7天然药物化学-甾体及其苷类
《天然药物化学》习题汇总含全部答案版
目录第一章总论一、选择题（一）单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内。
）1．两相溶剂萃取法的原理是利用混合物中各成分在两相溶剂中的（B ）A. 比重不同B. 分配系数不同C. 分离系数不同D. 萃取常数不同E. 介电常数不同2．原理为氢键吸附的色谱是（ C ）A. 离子交换色谱B. 凝胶滤过色谱C. 聚酰胺色谱D. 硅胶色谱E. 氧化铝色谱3．分馏法分离适用于（ D ）A. 极性大成分B. 极性小成分C. 升华性成分D. 挥发性成分E. 内脂类成分4．聚酰胺薄层色谱，下列展开剂中展开能力最强的是（D ）A. 30%乙醇B. 无水乙醇C. 70%乙醇D. 丙酮E. 水5．可将天然药物水提液中的亲水性成分萃取出来的溶剂是（ D ）A. 乙醚B. 醋酸乙脂C. 丙酮D. 正丁醇E. 乙醇6．红外光谱的单位是（ A ）A. cm-1B. nmC. m/zD. mmE. δ7．在水液中不能被乙醇沉淀的是（ E ）A. 蛋白质B. 多肽C. 多糖D. 酶E. 鞣质8．下列各组溶剂，按极性大小排列，正确的是（ B ）A. 水＞丙酮＞甲醇B. 乙醇＞醋酸乙脂＞乙醚C. 乙醇＞甲醇＞醋酸乙脂D. 丙酮＞乙醇＞甲醇E. 苯＞乙醚＞甲醇9. 与判断化合物纯度无关的是（ C ）A. 熔点的测定B.观察结晶的晶形C. 闻气味D. 测定旋光度E. 选两种以上色谱条件进行检测10. 不属亲脂性有机溶剂的是（ D ）A. 氯仿B. 苯C. 正丁醇D. 丙酮E. 乙醚11. 从天然药物中提取对热不稳定的成分宜选用（ C ）A. 回流提取法B. 煎煮法C. 渗漉法D. 连续回流法E.蒸馏法12. 红外光谱的缩写符号是（ B ）A. UVB. IRC. MSD. NMRE. HI-MS13. 下列类型基团极性最大的是（ E )A. 醛基B. 酮基C. 酯基D. 甲氧基E. 醇羟基14．采用溶剂极性递增的方法进行活性成分提取，下列溶剂排列顺序正确的是（ B）A．C6H6、CHCl3、Me2CO、AcOEt、EtOH、H2OB．C6H6、CHCl3、AcOEt 、Me2CO、EtOH、H2OC．H2O、AcOEt、EtOH、Me2CO、CHCl3、C6H6D．CHCl3、AcOEt、C6H6、Me2CO、EtOH、H2OE．H2O、AcOEt、Me2CO、EtOH、C6H6、CHCl315．一般情况下，认为是无效成分或杂质的是（B ）A. 生物碱B. 叶绿素C. 鞣质D. 黄酮E. 皂苷16．影响提取效率最主要因素是（B）A.药材粉碎度B. 温度C. 时间D. 细胞内外浓度差E.药材干湿度17．采用液-液萃取法分离化合物的原则是（B）A. 两相溶剂互溶B. 两相溶剂互不溶C.两相溶剂极性相同D. 两相溶剂极性不同E. 两相溶剂亲脂性有差异18．硅胶吸附柱色谱常用的洗脱方式是（B）A．洗脱剂无变化B．极性梯度洗脱C．碱性梯度洗脱D．酸性梯度洗脱E．洗脱剂的极性由大到小变化19．结构式测定一般不用下列哪种方法（ C ）A．紫外光谱B．红外光谱C．可见光谱D．核磁共振光谱E．质谱20．用核磁共振氢谱确定化合物结构不能给出的信息是（A ）A．碳的数目B．氢的数目C．氢的位置D．氢的化学位移E．氢的偶合常数21．乙醇不能提取出的成分类型是（D ）A．生物碱B．苷C．苷元D．多糖E．鞣质22．原理为分子筛的色谱是（B）A．离子交换色谱B．凝胶过滤色谱C．聚酰胺色谱D．硅胶色谱E．氧化铝色谱23．可用于确定分子量的波谱是（ C ）A．氢谱B．紫外光谱C．质谱D．红外光谱E．碳谱（二）多项选择题1．加入另一种溶剂改变溶液极性，使部分物质沉淀分离的方法有（ABD ）A．水提醇沉法B．醇提水沉法C．酸提碱沉法D．醇提醚沉法E．明胶沉淀法2．调节溶液的pH改变分子的存在状态影响溶解度而实现分离的方法 BCE A．醇提水沉法B．酸提碱沉法C．碱提酸沉法D．醇提丙酮沉法E．等电点沉淀法3．下列溶剂极性由强到弱顺序正确的是（BDE ）A．乙醚＞水＞甲醇B．水＞乙醇＞乙酸乙酯C．水＞石油醚＞丙酮D．甲醇＞氯仿＞石油醚E．水＞正丁醇＞氯仿4．用于天然药物化学成分的分离和精制的方法包括（ACE ）A．聚酰胺色谱B．红外光谱C．硅胶色谱D．质谱E．葡聚糖凝胶色谱5．天然药物化学成分的分离方法有（ABD ）A．重结晶法B．高效液相色谱法C．水蒸气蒸馏法D．离子交换树脂法E．核磁共振光谱法6．应用两相溶剂萃取法对物质进行分离，要求（BC ）A．两种溶剂可任意互溶B．两种溶剂不能任意互溶C．物质在两相溶剂中的分配系数不同D．加入一种溶剂可使物质沉淀析出E．温度不同物质的溶解度发生改变7．用正相柱色谱法分离天然药物化学成分时（BD ）A．只适于分离水溶性成分B．适于分离极性较大成分如苷类等C．适于分离脂溶性化合物如油脂、高级脂肪酸等D．极性小的成分先洗脱出柱E．极性大的成分先洗脱出柱8. 液-液分配柱色谱用的载体主要有（ACEA.硅胶B. 聚酰胺C. 硅藻土D.活性炭E.纤维素粉9. 下列有关硅胶的论述，正确的是（ABDE ）A.与物质的吸附属于物理吸附B. 对极性物质具有较强吸附力C.对非极性物质具有较强吸附力D.一般显酸E. 含水量越多，吸附力越小10．对天然药物的化学成分进行聚酰胺色谱分离是（ADE ）A．通过聚酰胺与化合物形成氢键缔合产生吸附B．水的洗脱能力最强C．丙酮的洗脱能力比甲醇弱D．可用于植物粗提取物的脱鞣质处理E．特别适宜于分离黄酮类化合物11. 透析法适用于分离（BE ）A. 酚酸与羧酸B.多糖与单糖C.油脂与蜡D.挥发油与油脂E.氨基酸与多肽12. 凝胶过滤法适宜分离（ACDA.多肽B.氨基酸C.蛋白质D.多糖E.皂苷13. 离子交换树脂法适宜分离（ABCD ）A.肽类B.氨基酸C.生物碱D.有机酸E.黄酮14. 大孔吸附树脂的分离原理包括（ABD ）A.氢键吸附B.范德华引力C.化学吸附D.分子筛性E. 分配系数差异15．大孔吸附树脂（ACE ）A．是吸附性和分子筛性原理相结合的分离材料B．以乙醇湿法装柱后可直接使用C．可用于苷类成分和糖类成分的分离D．洗脱液可选用丙酮和氯仿等E．可选用不同的洗脱液或不同浓度的同一溶剂洗脱16.提取分离天然药物有效成分时不需加热的方法是（BDEA. 回流法B.渗漉法C.升华法D.透析法E.盐析法17．判断结晶物的纯度包括（ABCDE ）A.晶形B.色泽C.熔点和熔距D.在多种展开剂系统中检定只有一个斑点E.是前面四项均需要的18.检查化合物纯度的方法有（ABCDE ）A.熔点测定B. 薄层色谱法C.纸色谱法D.气相色谱法E.高效液相色谱法19.分子式的测定可采用下列方法（ACD ）A．元素定量分析配合分子量测定B．Klyne经验公式计算C．同位素峰度比法D．高分辨质谱法E．13C-NMR法20．天然药物化学成分结构研究采用的主要方法有（BDE）（）（）（）（）A．高效液相色谱法B．质谱法C．气相色谱法D．紫外光谱法E．核磁共振法21．测定和确定化合物结构的方法包括（ABE ）A．确定单体B．物理常数测定C．确定极性大小D．测定荧光性质和溶解性E．解析各种光谱22. 目前可用于确定化合物分子式的方法有（ABC ）A.元素定量分析配合分子量测定B.同位素峰位法C. HI-MS法D. EI-MS法E. CI-MS法23. MS在化合物分子结构测定中的应用是（ACD ）（）（）（）（）A.测定分子量B.确定官能团C.推算分子式D.推测结构式E.推断分子构象24．质谱（MS）可提供的结构信息有（ABD ）A．确定分子量B．求算分子式C．区别芳环取代D．根据裂解的碎片峰推测结构E．提供分子中氢的类型、数目25．各种质谱方法中，依据其离子源不同可分为（ADEA．电子轰击电离B．加热电离C．酸碱电离D．场解析电离E．快速原子轰击电离26．氢核磁共振谱（1H-NMR）在分子结构测定中的应用是（BC ）A．确定分子量B．提供分子中氢的类型、数目C．推断分子中氢的相邻原子或原子团的信息D．判断是否存在共轭体系E．通过加人诊断试剂推断取代基类型、数目等27．天然药物化学的研究内容主要包括天然药物中化学成分的（ACE ）A．结构类型B．性质与剂型的关系C．提取分离方法D．活性筛选E．结构鉴定二、名词解释1. pH梯度萃取法：是指在分离过程中，逐渐改变溶剂的pH酸碱度来萃取有效成分或去除杂质的方法。
