2．在液面上，某一小面积S周围表面对S有表面张力，下列叙述不正确的是（A ）A．表面张力与液面垂直；B．表面张力与S的周边垂直；C．表面张力沿周边与表面相切；D．表面张力的合力在凸液面指向液体内部(曲面球心)，在凹液面指向液体外部。
3. 表面活性物质的实质性作用是：( B )A，乳化作用；B，降低表面张力；C，加溶作用；D，降低物质的溶解性4．某温度压力下，有大小相同的水滴、水泡和气泡，其气相部分组成相同，见图。
它们三者表面自由能大小为：（C）A．G a = G c < G b；B．G a = G b > G c ；C．G a < G b < G c ；D．G a = G b = G c 。
5．对于有略过量的KI存在的AgI溶胶，下列电解质中聚沉能力最强的是( D )A . NaCl B. K3[Fe(CN)6]C. MgSO4D. FeCl36.关于胶体和溶液的叙述中正确的是( C )A. 胶体带电荷,而溶液呈电中性B. 胶体加入电解质可产生沉淀,而溶液不能C. 胶体是一种介稳性的分散系,而溶液是一种稳定的分散系D. 胶体能够发生丁达尔效应,而溶液中不存在布朗运动7．某化学反应的计量方程为A 2B C D k +−−→+，实验测定得到其速率系数为3110.25(mol dm )s k ---=⋅⋅，则该反应的级数为 （ C ）（A ）零级反应 （B ）一级反应（C ）二级反应 （D ）三级反应8．有一个平行反应，①1a,1,A B E k −−−→；②2a,2,A D Ek −−−→。
已知反应①的活化能大于反应②的活化能，即a,1a,2E E >，以下措施中哪一种不能改变获得产物B 和D 的比例？ ( B )(A) 提高反应温度(B) 延长反应时间 (C) 加入适当催化剂(D) 降低反应温度9. 下列说法错误的是( D )A. 一步完成的反应是基元反应。
物理化学第十一章 化学动力学基础练习题
第十一章化学动力学(1)练习题一、填空题1、某反应物得转化率分别达到50%,75%,87、5% 所需时间分别为t1/2,2t1/2,3t1/2,则反应对此物质得级数为。
2、某二级反应,反应消耗1/3需时间10min,若再消耗1/3还需时间为分钟。
3、两个活化能不相同得反应,如果E1<E2,且都在相同得升温区内升温,则(填“>”或“<”或“=”)4、只有一种反应物得二级反应得半衰期与反应得初始浓度得关系为。
5、(浙江大学考研试题)反应A→Y+Z中,反应物A得初始浓度为1mol·dm－3,初始速率为0、01 mol·dm－3·s1,假定该反应为二级反应,则其速率系数k A为,半衰期为。
6、(西北工业大学考研试题)反应2A→3B,则之间得关系就是。
7、(西北工业大学考研试题)一级反应以对时间作图为一直线,速率系数等于直线得。
8、(浙江大学考研试题)丁二烯得液相聚合反应,实验已确定对丁二烯为一级,并测得在323K时得速率系数为3、3×102min1,当丁二烯得转化率为80%时,反应时间为。
9.某反应A+B Y+Z,加催化剂后正反应速率系数与不加催化剂时正反应速率系数比值,则逆反应速率系数比值＿＿＿＿。
10、某复杂反应得表观速率常数与各基元反应速率常数之间得关系为,则表观活化能与各基元反应活化能之间得关系为＿＿＿＿。
二、单选题:1.反应3O22O3,其速率方程d[O2]/d t = k[O3]2[O2] 或d[O3]/d t = k'[O3]2[O2],那么k 与k'得关系就是:(A) 2k = 3k' ; (B) k = k' ;(C) 3k = 2k' ; (D) ½k= ⅓k' 。
2.有如下简单反应a A + b B dD,已知a <b < d,则速率常数k A、k B、k D得关系为:(A) ;(B) k A < k B < k D ;(C) k A > k B > k D ;(D) 。
物理化学试卷题库物化1000题第六章(3)
B 由动力学方程可知反应是一级的 因此反应半衰期与初浓度无关 k 的单位是 时间–1
44 气相反应 A g →2B(g)的速率常数 kp=0.1min–1 则速率常数 kc 为 A 0.1min–1 B 0.1RTmin–1 C 0.1Pamin–1 D 0.1RTPa⋅min–1
A 由 k 的单位 min–1 可知反应级数 n=1 kp 与 kc 关系为 kc=kp(RT)n–1=kp=0.1min–1
C 其速率常数为 L⋅mol–1⋅s–1 A 0.5 B 0.125 C5 D8
B
1 ∼t 为直线关系 是二级反应 截距 1 =3
C
C0
1 − 1 = kt 得 k=1/8L⋅mol–1⋅s–1 C C0
