烷烯炔的异同点

常用的亲电试剂有卤素， 无机酸，有机酸等。
乙烯分子C—C π 键：
▲ 反应活性
C=C
CC
������������������杂化
键能 610kJ/mol
������������ 杂化
键能837kJ/mol
键长 0.133nm
键长 0.120nm
杂化轨道中，s轨道成分越大，键长越短，键能
越大，断键所需解离能越大，结构越稳定。
有机化学
阶段学习汇报
罗敏 徐琼 刘美珍 唐哲军 肖宇 刘韧宇 张海峰 徐作庆
碳碳单、双、三键的比较
项目
CC
杂化态
������������������杂化
键长 C－C 0.154nm C－H 0.109nm
轨道夹角
109˚28'
构型
正四面体 构型
电负性
2.48
H的酸性 相对最弱
π键强度
无
CC
������������������杂化 0.134nm 0.108nm
RCH 2CH 2OH
烯、烃的自由基加成
RCH CH 2 HBr ROOR RCH 2CH 2Br
烯、炔的催化加氢
RCH CH 2 H 2 Pt /Ni RCH 2CH 3 RC CR H 2 Na / 液NH3 RCH CHR (反式)
RCH CH 2H 2O H2SO4 RCH(OH )CH 3 RC CH H 2O Hg2/ H 2SO4 CH 3 CR O
烯RC烃H 与乙C硼H 2烷的12加B成2H 6 RCH 2CH 2 3B H2O2/ H 2O
先卤代 再NaOH/KOH 的醇溶液
先转为醇再脱水
烷烃的转化
• 烷烃转化为烯烃（热裂解）
以丙烷为例
• 烷烃转化为烯烃（先取代再消去）
除了转化为卤代烃（一卤化物和邻二卤化物都可以 ），还可以转化为一元醇，再脱水。
2H 2 / Ni
+ 烷烃
热裂解
H2
烯烃
炔烃 先加成再用
NaNH
消去
2
H2 / Lindler Pd
先卤代 再NaOH/KOH 的醇溶液
先转为醇再脱水
烯烃的转化
烯烃转化为烷烃（还原）
RCH CHR H 2 Ni RCH 2CH 2R
烯烃转化为炔烃（先加成再消去）
RCH CHR Br2 RCHBrCHBrR RCHBrCHBrR KOH ,C2H 5OH RCH CBrR HBr RCH CBrR NaNH2 RC CR HBr
➢ 取代反应
1.与卤素单质的反应
CH 4 X 2 hvCH 3X HX
CH 3CH CH 2 X 2 450 COClCH 2CH CH 2
2.炔化物的生成
HC CH 2AgNO 3 2NH 4OH Ag C C Ag (白色) 2NH 4NO 3 2H 2O
121.7˚
平面构型
2.75 一般 较弱
CC
sp杂化 0.120nm 0.160nm
180˚
直线构型
性质类比
氧化性
1.燃烧
CnH 2n

3n 1 O 2
2

nCO 2
(n
1)H 2O
CnH 2n 3n O2 nCO2 nH 2O 2
催化加氢过程既是加成反应又是还原反应
➢烯、炔的聚合
二、烯烃和炔烃的亲电加成反应
稳定性较差的Π键断裂，与亲电试剂形成较稳 反应原理 定的δ键。
反应活性
受键能、键长影响，烯烃的亲电加成活性强 于炔烃。
反应条件 产物结构
炔烃比烯烃难加成，条件更苛刻。
反式加成，不对称烯烃、炔烃的加 成符合马氏规则
▲ 反应原理
2H 2 / Ni
+ 烷烃
热裂解
H2
烯烃
炔烃 先加成再用
NaNH
消去
2
H2 / Lindler Pd
先卤代 再NaOH/KOH 的醇溶液
先转为醇再脱水
炔烃的转化
炔烃转化为烷烃（还原）
RC CR 2H 2 Ni RCH 2CH 2R
炔烃转化为烯烃（还原）
RC CR H 2 Lindler Pd RCH 2 CH 2R
CnH 2n

2

3n 1 O 2
2

nCO 2
(n
1)H 2O
2.与O3 、 KMnO4的反应
RC CR O3、H2O RCOOH HCOOH
RC CR KMnO4 RCOOH C2O H 2O
产物特点：生产含碳氧双键的酸或酮
3.烯、烃的催化氧化
RC CH NaNH 2 液氨 RC C Na NH 3
➢烯、炔的加成反应
亲电加成反应
1.与卤素 RCH CH 2 X 2 RCHXCH 2X RC CR X 2 RCX 2CX 2R
2.与酸 RCH CH 2 HX RCHXCH 3 RC CH HX RCX 2 CH 3
▲ 加成规则
都符合马氏规则： 不对称烯烃炔烃加成时，正性基团加在含氢多的碳上。
注意： HXO(HO-X)正性基团是X而不是H,乙硼酸中的H为
负性基团.
马氏规则的应用： 烯烃与乙硼酸反应可以制备伯醇，与冷浓硫酸反应制备
仲醇。
2H 2 / Ni
+ 烷烃
热裂解
H2
烯烃
炔烃 先加成再用
NaNH
消去
2
H2 / Lindler Pd
炔烃的π键比烯烃重叠程度大强，保留电子
能力更强。因此炔烃的亲电加成难于烯烃。
稀炔加卤素时，首先加在双键上。
▲ 产物结构：反式结构
1.与溴亲电加成：
第一步：形成鎓离子中间体。 第二步：负离子再从反面进攻鎓离子。
2、与酸等亲电试剂加成：
• 第一步：形成碳正离子中间体。
• 第二步：负离子可以从顺、反两个方向进攻 碳离子，但反式加成产物比顺式加成产物更 稳定。以反式为主