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黄花夹竹桃糖苷
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第八章 甾体及其苷类 二、强心苷类化合物
（二）化学结构与分类
4.强心苷命名
甲型强心苷元以强心甾
（ cardenolide） 为 母 核
命名，
乙型强心苷元以海葱甾
（ scillanoside） 或 蟾 酥
甾（bufanolide）为母核
命名，前面加上各种取代
毛
基位置及名称。
毛
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第八章 甾体及其苷类 二、强心苷类化合物
（二）化学结构与分类 5.实例 2）乙型强心苷：乙型强心苷主要存在于百合科、景天科等植 物中，如海葱（Scilla maritima）中得到原海葱苷A、海葱 苷A、葡萄糖海葱苷A等。
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第八章 甾体及其苷类 二、强心苷类化合物
性降低或消失。
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第八章 甾体及其苷类 二、强心苷类化合物
三、构效关系 （二）、强心苷元上取代基要有一定立体构型 3.C10-CH3氧化成-CH2OH或CHO后，作用增强，毒性也 加大。 （三）、在苷元或糖上引入乙酰基，活性增强。
（四）、糖 普通由2，6-二去氧糖衍生苷活性、毒性大于葡萄糖衍 生苷。
反
反
植物甾醇
脂肪烃
顺、反
反
反
昆虫变态激素 脂肪烃
顺
反
反
胆酸类
戊酸
顺
反
反
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第八章 甾体及其苷类 一、概述
4．通性 甾类成份在无水条件下，遇强酸亦能产生各种颜色反应，与
三萜化合物类似。 （1）Liebermann-Burchard反应: 现象：红 紫 蓝 绿 污绿色
天然药物化学12-甾体及其苷类
拓展应用领域
探索甾体及其苷类在保健品、化妆品和农业等领域的应用价值，推动其多元化发展。
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药物改造
对具有潜力的甾体及其苷 类进行结构改造，以提高 其生物活性和降低副作用。
药物组合
探索甾体及其苷类与其他 药物的联合应用，以提高 疗效和降低耐药性。
未来研究方向
深入研究甾体及其苷类的合成和生物合成途径
了解其来源和生产方法，为资源开发和可持续利用提供支持。
加强药理和毒理学研究
全面评估甾体及其苷类的药效和安全性，为临床应用提供依据。
来源，如ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ激素、肾上腺皮质激素等。
抗肿瘤药物
02
部分12-甾体化合物具有抗肿瘤活性，可用于抗肿瘤药物的开发。
抗病毒药物
03
一些12-甾体化合物具有抗病毒活性，可用于抗病毒药物的开发。
中药和草药中的应用
中药成分
12-甾体化合物是许多中药的有效成分，如知母、黄柏等。
草药活性成分
一些草本植物中含有的12-甾体化合物具有显著的生理活性，可用于草药的开发。
海洋生物甾体
海洋生物中的甾体化合物具有特殊的结构和生物 活性，如海藻中的贝塔谷固醇等。
生物活性
01 02
动物甾体的生物活性
胆固醇是动物细胞膜的重要成分，参与细胞信号转导；胆汁酸具有促进 脂溶性物质吸收的作用；甾体激素如肾上腺皮质激素和性激素等对动物 的生长发育和代谢具有重要调节作用。
植物甾体的生物活性
抗肿瘤作用
甾体及其苷类化合物具有抗肿瘤作用，能够抑 制肿瘤细胞的生长、增殖和转移。
这些化合物主要通过诱导肿瘤细胞凋亡、抑制 肿瘤细胞增殖和血管生成等机制发挥抗肿瘤作 用。
天然药物化学--第8章---甾体及其苷类
天然药物化学--第8章---甾体及其苷类第8章甾体及其苷类⼀、选择题1.甾体皂苷不具有的性质是（）A．可溶于⽔、正丁醇B．与醋酸铅产⽣沉淀C．与碱性醋酸铅沉淀D．表⾯活性与溶⾎作⽤E．皂苷的苷键可以被酶、酸或碱⽔解2.溶剂沉淀法分离皂苷是利⽤总皂苷中各皂苷（）A．酸性强弱不同B．在⼄醇中溶解度不同C．极性不同D．难溶于⽯油醚的性质E．分⼦量⼤⼩的差异3.可⽤于分离中性皂苷与酸性皂苷的⽅法是（）A．中性醋酸铅沉淀B．碱性醋酸铅沉淀C．分段沉淀法D．胆甾醇沉淀法E．酸提取碱沉淀法4.Liebermann-Burchard反应所使⽤的试剂是（）A．氯仿-浓硫酸B．三氯醋酸C．⾹草醛-浓硫酸D．醋酐-浓硫酸E．盐酸-对⼆甲氨基苯甲醛5.从⽔溶液中萃取皂苷类最好⽤（）A．氯仿B．丙酮C．正丁醇D．⼄醚E．⼄醇6.下列化合物属于（）C．螺甾烷醇型皂苷D．四环三萜皂苷E．甲型强⼼苷7.区别三萜皂苷与甾体皂苷的反应（）A．3,5-⼆硝基苯甲酸B．三氯化铁-冰醋酸D．20%三氯醋酸反应E．盐酸-镁粉反应8.可⽤于分离螺甾烷甾体皂苷和呋甾烷皂苷的⽅法是（）A．⼄醇沉淀法B．pH梯度萃取法C．醋酸铅沉淀法D．明胶沉淀法E．胆甾醇沉淀法9.有关薯蓣皂苷叙述错误的是（）A．双糖链苷B．中性皂苷C．可溶于甲醇、⼄醇D．其苷元是合成甾体激素的重要原料10.含甾体皂苷⽔溶液中，分别加⼊酸管（加盐酸）碱管（加氢氧化钠）后振摇，结果是（）A．两管泡沫⾼度相同B．酸管泡沫⾼于碱管⼏倍C．碱管泡沫⾼于酸管⼏倍D．两管均⽆泡沫E．酸管有泡沫，碱管⽆碱管11.有关螺甾醇型甾体皂苷元的错误论述是（）A．27个碳原⼦B．C22为螺原⼦C．E环是呋喃环，F环是吡喃环D．六个环组成E．D、E环为螺缩酮形式连接12.不符合甾体皂苷元结构特点的是（）A．含A、B、C、D、E和F六个环B．E环和F环以螺缩酮形式连接C．E环是呋喃环，F环是吡喃环D．C10、C13、C17位侧链均为β-构型E．分⼦中常含羧基，⼜称酸性皂苷13.⽔解强⼼苷不使苷元发⽣变化⽤（）A．0.02～0.05mol/L盐酸B．氢氧化钠/⽔C．3～5%盐酸D．碳酸氢钠/⽔E．氢氧化钠/⼄醇14.Ⅱ型强⼼苷⽔解时，常⽤酸的浓度为（）A. 3～5%B. 6～10%C. 20%D. 30～50%E.80%以上15.甲型和⼄型强⼼苷结构的主要区别点是（）A．