C0=1/3mol⋅L–1
当 t=8
C=3/4C0 时
代入
2A→G
A 消耗 2/3 的时间是其消耗 1/3 时间的几倍
B
双分子反应为二级反应
消耗 1/3
1 2 3 C0
−1 C0
= kt1
消耗 2/3
1 2 3 C0
−1 C0
= kt 2
两式相除 t 2 = 4 t1
59 某反应的速率常数 k=2.31×10–2S–1⋅L⋅mol–1 为
若初始浓度为 1.0mol⋅L–1
复旦大学药学院物化教研室编写
41 某一级反应 A→D A 浓度消耗 1/5 时 需要 4 秒 其半衰期为 A 12.42s B 6.21s C 4.14s D 3.11s
物化练习 1000 题
动力学
A
一级反应动力学方程为 lnC0/C=kt ln C0 =k×4 k=0.0558s–1
4 5 C0 ∴半衰期=ln2/k=12.42s
物理化学-化学动力学
化学动力学
6.4.3 活化能的理论解释
1. 反应为什么需活化能？
若一个过程如反应
A + BC→AB + C
若无需任何能量就可进行，那么反应物BC 不可
能是稳定分子，也就无研究可言。 反应的实质: 从一个稳态变到另一个稳态。 涉及键的断裂与形成，键的断裂必须由外界提 供能量，故反应需要活化能。
化学动力学
k2
2HI( 慢 )
用平衡态近似法（后面讲）推导可得： d[HI]/dt =k2[H2][I]2=(k2 k1/k-1)[H2][I2]=k [H2][I2] 即 k =(k2 k1 /k-1 )
化学动力学
表观活化能 Ea =RT2dlnk/dT= RT2 dln(k2 k1 /k-1 )/dT = RT2dlnk2/dT+RT2dlnk1 /dT-RT2dlnk-1 /dT =Ea,2 + Ea,1 - Ea,-1 即活化能与各基元反应的活化能有关，
称为表观活化能或实验活化能。
实际使用时不严格区分!
化学动力学
小 结
(1)范特霍夫近似规律 温度升高10K，速率大约增加
2~4倍，
即 kt+n×10℃ / kt = b n , b =2-4
(2)阿仑尼乌斯关系式
指数式 k=k0 e -Ea/RT k0-指前因子 Ea-活化能
对数式 Ea=RT2dlnk/dT
-dcA/ cAacBb ... = k dt
lnu = lnk+ n lncA
化学动力学
(3) 半衰期法：计算半衰期 根据对数式 lnt1/2=(1-n)lncA,0+常数 作 ln(t1/2/[t]) - ln(cA,0/[c]) 图 为直线，由斜率可求n。
工科大学化学(物理化学)化学动力学部分习题及解答
17．实验测得 N2O5 在不同温度下的分解反应速率常数，试作图求 N2O5 分解反应的活化能。（答 案：103.68kJ·mol-1）
T／K 273.15 k／min 4.7×10-5
298.15 2.0×10-3
318.15 3.0×10-2
338.15
解：以 lnk 对 T -1 作图，可得一条直线 （如右图所示），其斜率=12470，
N2O5
NO2+ NO3 ,
NO2+ NO3
NO2 + O2 + NO （慢）,
NO2+ NO3
NO + NO3
2NO2
N2O5 ,
（答案：
）
解： 总反应为：2N2O5 ? 4NO2+O2，
∵
，而：
解得：
，
∴
15．某反应的历程为 A ?D ， D + C 在低压下是二级反应。
G，试证明该反应在高压下是一级反应，
解：(1)
（2） 根据
可求得：E1 = E-1= 44.36 kJ.mol-1
(3)
A ========= C + D
t = 0 101325
0
0
t = t 101325 -px
px
px
故：p 总= 101325+ px
故 Ea = 12470R =103.68 kJ·mol-1
3.0×10-1
18．乙酸乙酯与氢氧化钠皂化反应的速率常数在 282.55 K 时为 2.37(mol·L-1)-1·s-1；287.55 K 时增 至 6.024(mol·L-1)-1·s-1，求：(1)活化能 Ea 及频率因子 A；(2) 334.55 K 的反应速率常数；(3) 用以
物理化学-化学动力学-概念题
§11.2 概念题11.2.1 填空题1.反应B A 32→的速率方程既可表示为2/3A A A c k dtdc =-，也可表示为2/3AB B c k dt dc =，则dt dc A -与dtdc B 间的关系为( )。
速率常数A k 和B k 的比为( )。
2.反应B A AK−→−2为基元反应，A k 是与A 的消耗速率相对应的速率常数。
若用B 的生成速率和A k 表示反应速率时，则其速率方程可表示为( ).3.反应A(g)+3B(g)→2C(g)，反应开始时反应物是按化学计量比混合且无产物C 存在(即0,=o c p )。
若将以B 的压力变化表示的消耗速率dtdp B -换成以总压P 表示dtdp-，则)()(dtdp dtdp B --=( ) 4.一定温度下的反应，反应物A→B+C 反应物A 反应掉其初始浓度0,A c 的87.5％需时3min 。
在相同温度下由初始浓度0,0,2/1A A c c =‘开始反应时，其半衰期t 1/2为1min 。
则此反应级数为( )5.已知某反应的反应物无论其初始浓度c A,0为多少，反应掉c A,0的2/3时所需时间均相同，则该反应为( )级反应6.某基元反应A→B+C 的半衰期为t 1/2=10h 。
经30h 后的反应物浓度c A 与初始浓度c A,0的比值为( )7.在恒容恒温下的反应A(g)+B(S)→2C(s)，已知t=0时，P A,0=800kPa;t 1=30s 时，P A,1=400kPa ；t 2=60s 时，P A,2=200kPa;t 3=90s 时，P A,3=100kPa 。
则此反应的半衰期t 1/2=( )；反应级数n=( )；反应速率常数k=( )8.温度为500K 时，某理想气体恒容反应的速率常数c k =20mol -1· dm 3·s -1。
则此反应用压力表示的反应速率常数 p k =( )9.已知反应(1)和(2)具有相同的指前因子，测得在相同温度下升高20K 是，反应(1)和(2)的反应速率分别提高2倍和3倍，说明反应(1)的活化能E a,1( )反应(2)的活化能E a,2，而且在同一温度下，反应(1)的k 1( )反应(2)的k 2。
物理化学动力学习题
物理化学动⼒学习题云南师范⼤学 2017－2018学年上学期物理化学(2) 第⼗⼀、⼗⼆章试卷学院专业年级：班级学号姓名：⼀.单选题（请把你认为正确答案的题号，填⼊题⼲的括号内。
本⼤题共20个⼩题，每⼩题2分，共40分）1、如果反应 2A + B ＝ 2D 的速率可表⽰为：r = -1/2 dc(A)/dt = - dc(B)/dt = 1/2dc(D)/dt 则其反应分⼦数为：(A) 单分⼦ (B) 双分⼦ (C) 三分⼦ (D) 不能确定2、某反应进⾏完全所需时间是有限的，且等于c0/k，则该反应是： ( )(A) ⼀级反应 (B) ⼆级反应 (C) 零级反应 (D) 三级反应3、某反应A → B，反应物消耗 3/4 所需时间是其半衰期的 5 倍，此反应为： ( )(A) 零级反应 (B) ⼀级反应 (C) ⼆级反应 (D) 三级反应4、某反应⽆论反应物的起始浓度如何，完成65%反应的时间都相同，则反应的级数为： ( )(A) 0 级反应 (B) 1 级反应 (C) 2 级反应 (D) 3 级反应5、⼀个反应的活化能是33 kJ·mol-1，当T = 300 K 时，温度每增加1K，反应速率常数增加的百分数约是：( )(A) 4.5% (B) 90% (C) 11% (D) 50%6、已知某反应的级数为⼀级，则可确定该反应⼀定是： ( )(A) 简单反应 (B) 单分⼦反应 (C) 复杂反应 (D) 上述都有可能7、1-1 级对峙反应由纯 A 开始反应，当进⾏到 A 和 B 浓度相等的时间为： (正、逆向反应速率常数分别为 k1，k2) ( )(A) t = ln(k1/k2) (B) t =1/(k1 - k2) × ln(k1/k2)(C) t = 1/(k1 + k2) × ln[2k1/(k1 - k2)] (D) t = 1/(k1 + k2) × ln[k1/(k1 - k2)]8. 反应 A B (I)；A D (II)，已知反应 I 的活化能 E1⼤于反应 II 的活化能 E2，以下措施中哪⼀种不能改变获得 B 和 D 的⽐例？ ( )(A) 提⾼反应温度 (B) 延长反应时间 (C) 加⼊适当催化剂 (D) 降低反应温度9. 当⼀反应物的初始浓度为0.04 mol·dm-3时，反应的半衰期为360 s，初始浓度为0.024 mol·dm-3时，半衰期为600 s，此反应为： ( )(A) 0 级反应 (B) 1.5 级反应 (C) 2 级反应 (D) 1 级反应10. 