A/B环稠和⽅式不同B．C/D环稠和⽅式不同C．糖链连接位置不同D．内酯环连接位置不同E．C17不饱和内酯环不同16.只对游离2-去氧糖呈阳性反应的是（）A．⾹草醛-浓硫酸反应B．三氯醋酸反应C．亚硝酰铁氰化钠反应D．3,5-⼆硝基苯甲酸反应E．三氯化铁-冰醋酸反应17.从种⼦药材中提取强⼼苷时，为除去油脂，可先采⽤（）A．⼄醇回流法B．酸提取碱沉淀法C．⼤孔吸附树脂法D．⽯油醚连续提取法E．⽔蒸⽓蒸馏法18.在甲-Ⅰ型强⼼苷的⽔解中，不使苷元发⽣变化⽤（）⽔解A．0.02～0.05mol／L HCl B．2%NaOH⽔溶液C．3％～5％HCl D．NaHCO3⽔溶液E．Ca(OH)2溶液19.⽔解强⼼苷时，为了定量的得到糖，⽔解试剂是选择（）A．NaHCO3⽔溶液B．Ca(OH)2溶液C．0.02~0.05mol/L HClD．3％~5％HCl E．2%NaOH⽔溶液20.⽤于区别甲型和⼄型强⼼苷的反应是（）A．醋酐-浓硫酸反应B．亚硝酰铁氰化钠反应C．⾹草醛-浓硫酸反应D．三氯醋酸反应E．三氯化铁-冰醋酸反应21.Ⅰ-型强⼼苷分⼦结合形式为（）A．苷元-O-(α-羟基糖)xB．苷元-O-(α-羟基糖)x-O-(2，6-⼆去氧糖)yC．苷元-O-(2，6-⼆去氧糖)x-O-(α-羟基糖)yD．苷元-O-(6-去氧糖)x-O-(α-羟基糖)yE．苷元-O-(α-羟基糖)x-O-(6-去氧糖)y22.使强⼼苷中糖上的⼄酰基脱掉应采取（）⽔解A．0.05mol/L HCl B．5%HCl C．5%Ca (OH)2 D．盐酸—丙酮E．5%H2SO423.2-去氧糖常见于（）中A．黄酮苷B. 蒽醌苷C．三萜皂苷D．强⼼苷E．甾体皂苷24.强⼼苷甾体母核的反应不包括（）A．三氯醋酸（Rosenheim）反应B．Salkowski反应C．3,5-⼆硝基苯甲酸（Kedde）反应D．三氯化锑（或五氯化锑）反应E．醋酐－浓硫酸（Liebermann-Burchard）反应25.⽤于区别甲型和⼄型强⼼苷元的反应是（）A．醋酐-浓硫酸反应B．⾹草醛-浓硫酸反应C．3,5-⼆硝基苯甲酸反应D．三氯醋酸反应E．三氯化铁-冰醋酸反应26. 强⼼苷不饱和五元内酯环的呈⾊反应不包括（）A ．亚硝酰铁氰化钠（Legal ）反应B ．3,5-⼆硝基苯甲酸（Kedde ）反应C ．碱性苦味酸（Baljet ）反应D ．三氯化铁—冰醋酸反应E ．间⼆硝基苯（Raymond ）反应27. 下列化合物属于（）HA ．螺甾烷醇型皂苷元B ．异螺甾烷醇型皂苷元C ．呋甾烷醇型皂苷元D ．甲型强⼼苷元E ．⼄型强⼼苷元28. 下列化合物属于（）HA ．甲型强⼼苷元B ．异螺甾烷醇型皂苷元C ．呋甾烷醇型皂苷元D ．螺甾烷醇型皂苷元E ．⼄型强⼼苷元 29. 下列化合物属于（）A ．异螺甾烷醇型皂苷B ．⼄型强⼼苷C ．螺甾烷醇型皂苷D ．甲型强⼼苷E ．呋甾烷醇型皂苷 30. 下列化合物属于（）A．甲型强⼼苷B．螺甾烷醇型皂苷C．异螺甾烷醇型皂苷D．⼄型强⼼苷E．呋甾烷醇型皂苷31.从植物的叶⼦中提取强⼼苷时，为除去叶绿素，不选⽤的⽅法是（）A．⼄醇提取液经活性炭吸附法B．⼄醇提取液经氧化铝吸附法C．植物叶⼦经⽯油醚连续回流提取法D．稀碱液皂化法E．⼄醇提取液浓缩后静置析胶法32.不属于2-去氧糖的是（）A．β-D-加拿⼤⿇糖B．α-L-夹⽵桃糖C．α-L-⿏李糖D．β-D-洋地黄毒糖E．β-D-夹⽵桃糖33.甲型强⼼苷甾体母核C-17位连接的基团是（）A．甲氧基B．五元不饱和内酯环C．六元不饱和内酯环D．五元饱和内酯环E．六元饱和内酯环34.甲型强⼼苷甾体母核连有糖的位置是（）A．16位B．14位C．12位D．3位E．4位35.Ⅱ型强⼼苷⽔解时，常⽤的⽔解试剂是（）A．0.02~0.05mol/L HCl B．5%NaOH⽔溶液C．3％~5％HCl D．5%NaHCO3⽔溶液E．饱和Ca（OH）2溶液36.强⼼苷α、β不饱和内酯环与活性次甲基试剂的反应溶液是（）A．酸⽔B．碱⽔C．⽔D．酸性醇E．碱性醇37.不能区别甲型和⼄型强⼼苷的反应有（）A．碱性苦味酸（Baljet）反应B．3，5-⼆硝基苯甲酸（Kedde）反应C．亚硝酰铁氰化钠（Legal）反应D．间⼆硝基苯（Raymond）反应E．三氯化铁—冰醋酸（Keller-Kiliani）反应38.在含有强⼼苷的植物中⼤多存在⽔解（）的酶A．D-洋地黄糖B．D-洋地黄毒糖C．D-葡萄糖D．L-⿏李糖E．L-黄花夹⽵桃糖39.⽔解I型强⼼苷多采⽤（）A. 强烈酸⽔解B. 温和酸⽔解C. 酶⽔解D. 盐酸丙酮法E. 碱⽔解40.具有溶⾎作⽤的苷类化合物为：A.蒽醌苷B.黄酮苷C.三萜皂苷D.强⼼苷41.利⽤铅盐法分离皂苷，中性醋酸铅可沉淀（）A、中性皂苷B、酸性皂苷C、甾体皂苷D、中性和酸性皂苷42.下列⽔解⽅法中，最易得到1型强⼼苷苷元的是（）A、酶⽔解B、强烈酸⽔解C、缓和酸⽔解D、碱⽔解43.皂苷在下列有机溶剂中溶解度最⼤的溶剂是（）A、⼄醚B、丙酮C、氯仿D、丁醇44.强⼼苷⽤强烈酸⽔解后，其产物是（）A、原形苷元+ 单糖B、原形苷元+ 双糖C、脱⽔苷元+ 单糖D、脱⽔苷元+ 双糖45.提取分离强⼼苷过程中，应注意控制（）A、提取剂的⽤量，碱的⽤量B、提取时的温度，酸碱的⽤量C、提取时间，酸的⽤量D、适宜的温度，酸碱性和抑制酶的活性46.皂苷具溶⾎作⽤的原因为（）A．具表⾯活性B．与细胞壁上胆甾醇⽣成沉淀C．具甾体母核D．多为寡糖苷，亲⽔性强E．有酸性基团存在47.不符合皂苷通性的是（）A．分⼦较⼤，多为⽆定形粉末B．有显著⽽强烈的甜味C．对粘膜有刺激D．振摇后能产⽣泡沫E．⼤多数有溶⾎作⽤48.区别原薯蓣皂苷与薯蓣皂苷的⽅法是（）A．1%⾹草醛-浓硫酸B．三氯化铁-冰醋酸C．醋酐-浓硫酸D．α-萘酚-浓硫酸E．盐酸-对⼆甲氨基苯甲醛49.区别三萜皂苷与甾体皂苷的反应（）A．3，5-⼆硝基苯甲酸B．三氯化铁-冰醋酸C．α-萘酚-浓硫酸反应D．20%三氯醋酸反应E．盐酸-镁粉反应50.可⽤于分离螺甾烷甾体皂苷和呋甾烷皂苷的⽅法是（）A．⼄醇沉淀法B．pH梯度萃取法C．醋酸铅沉淀法D．明胶沉淀法E．胆甾醇沉淀法⼆、填空1.按皂苷元的化学结构可以将皂苷分成和两⼤类，它们的苷元含碳原⼦数分别是_个和_ _个。
天然药物化学
１.天然药物化学:是运用现代科学理论与方法，研究天然药物中化学成分(主要是生理活性成分或药效成分)的一门学科。
２.生物合成途径：醋酸－丙二酸途径(ＡA-MA)代谢产物：脂肪酸类、酚类、蒽醌类。
甲戊二羟酸途径(MVA)代谢产物:萜类、甾体类化合物、胡萝卜素类。
桂皮酸途径及莽草酸途径代谢产物：苯丙素类、黄酮类苯丙烯、苯丙酸、香豆素、木质素、木脂体。
氨基酸途径代谢产物:生物碱类。
３.溶剂极性顺序:乙酸≥吡啶≥水≥乙腈≥甲醇≥乙醇≥丙酮≥正丁醇≥乙酸乙酯≥乙醚≥二氯甲烷≥氯仿≥苯≥三氯乙烷≥四氯化碳≥二硫化碳≥石油醚。
4．分离因子β:表示分离的难易，A、B两种溶质在同一溶剂系统中分配系数的比值β≥10０——仅作一次简单萃取就可实现基本分离1０0>β≥１0——需萃取１0－1２次β≤2——作１０0次以上萃取才能实现基本分离。
5.液-滴逆流色谱(DCCC):可使流动相呈液滴形式垂直上升或下降，通过固定相的液柱,实现物质的逆流色谱分离，分配用的两相溶剂不必震荡,故不易乳化或产生泡沫,特别适用于皂苷类的分离。
上行:流动相密度大。
6.分离提纯:硅胶、氧化铝：极性吸附（硅胶:酸性,氧化铝：碱性）,活性炭:非极性吸附在水中对溶质表现出较强的吸附能力。
聚酰胺:氢键吸附(+分配原理)极性非极性均适用，适合分离酚类、醌类、黄酮类（羟基、羰基多的、分子小的、芳香核共轭双键多的易被吸附,分子内氢键不易吸附)，用不断提高浓度的含水醇洗脱。
离子交换树脂：酸,阴离子交换树脂，碱洗脱；碱，阳离子交换树脂，酸洗脱。
7.苷键的裂解：酸催化水解反应:水或稀醇溶液中,与稀酸共热催化水解,酸水解易难程度为：N－苷>O-苷>S-苷>Ｃ-苷、呋喃糖苷>吡喃糖苷、酮糖>醛糖、去氧糖>羟基糖＞氨基糖、芳香苷>脂肪苷、苷元小基团苷键横键>苷键竖键、苷元大基团苷键竖键>苷键横键、N-处于酰胺时，N-苷也难水解，水解后生成糖和苷元。
[医学]天然药物化学第七章三萜及其苷类
![[医学]天然药物化学第七章三萜及其苷类](https://img.taocdn.com/s3/m/60940965e518964bcf847c9b.png)
第三节 理化性质
1、性状 皂苷元: 结晶； 皂苷: 无定形粉末 2、苦味、辛辣，对粘膜具刺激性 3、表面活性 4、溶解性
皂苷元：脂溶性 CHCl3、CH3COOC2H5、醇 皂苷：水溶性 水、醇、正丁醇、戊醇
5、溶血性（皂苷特性）（口服给药，不做成注射剂）
原理：皂苷 + 胆甾醇
不溶于水的复合物
单糖链皂苷 强
③ 氯仿-浓H2SO4
7、沉淀反应 (可用于分离) 三萜皂苷(酸性皂苷): (NH4)2SO4、Pb(OAc)4 中性盐→↓ 甾体皂苷(中性皂苷): Pb(OH)2(OAc)2、Ba(OH)2 碱性盐或碱→↓ 8、水解反应
原(生)皂苷 水解 次(生)皂苷
第四节 提取分离
药材 提取 总皂苷 分离 单体皂苷
1、提取 ①溶剂提取
药粉 1)稀醇-水提取(CH3OH或C2H5OH) 2)回收溶剂
3)加水溶解
石油醚 氯仿
乙酸乙酯
色素、叶绿素
三萜苷元
极性小→大
正丁醇/水 粗总三萜皂苷
②树脂法
粗提物水溶液 1)大孔吸附树脂 2)水洗
水流出液 (糖、水溶性色素、鞣质)
树脂 (皂苷)
浓度由低到高醇-水洗脱 流出液
回收溶剂 总皂苷
CH3
12
13 17
10
C
D
1
8
B9
15
H
14
16
CH3
10
B
5
11 H
C
8 9
H
12
14
H
CH3
13 17
D
15 16
5
H
H
A
H
3
4
天然药物化学生物碱、甾体及其苷类、三萜及其苷类重点及部分常考简答题
一、生物碱⚫生物碱是指含负氧化态氮原子，存在于生物有机体中的环状化合物。
负氧化态包括胺、氮氧化物、酰胺、季铵化合物，排除了含硝基和亚硝基的化合物⚫生物碱在动物中分布较少，一般分布在植物中。
在系统发育较低级的类群中，生物碱的分布较少或无；生物碱集中地分布在系统发育较高级的植物类群中；极少与萜类和挥发油共存于同一植物类群中；越是特殊类型的生物碱，其分布的植物类群越窄。
⚫生物碱的存在形式:游离碱:那碎因、那可丁；盐类:绝大多数，以草酸、柠檬酸、硫酸、盐酸、硝酸盐形式存在。
小檗碱盐酸盐，吗啡硫酸盐；酰胺类:秋水仙碱、喜树碱；N-氧化物:氧化苦参碱、野百合碱；氮杂缩醛类:阿马林；其他（亚胺，烯胺，苷，季铵碱，酯）:新士的宁烯胺、小檗碱季铵碱、可卡因酯。
⚫生物碱的合成的基本原理:环合反应、C-C键和C-N键的裂解。
⚫环合反应:包括一级环合和次级环合；一级环合为内酰胺与席夫碱的形成、曼尼希氨甲基化反应，次级环合为具备N-杂环生物碱的合成，如酚氧化偶联反应，亚胺盐次级环合。
⚫酚氧化偶联反应:酚自由基的形成；自由基偶联形成碳碳、碳氧、碳氮键；再芳香化（烯醇化，碳碳键迁移和碳碳键裂解）⚫C-N键裂解:内酰胺开环、Hofmann降解和von Braun降解⚫分类:⚫性状:绝大多数由C、H、O、N元素组成，极少数分子含Cl、S元素。
多数生物碱呈结晶形固体，有些为非晶形粉末，少数是液体，如烟碱、毒芹碱。
多数具有苦味，如盐酸小檗碱；甜菜碱具甜味；有些有刺激唇舌的焦灼感。
多具有确定的熔点，防己诺林具双熔点；少数有升华性，如咖啡因。
多数为无色状态，少数具有高度共轭体系结构的生物碱显色，如小檗碱黄色，蛇根碱黄色，小檗红碱红色等。
利血平紫外下显荧光。
⚫旋光性:凡是具有手性碳原子或本身为手性分子的生物碱则有旋光物质，小檗碱，罂粟碱无。
旋光性还受测定时所用的溶剂、pH、浓度、温度等因素的影响。
中性条件下，烟碱、北美黄连碱左旋光性→酸性条件下右旋光性。
天然产物化学全套 - 甾体化合物
第二节 甾体化合物
一、C21甾类化合物
萝藦科、玄参科、夹竹桃科、毛茛科
O O O OH
HO
OH OH
CH3 OO CH3 O O OCH3 CH3 O O OCH3 OH OCH3
青阳参苷元
青阳参 (Cynanchum otophyllum)
青阳参苷I，青阳参治疗癫痫的有效成分
第二节 甾体化合物
第八章 甾体及其苷类
Steroids
天然药物化学教研室
主讲教师：华会明
第八章 甾体及其苷类
1 3 2 3 4 3
概述 甾体化合物
强心苷类
甾体皂苷
第二节 甾体化合物
一、C21甾类化合物 含21个碳原子的甾体衍生物，具有抗炎、抗肿瘤、抗 生育等多种生物活性，均以孕甾烷（pregnane）或其异构 体为骨架。
O OH OH HO OH
OH OH OH
OH
H HO
OH
H HO H
OH
（1）17位侧链多为-构型，但也有 -构型； （2）C-3, 8, 12, 14, 17, 20位可能连接 -羟基，C-11位可能有-羟基； （3） C-11, 12位羟基可能连接乙酰基、苯甲酰基等；
C-8, 14位羟基可能成环氧醚键； （4）C-3位或C-20位羟基可能连接糖基，其中包括2-去氧糖。
一、C21甾类化合物
O O O
O
O
O
O O O
O
O
O
RO
H
RO
H
通光藤苷G
Me HO O OH O MeO Me
17-通光藤苷G
O
通光散 (Marsdenia tenacissima)
R=Biblioteka OMe3-O-6-deoxy-3-O-methyl-β-D-allopyranosyl(1→4)-β-D-oleandropyranosyl
药学医学天然药物化学ppt课件-第八章甾体及其苷类
自身免疫性疾病
用于治疗类风湿性关节炎、系 统性红斑狼疮等自身免疫性疾
病。
肿瘤治疗
作为辅助治疗手段，用于减轻 肿瘤患者的症状和改善生活质
量。
病毒感染
用于治疗丙型肝炎、艾滋病等 病毒感染性疾病。
甾体药物的不良反应与注意事项
01
02
03
04
长期使用可导致骨质疏松、肌 肉萎缩、伤口愈合延迟等副作
萃取法
利用不同溶剂对甾体成分的溶解度不同， 通过多次萃取和反萃取操作实现分离纯化。
分离纯化实例
从薯蓣科植物穿龙薯蓣中提取分离甾体皂苷元的方法
采用溶剂提取、萃取、结晶等方法，成功分离出薯蓣皂苷元等成分。
从药用植物中提取分离螺甾醇的方法
采用溶剂提取、沉淀、结晶等方法，实现螺甾醇的分离纯化，并可应用于生产螺内酯等药物。
甾体的分离纯化技术
结法
利用甾体成分在不同温度和浓度下的结晶 特性，通过降温或蒸发溶剂等方法使甾体
结晶，再进行收集和纯化。
A 沉淀法
通过加入沉淀剂使甾体成分从溶液 中析出，再进行离心、过滤等操作
分离纯化。
B
C
D
色谱分离法
利用色谱柱的吸附或分配作用，使甾体成 分与其他杂质分离，再进行洗脱和收集。