半衰期为 10 d 的某放射性元素净重 8 g，40 d 后其净重为： ( )(A) 4 g (B) 2 g (C) 1 g (D) 0.5 g11、某反应的速率常数k = 7.7×104 s-1，⼜初始浓度为 0.1 mol·dm-3，则该反应的半衰期为：( )(A) 86580 s (B) 900 s (C) 1800 s (D) 13000 s12、2M → P 为⼆级反应，若 M 的起始浓度为1 mol·dm-3，反应1 h后，M 的浓度减少 1/2，则反应 2 h后，M 的浓度是： ( )(A) 1/4 mol·dm-3 (B) 1/3 mol·dm-3 (C) 1/6 mol·dm-3 (D) 缺少k值⽆法计算13、如果臭氧 (O3) 分解反应 2O3→ 3O2的反应机理是： O3→ O? + O2 (1) O? + O3→ 2O2 (2)请你指出这个反应对 O3⽽⾔可能是： ( )(A) 0 级反应 (B) 1 级反应 (C) 2 级反应 (D) 1.5 级反应14、在平⾏反应中要提⾼活化能较低的反应的产率，应采取的措施为： ( )(A) 升⾼反应温度 (B) 降低反应温度(C) 反应温度不变 (D) 不能⽤改变温度的⽅法。
物理化学第十一章化学动力学基础练习题
物理化学第十一章化学动力学基础练习题 -CAL-FENGHAI-(2020YEAR-YICAI)_JINGBIAN第十一章 化学动力学(1)练习题一、填空题1.某反应物的转化率分别达到 50%，75%，87.5% 所需时间分别为t 1/2，2t 1/2，3t 1/2，则反应对此物质的级数为 。
2.某二级反应，反应消耗1/3需时间10min ，若再消耗1/3还需时间为 分钟。
3.两个活化能不相同的反应，如果E 1<E 2,且都在相同的升温区内升温，则1ln d k dT2ln d k dT （填“>”或“<”或“=”） 4.只有一种反应物的二级反应的半衰期与反应的初始浓度的关系为 。
5.(浙江大学考研试题)反应A →Y+Z 中，反应物A 的初始浓度为1 mol·dm －3，初始速率为0.01 mol·dm －3·s -1，假定该反应为二级反应，则其速率系数k A 为 ，半衰期为 。
6.（西北工业大学考研试题）反应2A →3B ，则 之间的关系是 。
7.（西北工业大学考研试题）一级反应 以 对时间作图为一直线，速率系数等于直线的 。
8.（浙江大学考研试题）丁二烯的液相聚合反应，实验已确定对丁二烯为一级，并测得在323K 时的速率系数为3.3×10-2min -1,当丁二烯的转化率为80%时,反应时间为 。
9．某反应A+B Y+Z,加催化剂后正反应速率系数'1k 与不加催化剂时正反应速率系数1k 比值'41110k k =，则逆反应速率系数比值'11k k =＿＿＿＿。
10.某复杂反应的表观速率常数k 与各基元反应速率常数之间的关系为11224()2k k k k =，则表观活化能a E 与各基元反应活化能之间的关系为＿＿＿＿。
二、单选题：1．反应3O 2 2O 3，其速率方程-d[O 2]/d t = k [O 3]2[O 2] 或 d[O 3]/d t =k '[O 3]2[O 2]，那么k 与k '的关系是：(A) 2k = 3k ' ； (B) k = k ' ； (C) 3k= 2k ' ； (D) ½k = ⅓k ' 。
物理化学 表面张力 动力学习题附答案
物理化学第8、9、10章习题一、选择题1.下面关于的物理意义中不正确的是（ C ）A.σ是沿着与表面相切的方向，垂直作用于表面上单位长度线段上的紧缩力。
B.σ是恒温，恒压下可以可逆的增加单元表面积所需的非体积功。
C.σ是在一定的温度，压力下，单位表面积中的分子所具有G i bb s 函数值。
D.σ是恒温，恒压下增加单位表面所引起的系统Gi bb s 函数值。
2、均相反应aA+bB=lL+mM 以A ν及B ν分别表示A 和B 的消耗速率，L ν为产物L 的生成速率，今若A ν/B ν=0.5，B ν/L ν=0.5，则a: b ：l = ( D ) A 4:2:1 B 1:1:1 C 1:2:2 D 1:2:43、在三通活塞两端涂上肥皂液，关闭右端，在左端吹一大泡，关闭左端，在右端吹一小泡，然后打开活塞使左右端相通，将会出现什么现象。
（ B ） A.大泡变小，小泡变大 B.小泡变小，大泡变大 C.两泡大小保持不变 D.不能确定4、已知某气相反应 ，在25℃时的k 1和k -1分别是0.2S -1和3.938×10-3Pa/s,在35℃时正逆反应的速率常数k 1和k -1均增加为原来的2倍，则25℃时的平衡常数Kc 为（ B ），正反应的活化能为（ ）A 7.896610-⨯Pa 53kJ/mol -1B 5.066410⨯Pa 53kJ/mol -1C 7.896610-⨯Pa -53kJ/mol -1D 5.066410⨯Pa -53kJ/mol -1 5、若一球形液膜的直径为2×10-3m ，比表面自由能为0.7J·m -2，则其所受的附加压力是（ C ）A 5.6 kPaB 1.4 kPaC 2.8 kPaD 2.8 Pa6、环氧乙烷的分解是一级反应，380℃的半衰期为363 min ，反应的活化能为217.57 kJ·mol -1。