萃取法
溶剂提取法
超声波提取法
利用有机溶剂如乙醇、乙醚等从天然药物 中提取甾体成分。
利用超声波的振动和空化作用，加速甾体 成分的溶解和扩散，提高提取效率。
微波辅助提取法
超临界流体萃取法
利用微波的加热作用，使甾体成分在短时 间内充分溶解，提高提取速率。
利用超临界流体如二氧化碳作为萃取剂， 具有高渗透能力和低化学惰性，适用于提 取复杂基质中的甾体成分。
天然药物化学甾体及其苷类
天然药物化学甾体及其苷类Document number【SA80SAB-SAA9SYT-SAATC-SA6UT-SA18】第8章甾体及其苷类一、选择题1.甾体皂苷不具有的性质是（）A．可溶于水、正丁醇 B．与醋酸铅产生沉淀 C．与碱性醋酸铅沉淀D．表面活性与溶血作用 E．皂苷的苷键可以被酶、酸或碱水解2.溶剂沉淀法分离皂苷是利用总皂苷中各皂苷（）A．酸性强弱不同 B．在乙醇中溶解度不同 C．极性不同D．难溶于石油醚的性质 E．分子量大小的差异3.可用于分离中性皂苷与酸性皂苷的方法是（）A．中性醋酸铅沉淀 B．碱性醋酸铅沉淀 C．分段沉淀法D．胆甾醇沉淀法 E．酸提取碱沉淀法4.Liebermann-Burchard反应所使用的试剂是（）A．氯仿-浓硫酸 B．三氯醋酸 C．香草醛-浓硫酸D．醋酐-浓硫酸 E．盐酸-对二甲氨基苯甲醛5.从水溶液中萃取皂苷类最好用（）A．氯仿 B．丙酮 C．正丁醇 D．乙醚 E．乙醇6.下列化合物属于（）A．五环三萜皂苷 B．呋甾烷醇型皂苷C．螺甾烷醇型皂苷 D．四环三萜皂苷E．甲型强心苷7.区别三萜皂苷与甾体皂苷的反应（）A．3,5-二硝基苯甲酸 B．三氯化铁-冰醋酸D．20%三氯醋酸反应 E．盐酸-镁粉反应8.可用于分离螺甾烷甾体皂苷和呋甾烷皂苷的方法是（）A．乙醇沉淀法 B．pH梯度萃取法 C．醋酸铅沉淀法D．明胶沉淀法 E．胆甾醇沉淀法9.有关薯蓣皂苷叙述错误的是（）A．双糖链苷 B．中性皂苷C．可溶于甲醇、乙醇D．其苷元是合成甾体激素的重要原料10.含甾体皂苷水溶液中，分别加入酸管（加盐酸）碱管（加氢氧化钠）后振摇，结果是（）A．两管泡沫高度相同 B．酸管泡沫高于碱管几倍C．碱管泡沫高于酸管几倍 D．两管均无泡沫E．酸管有泡沫，碱管无碱管11.有关螺甾醇型甾体皂苷元的错误论述是（）A．27个碳原子 B．C22为螺原子 C． E环是呋喃环，F环是吡喃环D．六个环组成 E．D、E环为螺缩酮形式连接12.不符合甾体皂苷元结构特点的是（）A．含A、B、C、D、E和F六个环 B． E环和F环以螺缩酮形式连接C．E环是呋喃环，F环是吡喃环 D．C10、C13、C17位侧链均为β-构型E．分子中常含羧基，又称酸性皂苷13.水解强心苷不使苷元发生变化用（）A．～L盐酸 B．氢氧化钠/水 C．3～5%盐酸D．碳酸氢钠/水 E．氢氧化钠/乙醇14.Ⅱ型强心苷水解时，常用酸的浓度为（）A. 3～5%B. 6～10%C. 20%D. 30～50% %以上15.甲型和乙型强心苷结构的主要区别点是（）A．A/B环稠和方式不同 B．C/D环稠和方式不同C．糖链连接位置不同 D．内酯环连接位置不同不饱和内酯环不同E．C1716.只对游离2-去氧糖呈阳性反应的是（）A．香草醛-浓硫酸反应 B．三氯醋酸反应 C．亚硝酰铁氰化钠反应D．3,5-二硝基苯甲酸反应 E．三氯化铁-冰醋酸反应17.从种子药材中提取强心苷时，为除去油脂，可先采用（）A．乙醇回流法 B．酸提取碱沉淀法 C．大孔吸附树脂法D．石油醚连续提取法 E．水蒸气蒸馏法18.在甲-Ⅰ型强心苷的水解中，不使苷元发生变化用（）水解A．～／L HCl B．2%NaOH水溶液 C．3％～5％ HClD．NaHCO3水溶液 E．Ca(OH)2溶液19.水解强心苷时，为了定量的得到糖，水解试剂是选择（）A．NaHCO3水溶液 B．Ca(OH)2溶液 C．~L HClD．3％~5％ HCl E．2%NaOH水溶液20.用于区别甲型和乙型强心苷的反应是（）A．醋酐-浓硫酸反应 B．亚硝酰铁氰化钠反应 C．香草醛-浓硫酸反应D．三氯醋酸反应 E．三氯化铁-冰醋酸反应21.Ⅰ-型强心苷分子结合形式为（）A．苷元-O-(α-羟基糖)xB．苷元-O-(α-羟基糖)x-O-(2，6-二去氧糖)yC．苷元-O-(2，6-二去氧糖)x-O-(α-羟基糖)yD．苷元-O-(6-去氧糖)x-O-(α-羟基糖)yE．苷元-O-(α-羟基糖)x-O-(6-去氧糖)y22.使强心苷中糖上的乙酰基脱掉应采取（）水解A．L HCl B．5%HCl C．5%Ca (OH)2D．盐酸—丙酮 E．5%H2SO423.2-去氧糖常见于（）中A．黄酮苷 B. 蒽醌苷 C．三萜皂苷 D．强心苷 E．甾体皂苷24.强心苷甾体母核的反应不包括（）A．三氯醋酸（Rosenheim）反应 B．Salkowski反应C．3,5-二硝基苯甲酸（Kedde）反应 D．三氯化锑（或五氯化锑）反应E．醋酐－浓硫酸（Liebermann-Burchard）反应25.用于区别甲型和乙型强心苷元的反应是（）A．醋酐-浓硫酸反应 B．香草醛-浓硫酸反应C．3,5-二硝基苯甲酸反应 D．三氯醋酸反应E．三氯化铁-冰醋酸反应26.强心苷不饱和五元内酯环的呈色反应不包括（）A．亚硝酰铁氰化钠（Legal）反应 B．3,5-二硝基苯甲酸（Kedde）反应C．碱性苦味酸（Baljet）反应 D．三氯化铁—冰醋酸反应E．间二硝基苯（Raymond）反应27.下列化合物属于（）A．螺甾烷醇型皂苷元 B．异螺甾烷醇型皂苷元 C．呋甾烷醇型皂苷元 D．甲型强心苷元 E．乙型强心苷元28.下列化合物属于（）A．甲型强心苷元B．异螺甾烷醇型皂苷元C．呋甾烷醇型皂苷元D．螺甾烷醇型皂苷元 E．乙型强心苷元29.下列化合物属于（）A．异螺甾烷醇型皂苷 B．乙型强心苷 C．螺甾烷醇型皂苷D．甲型强心苷 E．呋甾烷醇型皂苷30.下列化合物属于（）A．甲型强心苷 B．螺甾烷醇型皂苷C．异螺甾烷醇型皂苷 D．乙型强心苷E．呋甾烷醇型皂苷31.从植物的叶子中提取强心苷时，为除去叶绿素，不选用的方法是（）A．乙醇提取液经活性炭吸附法 B．乙醇提取液经氧化铝吸附法C．植物叶子经石油醚连续回流提取法 D．稀碱液皂化法E．乙醇提取液浓缩后静置析胶法32.不属于2-去氧糖的是（）A．β-D-加拿大麻糖 B．α-L-夹竹桃糖 C．α-L-鼠李糖D．β-D-洋地黄毒糖 E．β-D-夹竹桃糖33.甲型强心苷甾体母核C-17位连接的基团是（）A．甲氧基 B．五元不饱和内酯环 C．六元不饱和内酯环D．五元饱和内酯环 E．六元饱和内酯环34.甲型强心苷甾体母核连有糖的位置是（）A．16位 B．14位 C．12位 D．3位 E．4位35.Ⅱ型强心苷水解时，常用的水解试剂是（）A．~L HCl B．5%NaOH水溶液 C．3％~5％HClD．5%NaHCO3水溶液 E．饱和Ca（OH）2溶液36.强心苷α、β不饱和内酯环与活性次甲基试剂的反应溶液是（）A．酸水 B．碱水 C．水 D．酸性醇 E．碱性醇37.不能区别甲型和乙型强心苷的反应有（）A．碱性苦味酸（Baljet）反应 B．3，5-二硝基苯甲酸（Kedde）反应C．亚硝酰铁氰化钠（Legal）反应 D．间二硝基苯（Raymond）反应E．三氯化铁—冰醋酸（Keller-Kiliani）反应38.在含有强心苷的植物中大多存在水解（）的酶A．D-洋地黄糖 B．