试求该反应在450℃条件下完成75%所需时间为（ B ） A 7.5min B 15min C 45 min D 80 min7、已知水的表面张力σ/N·m -1=0.1139-1.4410-⨯T/K ，试中T 为绝对温度，在恒温283K 及恒压θp 下，可逆地使水的表面积增加1210-⨯m 2时所必须做的功为（ C ）, 过程中系统的△S=( )A 7.428×210-J 1.4410-⨯ J/KB 7.428×210-J 1.4×610-J/KC 7.428×410-J 1.4×610-J/KD 7.428×210-J 1.4410-⨯ J/K8、反应222HI H I →+，在无催化剂存在时，其活化能E a (非催化) = 184.1 kJ·mol -1；在以Au 作催化剂时，反应的活化能E a (催化) = 104.6 kJ·mol -1。
物理化学测验题(动力学)
物理化学测验题（动力学）物理化学测验题（七）一、选择题。
在题后括号内，填上正确答案代号。
1、在以下各速率方程所叙述的反应中，那一个无法定义其反应级数。
（）dc(hi)?kc(h2)?c(i2)；（1）dt1dc(hcl)?kc(h2)??c(cl2)?2；dt（2）dc(hbr)kc(h2)??c(br2)??c(hbr)dt1?k'c(br2)（3）；1dc(ch4)?k?c(c2h6)?2?c(h2)dt（4）。
2、对于反应ay，如果反应物a的浓度减少一半，a的半衰期也缩短一半，则该反应的级数为：（）。
（1）零级；（2）一级；（3）二级。
3、若某反应的活化能为80kjmol-1，则反应温度由20℃增加到30℃，其反应速率系(常)数约为原来的：（）。
(1)2倍；(2)3倍；(3)4倍；(4)5倍。
4、某一级反应的半衰期在27℃时为5000s，在37℃时为1000s，则此反应的活化能为：（）。
(1)125kjmol-1；(2)519kjmol-1；(3)53.9kjmol-1；(4)62kjmol-1。
5、低温下，反应co(g)+no2(g)==co2(g)+no(g)的速率方程是υ=k{c(no2)}2试问下列机理中，哪个反应机理与此速率方程一致：（）。
12??co2+no；(1)co+no2?(2)2no2??2co2+2no（快）；n2o4（慢）,n2o4+2co?2??z则b的浓度随其时间的b；b+d2no+o2（快）,2co+o22co2（慢）。
(3)2no2?6、未知某无机反应的反应历程为adcb变化率dt是：（）。
（1）k1ca－k2cdcb；（2）k1ca－k-1cb－k2cdcb；（3）k1ca－k-1cb＋k2cdcb；（4）－k1ca＋k-1cb＋k2cdcb。
k??co+cl2该反应分以下三步完成：7、光气cocl2热分解的总反应为：cocl2?cl22cl 快速平衡??co+cl3慢cl+cocl2?cl3cl2+cl快速平衡总反应的速率方程为：－dc(cocl2)/dt==kc(cocl2)?c(cl2)?此总反应为：（）。
厦门大学物理化学(2009级动力学练习)
物理化学练习（化学动力学）一、选择题1. 一个化学体系吸收了光子之后，将引起下列哪种过程？(A) 引起化学反应(B) 产生荧光(C) 发生无辐射跃迁(D) 过程不能确定2. 在碰撞理论中校正因子P 小于1的主要因素是：(A) 反应体系是非理想的(B) 空间的位阻效应(C) 分子碰撞的激烈程度不够(D) 分子间的作用力3 .对于摩尔熵用统计方法计算了各种运动的典型值，m ()S 平$=150 J ·K -1·mol -1，转动及振动每个自由度的值为m ()S 转$=30 J ·K -1·mol -1，m ()S 振$=1 J ·K -1·mol -1，对于反应A+BC 生成线性过渡态时其m S ≠∆$/J ·K -1·mol -1的数值应为(A) –147 J ·K -1·mol -1 (B) –148 J ·K -1·mol -1(C) –119 J ·K -1·mol -1 (D) 148 J ·K -1·mol -14. 对于气相基元反应，按过渡态理论，不正确的关系式是：(A)E a =∆≠U m $+RT (B)E a =∆≠H m $+nRT(C)E a =E 0+ RT (D)E a =E 0+mRT5. 在简单碰撞理论中，有效碰撞的定义是：(A) 互撞分子的总动能超过E c(B) 互撞分子的相对总动能超过E c(C) 互撞分子联心线上的相对平动能超过E c(D) 互撞分子的内部动能超过E c6. 理想气体反应A + BC [ABC]≠→ 产物，若设 E a 为阿累尼乌斯活化能， ∆≠H m $表示活化络合物与反应物在标准状态下的焓差，则(A) E a = ∆≠H m $+ RT(B) E a = ∆≠H m $+ 2RT(C) E a = ∆≠H m $+ 3RT$- 2RT(D) E a= ≠Hm7. 单原子分子A与双原子分子B生成非线性过渡态时，据A(TST)=(k B T／h)[q≠／(q A q B)] 计算A时，q≠为(A) f t3f r2f v3(B) f t3f r2f v4(C) f t3f r3f v3(D) f t3f r3f v28. 除多光子吸收外，一般引起化学反应的光谱，其波长范围应是：(A) 可见光(400 - 800 nm) 及紫外光(150 - 400 nm)(B) X射线(5 - 10-4 nm)(C) 远红外射线(D) 微波及无线电波9. 溶液中扩散控制反应速率与溶剂粘度有关，当溶剂粘度增大时，反应速率应：(A)提高(B)降低(C)相等(D)不一定10. 分子的数密度若以cm-3计，浓度以mol·dm-3计，则k N与k c之关系应为：(A) k c＝103Lk N(B) k c=10-3Lk N(C) k c=106L2k N(D) k c=10-6L2k N11. 实验活化能E a，临界能E c，势垒E b，零度活化能E0概念不同，数值也不完全相等，但在一定条件下，四者近似相等，其条件是：(A) E0很小(B) E b很小(C) 温度很低(D) 基态振动频率大12. 298 K时两个级数相同的反应Ⅰ、Ⅱ，活化能EⅠ= EⅡ，若速率常数kⅠ= 10kⅡ，则两反应之活化熵相差：(A) 0.6 J·K-1·mol-1(B) 10 J·K-1·mol-1(C) 19 J·K-1·mol-1(D) 190 J·K-1·mol-113. 根据微观可逆性原理，反应物分子能量消耗的选择性和产物能量分配的特殊性有对应关系，因此对正向反应产物主要是平动激发，则对逆向反应更有利于促进反应进行的能量形式应为：(A)振动能(B)转动能(C)平动能(D)能量形式不限，只要足够高14. 电解质溶液中的反应速率受离子强度影响的规律，下述说法中正确的应是：(A) 离子强度I越大，反应速率越大(B) I越大，反应速率越小(C) 同号离子间反应，原盐效应为正(D) 电解质与中性反应物作用，原盐效应为负15. 稀溶液反应CH2ICOOH + SCN-→CH2(SCN)COOH + I-属动力学控制反应，按照原盐效应，反应速率k与离子强度I的关系为下述哪一种？(A) I增大k变小(B) I增大k不变(C) I增大k变大(D) 无法确定关系16. 光化学与热反应相同之处为：(A) 反应都需要活化能(B) 反应都向(∆r G m)T, p<0方向进行(C) 温度系数小(D) 反应方向有专一性17. 催化剂能因少量的毒物而活性大大降低，其主要原因是：(A) 增大了催化反应的活化能(B) 毒物极易被催化活性中心吸咐(C) 毒物破坏了催化剂结构(D) 毒物破坏了催化剂的热稳定性和机械强度18. 单原子分子A，B间发生反应，若忽略振动基态能量之差，则实验活化能E a，临界能E c，势垒E b间存在关系为：(A) E a=E c+12RT=E b+12RT(B) E a=E b+12RT=E c+RT(C) E a=E c-12RT=E b-12RT(D) E a=E b+RT=E c+RT19. 破坏臭氧的反应机理为：NO + O3→NO2+ O2NO2+ O →NO + O2在此机理中，NO 是：(A) 总反应的产物(B) 总反应的反应物(C) 催化剂(D) 上述都不是20. 下面四种说法中不正确的是：(A)在具有速控步的反应历程中，达到稳态后，速控步后的各个步骤的反应速率都等于速控步的反应速率，速控步前的各步骤均处于平衡状态(B) 根据微观可逆性原理，在反应历程中不可能出现2A →C + 3D 这样的基元反应(C) 在光化学反应中，体系的Gibbs自由能总是在不断地降低(D) 在采用温度跃变的驰豫法来研究溶液中的快速反应时，该反应必须是放热或吸热反应21. 对于水溶液中的反应[ Co(NH3)5Br]2+ + OH-→[Co(NH3)5OH]2+ + Br-如果增加离子强度，此反应的速率将：(A) 不变(B) 降低(C) 达到爆炸极限(D) 增大22. 对Einstain 光化当量定律的认识下述说法正确的是： )(A) 对初级，次级过程均适用 (B) 对任何光源均适用(C) 对激光光源及长寿命激发态不适用 (D) 对大、小分子都适用二、计算题23.反应 Cl(g)+ICl(g) → Cl 2(g)+I(g)已知 M (Cl)／g ·mol -1=35.453 ，M (ICl)／g ·mol -1 =162.357 ，σ (Cl)／nm = 0.200，σ (ICl)/nm = 0.465， E a =18.8 kJ ·mol -1 。