D-洋地黄毒糖 C．D-葡萄糖D．L-鼠李糖 E．L-黄花夹竹桃糖39.水解I型强心苷多采用（）A. 强烈酸水解B. 温和酸水解C. 酶水解D. 盐酸丙酮法E. 碱水解40.具有溶血作用的苷类化合物为：A.蒽醌苷B.黄酮苷C.三萜皂苷D.强心苷41.利用铅盐法分离皂苷，中性醋酸铅可沉淀（）A、中性皂苷B、酸性皂苷C、甾体皂苷D、中性和酸性皂苷42.下列水解方法中，最易得到1型强心苷苷元的是（）A、酶水解B、强烈酸水解C、缓和酸水解D、碱水解43.皂苷在下列有机溶剂中溶解度最大的溶剂是（）A、乙醚B、丙酮C、氯仿D、丁醇44.强心苷用强烈酸水解后，其产物是（）A、原形苷元 + 单糖B、原形苷元 + 双糖C、脱水苷元 + 单糖D、脱水苷元 + 双糖45.提取分离强心苷过程中，应注意控制（）A、提取剂的用量，碱的用量B、提取时的温度，酸碱的用量C、提取时间，酸的用量D、适宜的温度，酸碱性和抑制酶的活性46.皂苷具溶血作用的原因为（）A．具表面活性 B．与细胞壁上胆甾醇生成沉淀 C．具甾体母核D．多为寡糖苷，亲水性强 E．有酸性基团存在47.不符合皂苷通性的是（）A．分子较大，多为无定形粉末 B．有显着而强烈的甜味 C．对粘膜有刺激D．振摇后能产生泡沫 E．大多数有溶血作用48.区别原薯蓣皂苷与薯蓣皂苷的方法是（）A．1%香草醛-浓硫酸 B．三氯化铁-冰醋酸 C．醋酐-浓硫酸D．α-萘酚-浓硫酸 E．盐酸-对二甲氨基苯甲醛49.区别三萜皂苷与甾体皂苷的反应（）A．3，5-二硝基苯甲酸 B．三氯化铁-冰醋酸 C．α-萘酚-浓硫酸反应D．20%三氯醋酸反应 E．盐酸-镁粉反应50.可用于分离螺甾烷甾体皂苷和呋甾烷皂苷的方法是（）A．乙醇沉淀法 B．pH梯度萃取法 C．醋酸铅沉淀法D．明胶沉淀法 E．胆甾醇沉淀法二、填空1.按皂苷元的化学结构可以将皂苷分成和两大类，它们的苷元含碳原子数分别是_ 个和_ _个。
天然药物化学甾体和其苷类
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天然药物化学甾体和其苷类
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2.Salkowski反应 样品溶于氯仿，沿管壁滴 加浓硫酸，氯仿层显血红色或青色，硫酸层显 绿色荧光。
3.三氯化锑或五氯化锑反应 将样品醇溶液点 于 滤纸上，喷以20%三氯化锑（或五氯化锑） 氯仿溶液（不应含乙醇和水）干燥后，6070℃加热，显黄色、灰蓝色、灰紫色斑点。
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天然药物化学甾体和其苷类
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2.取代基构型：
天然甾类成份C10、C13、C17侧链大多为β-构 型，以实线表示。因为C3上有羟基，故取代基 构型实质上是指C3羟基空间排列，有两种类型 异构体： C3 -OH, C10-CH3 顺式:β型（实线表示） C3…OH, C10-CH3 反式:α型或epi(表)型（虚线 表示）
天然药物化学甾体和其苷类
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三、基本结构和分类
在甾体母核上，大都存在C3羟基，可和糖结合 成苷。而C17侧链有显著差异，依据C17侧链结 构不一样，可将天然甾类分为不一样类型。
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C 13 D
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3 A 10 B 8 14
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分类
C17 侧链 A/B
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C 13 D
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A 10 B 8 14
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二、研究进展
➢1903--1932年，甾醇及胆酸研究说明了甾体 碳架结构。 ➢1928--1960年，动物激素发觉和工业生产。 ➢1960--80年代末，避孕药品合成及其应用与昆 虫激素发觉。
天然药物化学总结归纳
第一节总论一、绪论1. 天然药物化学是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科。
2. 有效成分：具有生理活性、能够防病治病的单体物质。
3. 有效部位：具有生理活性的多种成分的组合物。
二、提取方法1. 溶剂提取法（1 ）溶剂选择1）常用的提取溶剂：常用中药成分提取的溶剂按极性由强到弱的顺序: 水〉甲醇＞乙醇〉丙酮〉正丁醇〉乙酸乙酯〉二氯甲烷〉乙醚〉氯仿＞苯＞石油醚。
2）各类溶剂所能溶解的成分：①水：最安全的溶剂。
②亲水性有机溶液：包括甲醇、乙醇、丙酮。
③亲脂性有机溶剂：包括正丁醇、氯仿、乙酸乙酯、二氯甲烷、乙醚、苯、石油醚。
石油醚常用于脱脂；正丁醇是能与水分层的极性最大的有机溶剂。
（2）溶剂提取的方法2. 水蒸气蒸馏法用于具有挥发性、能随水蒸气蒸馏且不被破坏的成分的提取。
主要用于挥发油的提取。
3. 升华法物质受热时不经过熔融直接转化为蒸气，遇冷后又凝结成固体。
如茶叶中的咖啡因、樟木中的樟脑。
第二节苷类一、定义苷类又称配糖体，是糖或糖的衍生物如氨基糖、糖醛酸等于另一类非糖物质通过糖的端基碳原子链接而成的化合物。
其中非糖部分成为苷元或配基，其链接的键则成为苷键。
三、 苷的理化性质1. 苷键的裂解（1） 酸催化水解：苷键具有缩醛结构，易为稀酸催化水解。
催化剂以盐酸最为常用。
（2） 酶催化水解：具有专属性高，反应温和，可获知苷键的构型，保持苷元结构不变的特点。
①麦 芽糖酶能水解a -葡萄糖苷；②苦杏仁酶能水解一般B -葡萄糖苷；③纤维素酶是B -葡萄糖苷水解酶; ④转化糖酶可水解B -果糖苷键。
（3 ）碱催化水解：适于苷元为酯苷、酚苷的水解。
（ 4） Smith 降解法：此法适宜于苷元结构容易 改变的苷及碳苷的水解。
但此法不适用于苷元上有1, 2-二醇结构的苷类。
2. 苷的检识（Molish 反应） 于供试液中加入 3%a -萘酚乙醇溶液混合后，沿器壁滴加浓硫酸，使 酸沉积于下层，在硫酸与供试液的界面处产生紫色环。
天然药物化学甾体及其苷类详解演示文稿
甾体皂苷类
薯蓣皂苷元(diosgenin)，是制药工业中重要原料。
25 R
化学名：△5-20F，22F，25F螺旋甾烯-3-醇 简称： △5-异螺旋甾烯-3--醇，
第四十八页，共70页。
甾体皂苷类
3. 呋甾烷醇类 由F环裂环而衍生的皂苷-呋甾烷醇皂苷
第四十九页，共70页。
呋甾烷醇类
第三十一页，共70页。
三、强心苷
B、酰基的水解
理化性质
在强心苷的苷元或糖基上常有酰基存在，一般可用碱 试剂处理使酯键水解脱去酰基。▲NaHCO3,KHCO3---
--使α-去氧糖上的酰基水解，而α-羟基糖及苷元上的 酰基多不被水解；