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物理化学动力学试卷3一、选择题( 共16题26分)1. 2 分(6453)6453除多光子吸收外，一般引起化学反应的光谱，其波长范围应是：(A) 可见光(400 - 800 nm) 及紫外光(150 - 400 nm)(B) X射线(5 - 10-4 nm)(C) 远红外射线(D) 微波及无线电波2. 2 分(6181)6181单原子分子A与双原子分子B生成非线性过渡态时，据A(TST)=(kBT／h)[q≠／(qAqB)] 计算A时，q≠为(A) ft3fr2fv3 (B) ft3fr2fv4(C) ft3fr3fv3 (D) ft3fr3fv23. 2 分(6104)6104在过渡态理论的速率方程中，因数RT /Lh或kBT/h对所有反应都是一样的。
其值约为∶(A) 103 s-1(B) 1013 s(C) 1013 s-1(D) 103 s4. 2 分(6109)6109设气体A和B都是单原子分子，它们发生化合A + B = C，已知一维平动配分函数ft = 108，一维转动配分函数fr= 10。
按过渡态理论，在温度T 时，反应的频率因子为：(A) 10-22kBT/h(B) 10-21kBT/h(C) 10-23kBT/h(D) 1023kBT/h5. 下列双分子反应中：(1) Br + Br →Br2(2) CH3CH2OH + CH3COOH →CH3CH2COOCH3+ H2O(3) CH4+ Br2 →CH3Br + HBr碰撞理论中方位因子P的相对大小是∶(A) P(1) > P(2) > P(3)(B) P(1) > P(3) > P(2)(C) P(1) < P(2) < P(3)(D) P(1) < P(3) < P(2)6. D+B产物，从各物理量均以基本单位计算所得之kN ，换算为以mol·dm-3为量纲的kc ，它们的关系为：(A) kc =LkN (B) kc=106L2(C) kc=103LkN (D) kc=10-3LkN7. 理想气体反应A + BC[ABC]≠产物，若设Ea为阿累尼乌斯活化能，?≠H表示活化络合物与反应物在标准状态下的焓差，则(A) Ea= ?≠H+ RT(B) Ea= ?≠H+ 2RT(C) Ea= ?≠H+ 3RT(D) Ea= ?≠H- 2RT8. 如果碰撞理论正确，则双分子气相反应的指前因子的数量级应当是：(A) 10-8 -10-9 dm3·mol-1·s-1(B) 1023 -1024 dm-3·s-1(C) 1010 -1011 dm3·mol-1·s-1(D) 1010 -1011 dm-3·s-19. 根据活化络合物理论，液相分子重排反应之活化能Ea和活化焓?≠Hm之间的关系是：(A) Ea= ?≠Hm(B) Ea= ?≠Hm- RT(C) Ea= ?≠Hm+ RT(D) Ea= ?≠Hm/ RT10. 破坏臭氧的反应机理为：NO + O3 NO2+ O2NO2+ O NO + O2在此机理中，NO 是：(A) 总反应的产物(B) 总反应的反应物(C) 催化剂(D) 上述都不是11. 自由基和自由原子与饱和分子间的反应活化能一般都是在：(A) 0 - 167ｋJ·mol-1 之间(B) 167ｋJ·mol-1 以上(C) 0 - 42ｋJ·mol-1 之间(D) 0ｋJ·mol-112. 一级反应，反应物反应掉1/n 所需要的时间是：(A) -0.6932/k(B) (2.303/k) lg[n/(n-1)](C) (2.303/k) lgn(D) (2.303/k) lg(1/n)13. 对于反应 A →产物，如果使起始浓度减小一半，其半衰期便缩短一半，则反应级数为：(A) 1 级(B) 2 级(C) 0 级(D) 1.5 级14. 一级反应的浓度与时间的线性关系是：(A) cA～t (B) lncA～t (C) 1/cA～t (D) 以上均不成立15. 饱和分子间反应活化能一般都是：(A) 比较小(B) 167ｋJ·mol-1 以上(C) 不需要活化能(D) 400ｋJ·mol-1 以上16. 对于基元反应NO2+ NO3→NO + O2+ NO2，可作断论：(A) 一定是二级反应(B) 一定不是二级反应(C) 一定是双分子反应(D) 一定不是双分子反应二、填空题( 共12题24分)17. 2A＋B＝2C 已知反应某一瞬间, rA＝12.72 mol·dm-3·h-1, 则rB＝, rC＝___________________。
18. 在下列反应历程中(P 是最终产物，C 是活性中间物)A + BC (1)CA + B (2)CP (3)如果k2>> k3，则生成P 的速率方程d[P]/dt = 。
19. 一般情况下, 连续反应的决速步是。
20. N2O5分解反应2N2O5 ──→4NO2+O2 在T, p一定时, 测得d[O2]/dt =(1.5×10-4 s-1)[N2O5], 反应单向进行基本能完全, 则该反应的半寿期t1/2 = _______________ s。
21. 反应2N2O5─→4NO2+ O2 在328 K时，O2(g)的生成速率为0.75×10-4 mol·dm-3·s-1。
如其间任一中间物浓度极低, 难以测出, 则该反应的总包反应速率为_______________mol·dm-3·s-1, N2O5之消耗速率为__________mol·dm-3·s-1，NO2之生成速率为_______________mol·dm-3·s-1 。
22. 一级反应半衰期与反应物起始浓度关系。
在一定温度下，某化学反应的平衡转化率为33.3%，在相同反应条件下，当有催化剂存在时，其反应的平衡转化率________ 。
23. 2 分(5212)5212分别用反应物和生成物表示反应A＋3B＝2C 的反应速率, 并写出它们间关系为：。
24. 2 分(5673)5673N2O5热分解反应速率常数在288 K时，为9.67×10-6 s-1, Ea＝100.7 kJ·mol-1,338 K时，速率常数为____________________。
25. 2 分(5674)5674在基元反应中, 实验活化能Ea的物理意义。
26. 2 分(5207)5207气相基元反应2AB 在一恒容的容器中进行，p0为A 的初始压力, pt为时间t 时反应体系总压，此反应速率方程dpt/ dt = 。
27. 2 分(5454)5454某一级反应, 反应物质的1%发生变化需要1 s, 要使反应物质的99%发生变化，需要时间为。
28. 2 分(5629)5629对起始只有反应物的平行反应：ABAC当反应级数相同时, 且[B]0 ，[C]0均为零时, 其反应速率之比等于_______。
三、计算题( 共5题50分)29. 10 分(5794)5794反应2NO2 + O22NO2 的反应速率常数如下：k1=6.63×105(600 K), 6.52×105(645 K) mol-2·dm6·s-1k-1=83.9 (600 K), 407 (645 K) mol-1·dm3·s-1试求正逆反应活化能、两个温度下平衡常数以及600 K时恒容反应热。
30. 10 分(5722)5722N2O 均相分解反应2N2O →2N2+ O2 ，等温下测得t∝1/p0 (p0为初始压力)数据如下：T/K p0/p( t/s967 0.387 15201085 0.454 53(1) 试求反应级数及967 K 时之速率常数kC (浓度以mol·dm-3表示)(2) t 时，混合物中N2的摩尔分数为多少(3) 求反应之活化能Ea31. 用胶体银作催化剂，使过氧化氢分解为水和氧气的反应为一级反应, 今用50 dm3过氧化氢水溶液(如果其中的过氧化氢完全分解可产生标准状态下氧12.81dm3）, 问若再多产生12.00 dm3标准状态下的氧, 还需多长时间?32. 10 分(6125)6125对于乙酰胆碱及乙酸乙酯在水溶液中的碱性水解反应，298 K下实验测得其活化焓分别为48.5 kJ·mol-1、49.0 kJ·mol-1，活化熵分别为-85.8 J·K-1·mol-1、-109.6 J·K-1·mol-1。
试问何者水解速率更大？大多少倍？由此可说明什么问题？33. 在671 - 768 K 之间，C2H5Cl 气相分解反应(C2H5Cl →C2H4+ HCl) 为一级反应，速率常数k(s-1) 和温度(T) 的关系式为：lg(k/s-1) = -13290/(T/K) + 14.6(1) 求Ea和A(2) 在700 K 时，将C2H5Cl 通入一反应器中(C2H5Cl 的起始压力为26664.5 Pa) ，反应开始后，反应器中压力增大，问需多少时间，反应器中压力变为46 662.8 Pa？1。