▲Ca(OH)2,Ba(OH)2----使α-去氧糖、α-羟基糖及苷 元上的酰基水解； ▲NaOH碱性太强，不但使所有酰基水解，还使内酯环
----为-定向，其绝对构型为R型，又称D型或iso型(即25R、 25D、25F、iso)----异螺旋甾烷(isospirotanol)。
第四十六页，共70页。
甾体皂苷类
如：剑麻皂苷元(sisalagenin)，是合成激素的原料。
25 S
化学名：3-羟基-5，20F，22F，25F-螺旋甾-12-酮简 称： 3-羟基-5-螺旋甾-12-酮
PPC
90度
灰红色
显色剂
对二甲氨基苯甲醛试剂
试剂；1%对二甲氨基苯甲醛/乙醇液—浓HCl 4：1
第三十六页，共70页。
三、强心苷
(3)作用于2-去氧糖的显色反应:
C：呫吨氢醇(xanthydrol)反应
样品+试剂-----水浴加热3 min
红色
试剂：10mg呫吨氢醇溶于100ml冰醋酸，加入1ml浓硫酸 。
天然药物化学的试题7-9章
第七章三萜及其苷类一、选择题（一）单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内）1．O HHOOHHOHglcglc按结构特点应属于（）A．异螺甾烷型皂苷B．呋甾烷型皂苷C．四环三萜皂苷D．螺甾烷型皂苷E．五环三萜皂苷2．皂苷具溶血作用的原因为（）A．具表面活性B．与细胞壁上胆甾醇生成沉淀C．具甾体母核D．多为寡糖苷，亲水性强E．有酸性基团存在4．不符合皂苷通性的是（）A．分子较大，多为无定形粉末B．有显著而强烈的甜味C．对粘膜有刺激D．振摇后能产生泡沫E．大多数有溶血作用5．三萜皂苷结构所具有的共性是（）A．5个环组成B．一般不含有羧基C．均在C3位成苷键D．有8个甲基E．苷元由30个碳原子组成6．属于齐墩果烷衍生物的是（）A．人参二醇B．薯蓣皂苷元C．甘草次酸D．雪胆甲素E．熊果酸7．溶剂沉淀法分离皂苷是利用总皂苷中各皂苷（）A．酸性强弱不同B．在乙醇中溶解度不同C．极性不同D．难溶于石油醚的性质E．分子量大小的差异8．可以作为皂苷纸色谱显色剂的是（）A．醋酐-浓硫酸试剂B．香草醛-浓硫酸试剂C．三氯化铁-冰醋酸试剂D．三氯醋酸试剂E．α-萘酚-浓硫酸试剂9．OHHO按结构特点应属于（）A．螺甾烷型皂苷元B．五环三萜类C．乙型强心苷元D．呋甾烷型皂苷元E．四环三萜类10．可用于分离中性皂苷与酸性皂苷的方法是（）A．中性醋酸铅沉淀B．碱性醋酸铅沉淀C．分段沉淀法D．胆甾醇沉淀法E．酸提取碱沉淀法11．三萜类化合物结构的共同特点是都有（）A．30个碳原子B．8个甲基C．6个甲基D．E环为五元环E．都在C3位成苷键12．Liebermann-Burchard反应所使用的试剂是（）A．氯仿-浓硫酸B．三氯醋酸C．香草醛-浓硫酸D．醋酐-浓硫酸E．盐酸-对二甲氨基苯甲醛13．从水溶液中萃取皂苷类最好用（）A．氯仿B．丙酮C．正丁醇D．乙醚E．乙醇14．区别三萜皂苷与甾体皂苷的反应（）A．3，5-二硝基苯甲酸B．三氯化铁-冰醋酸C．α-萘酚-浓硫酸反应D．20%三氯醋酸反应E．盐酸-镁粉反应15．有关人参皂苷叙述错误的是（）A．C型是齐墩果酸的双糖链苷B．人参总皂苷可按皂苷提取通法提取C．A型、B型苷元是达玛烷型衍生物D．A型、B型有溶血作用，C型有抗溶血作用E．人参皂苷的原始苷元应是20（S）-原人参二醇和20（S）-原人参三醇16．下列皂苷中具有甜味的是（）A．人参皂苷B．甘草皂苷C．薯蓣皂苷D．柴胡皂苷E．远志皂苷17．制剂时皂苷不适宜的剂型是（）A．片剂B．注射剂C．冲剂D．糖浆剂E．合剂18．下列成分的水溶液振摇后能产生大量持久性泡沫，并不因加热而消失的是（）A．蛋白质B．黄酮苷C．皂苷D．生物碱E．蒽醌苷19．人参皂苷Rd属于（）型四环三萜。
天然药物化学练习题 第八章 甾体及其苷类
第八章甾体及其苷类一、名词解释1．强心苷2．甾体皂苷3．Keller-Kiliani 反应二、单选题1．区别三萜皂苷与甾体皂苷的反应（）A．3，5-二硝基苯甲酸 B.三氯化铁-冰醋酸C．α-萘酚-浓硫酸反应 D.20%三氯醋酸反应2．分步结晶放分离甾体皂苷元利用（）A．皂苷元的分子量差异 B.皂苷元的极性差异 C．皂苷元的结构类型差异 D.皂苷元的酸碱性差异3．OHO OHO按结构应属于（）A．四环三萜皂苷元 B.异螺甾烷醇类皂苷元C．呋螺甾烷醇类皂苷元 D.螺甾烷醇类皂苷元4．吉拉尔腙法可用分离（）A．极性不同的皂苷元 B. 含有羰基的皂苷元C．酸性皂苷 D.含有羰基的皂苷5．OOHO按结构应属于（）A．螺甾烷醇类 B.异螺甾烷醇类C．呋螺甾烷醇类 D.四环三萜6．在甲-Ⅰ型强心苷的水解中，为了得到完整的苷元，应采用（）A．3%硫酸水解 B.0.05mol/L硫酸水解 C.Ca(OH)2催化水解 D.酶催化水解7．水解强心苷时，为了定量的得到糖，水解试剂是（）A．0.02—0.05mol／L HCI B. 3％-5％HCI C．NH4OHD．NaHCO3水溶液E．Ca（OH）2溶液8．用于区别甲型和乙型强心苷的反应是（）A．醋酐-浓硫酸反应 B. 香草醛-浓硫酸反应C．三氯化铁-冰醋酸反应D．三氯醋酸反应E．亚硝酰铁氰化钠反应9．只对游离2-去氧糖呈阳性反应的是（）A．醋酐-浓硫酸反应 B. 香草醛-浓硫酸反应C．三氯化铁-冰醋酸反应D．三氯醋酸反应E．亚硝酰铁氰化钠反应10．Ⅰ-型强心苷分子结合形式为（）A．苷元-O-(2，6-二去氧糖)x-O-(α-羟基糖)yB．苷元-O-(α-羟基糖)x-O-(2，6-二去氧糖)yC．苷元-O-(α-羟基糖)xD．苷元-O-(6-去氧糖)x-O-(α-羟基糖)yE．苷元-O-(α-羟基糖)x-O-(6-去氧糖)y11．使强心苷中糖上的乙酰基脱掉应采取（）水解A．0.05mol/L HCl B. 5%HCl C.5%Ca(OH)2D．盐酸—丙酮 E.药材加硫酸铵水润湿，再水提12．区别原菝葜皂苷与菝葜皂苷的方法是（）A．1%香草醛-浓硫酸 B.盐酸-对二甲氨基苯甲醛C．醋酐-浓硫酸 D.α-萘酚-浓硫酸13．可用于分离螺甾烷甾体皂苷和呋甾烷皂苷的方法是（）A．乙醇沉淀法 B. 分段沉淀法C．胆甾醇沉淀法D．醋酸铅沉淀法E．明胶沉淀法14．有关薯蓣皂苷叙述错误的是（）A．单糖链苷，三糖链苷B．中性皂苷C．可溶于甲醇、乙醇D．其苷元是合成甾体激素的重要原料E．与三氯醋酸试剂显红色，此反应不能用于纸色谱显色15．α-去氧糖常见于（）A．黄酮苷 B. 蒽醌苷C．香豆素苷D．强心苷E．皂苷16. 下列化合物属于（）OOHOA．螺甾烷醇型皂苷元B．异螺甾烷醇型皂苷元C．呋甾烷醇型皂苷元D．变形螺甾烷醇型皂苷元17.下列提取方法中，溶剂用量最省的是( )A.连续提取法B.回流提取法C.渗漉法D.煎煮法18. 下列化合物属于（）O GlcXylA．五环三萜皂苷B．呋甾烷醇型皂苷C．变形螺甾烷醇型皂苷D．四环三萜皂苷19．强心苷苷元与糖连接的方式有三种类型，其共同点是（）A．葡萄糖在末端B．鼠李糖在末端C．去氧糖在末端D．氨基糖在末端20．K-毒毛旋花子苷的组成为毒毛旋花子苷元-D-加拿大麻糖-β- D-葡萄糖-β-D葡萄糖，该苷经水解后，得到保持原结构的苷元及一个三糖，该水解条件为（）A．β-葡萄糖苷酶解B．3%HClC．0.02mol/L HCl含水醇中回流D．HAc∶水∶浓盐酸（35∶55∶10）21．在强心苷的稀醇提取液中，加入碱式醋酸铅产生沉淀的成分应是（）A．强心苷B．单糖、低聚糖C．单宁、皂苷等D．叶绿素、油脂等22．在研究强心苷构效关系时，人们发现强心苷必备的活性基团为（）A．环戊烷骈多氢菲B．C3-OHC．C14-OH D．C17-OH23．强心苷的治疗剂量与中毒剂量相距（）A．较大B．很大C．极小D．无差异24．化合物具有亲脂性，能溶于乙醚中，李伯曼反应和Kedde反应均显阳性，但Molish反应和keller-killani反应为阴性，其紫外光谱在220nm（logε约4.34）处呈现最大吸收，该化合物为（）A．甲型强心苷B．乙型强心苷元C．甾体皂苷元D．甲型强心苷元25．某中草药水提液，在试管中强烈振摇后，产生大量持久性泡沫，该提取液中可能含有（）A．皂苷B．蛋白质C．单宁D．多糖26．某天然药物的乙醇提取物以水溶解后，用正丁醇萃取，正丁醇萃取液经处理得一固体成分，该成分能产生泡沫反应，并有溶血作用，此成分对（）呈阴性。
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甲型强心苷
O O
OH HO
H 乙型强心苷
一、概述
HO
甾醇
O O HO
甾体皂苷元
CH2OH OH
HO
O OH
CH2OH
HO
甾体
31
概述
2
强心苷
3
甾体皂苷
二、强心苷类
(一)、强心苷的结构
强心苷（cardiac glycosides）是存在于植物中
具强心作用的甾体苷类化合物，在十几科的几百种
植物中含有该类化合物，尤其在玄参科和夹竹桃科
植物中最多。
22 20
23 O O
R
OH
HO
H
HO
甲型
22 23
20
24 O
21 O
R
OH
H
乙型
二、强心苷类
强心苷元中3位和14位上多都连有β羟基，13位上 连的都是甲基。
强心苷中糖均与苷元C3-OH结合形成苷，除有六 碳醛糖、6-去氧糖、6-去氧糖甲醚和五碳醛糖外， 还有仅存于强心苷中特殊的2,6-二去氧糖，2,6-二去 氧糖甲醚。
二、强心苷类
c)盐酸丙酮法（Mannich水解）
B.酶水解 乙型比甲型易发生酶解 强心作用强度顺序为： 单糖苷＞双糖苷＞三糖苷
11、显色反应
2) 不饱和内酯环产生的反应
甲型强心苷含有五元不饱和内酯环，在碱性环 境下能形成活性次甲基（+），乙型强心苷（-）。
3) 2-去氧糖产生的反应
A Keller-Kilianli反应 Fe3+-冰醋酸 要有游离2-去氧糖或能水解出2-去氧糖的强心苷
甾体 Steroids
R
甾体
31
概述
2
强心苷
3
甾体皂苷
一、概述
甾体类化合物有多种类型，它们结构中 都具有环戊烷骈多氢菲(cyclopentanoperhydrophenanthrene)的母核，C17侧链 不同。
强心苷类（侧链为不饱和内酯环） 甾体皂苷类（侧链为含氧螺杂环）
一、概述
甾核的稠合方式
二、强心苷类
异羟基毛地黄毒苷 狄高辛 (Digoxin):
CH3 O OH
O OH
O
OH
OH D-digitoxose
OH
digitoxose_4digitoxose_4digitoxose O H
Digoxin
二、强心苷类
与强心苷有关的一些鉴别方法: 1、甲型强心苷的不饱和五元内酯环，在碱性溶液
内酯
3.内酯双键的氧化开环
I. O3氧化成酮，
KHCO3水解， HIO4再氧化， 最终成17-羧酸
II. KMnO4-CH3COCH3
4、内酯性质
结构中存在内酯环， 故在NaOH或KOH的水溶 液中可开环，遇酸还原； 但在碱醇溶液中，酯环异 构化，遇酸不复原。
酯键
水解/异构
5、酰基水解
苷元或糖基有酰基存在，可弱用碱碱试水剂解处理，使酯键水解脱
但不饱和六元内酯环的，向低移40cm-1。
甾体
31
概述
2
强心苷
3
甾体皂苷
三、甾体皂苷
（一）甾体皂苷的结构
甾体皂苷（Steroidal saponins）是一类由螺烷 甾类化合物与糖结合的苷，主要分布在薯蓣科、 百合科、玄参科、菝葜科、龙舌兰等科植物中。
根据F环的状态和C25的构型，分为四类： 1、螺甾烷醇类（C25为S型） 2、异螺甾烷醇类（C25为R型） 3、呋甾烷醇类（F环开链） 4、变形螺甾烷醇类（F环为五元四氢呋喃）
二、强心苷类
物理性质
(二)、强心苷理化性质
1、性状
✓ 多位无色结晶或无定形粉末 ✓ 中性物质 ✓ 有旋光性 ✓ C17位为β构型者味苦，α-构型者(表)不苦，但无强心 作用。
2、溶解性
✓ 苷：可溶于极性溶剂，但其溶解性与其糖基的数目和 种类、苷元部分的羟基数目和位置有关。 ✓ 苷元：易溶于苯、乙醚、氯仿中。
去酰基。
✓ NaHCO3和KHCO3可使α-去氧糖上酰基水解；α-羟基
糖及苷元上酰基不被水解；
✓ Ca(OH)2和Ba(OH)2可使α-去氧糖、α-羟基糖及苷元上
上酰基水解；
✓ NaOH碱性太强，不但水解酰基，还可使内酯环开环，
不可用
6、C17异构化
C17β-内酯在DMF（二甲基甲酰胺）中可与甲苯磺酸钠和 NaOAc反应可异构化为α-内酯。
7、半缩醛形成
结构的C10有醛基取代时，在冷甲 醇 + HCl处理，易与C3羟基形成半缩 醛结构。
8、邻二羟基的氧化
NaIO4氧化，得双甲酰化合物。 继续被NaBH4还原，得到二醇衍生 物。如邻二羟基在A环的C2、C3， 同时C11有羰基取代，可形成半缩醛 结构。再乙酰化，可恢复羰基结构 ，得到三乙酰衍生物（相当于 C2-3 开环）。
C21甾类
C17侧链
A/B B/C C/D
甲羰基衍生物 反 反 顺
强心苷类
不饱和内酯环 顺/反 反 顺
甾体皂苷类 含氧螺杂环 顺/反 反 反
植物甾醇
脂肪烃
顺/反 反 反
昆虫变态激素 脂肪烃
顺 反反
胆酸类
戊酸
顺 反反
一、概述
HO
甾醇类
O
HO
C21甾类
O
HO H
HO
O
O
+ CH3COOH
+ C3
OH HO
二、强心苷类
（三）、提取分离 1、提取 原生苷：生物体含有各种糖的水解酶必须除酶才能
保证得到原生苷，甲醇或70%醇回流，使酶失活
次生苷（降解产物）：通过水解（酶、酸和碱）等 手段增加次生苷含量。
二、强心苷类
2、纯化 （1）溶剂法 （2）铅盐法 （3）吸附法
3、分离 （1）两相溶剂萃取法 （2）逆流分配法 （3）色谱法
才发生反应，醋酸层渐呈蓝色。
二、强心苷类
B 对二甲氨基苯甲醛反应 (Ehrlich反应)
1%对二甲氨基苯甲醛乙醇溶液-浓HCl(4:1)呈灰红色斑点
二、强心苷类
C 占吨氢醇（xanthydrol）反应
D 过碘酸－对硝基苯胺反应 过碘酸与强心苷分子中2-去氧糖氧化成丙二醛；
再与对硝基苯胺缩合呈黄色。
中，双键转位可产生活性次甲基，可与Legalsh 试剂、Kedde试剂等发生显色反应； 2、基于2－去氧糖的显色反应：可用Keller-Kiliani 试剂鉴别，显蓝绿色。 3、UV法：不饱和五元内酯环－－在220nm处
不饱和六元内酯环－－在300nm处 4、IR法：在1700－1800cm-1都有两个强吸收峰，
9、含叔羟基脱水
5-OH、14-OH（叔羟基）极 易脱水，含此取代基的苷类在酸 水解时，易获得次生苷元。
羟基
苷键
二、强心苷类
10、苷键水解 A. 酸水解 a) 温和酸水解
0.02~0.05mol/L HCl，H2SO4可水解去氧糖的苷 键，但不引起苷元的脱水反应。
二、强心苷类
b)强酸水解 3~5% HCl，H2SO4 产生脱水苷元。