硫酸工业“三废”治理PPT课件
硫酸工业“三废”治理PPT课件
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三、废渣治理
硫铁矿制酸的主要固体废弃物有硫铁矿烧渣和中和渣(主要为石膏),冶炼 烟气制酸固体废弃物主要有铜滤饼、铅滤饼、砷滤饼和中和渣等。硫铁矿 烧渣颗粒细小且带酸性,在堆存运输过程中易形成粉尘外泄,影响工厂卫生 条件和周围环境。目前,硫铁矿制酸生产中完善了矿渣的运输机械,推广使 用了增湿输送的干法排渣工艺,主要有刮板输送机)冷却滚筒(增湿))带式 输送机流程和冷却滚筒加冷却滚筒(增湿))带式输送机流程,减少了粉尘外 泄,使得现场环境总体得到较大改观。硫铁矿烧渣主要用作水泥添加剂,部 分含硫较高硫铁矿制酸的烧渣用作炼铁原料。冶炼烟气制酸生产中的铜滤 饼、铅滤饼、砷滤饼一般经铸渣后送选矿厂回收其中有价金属和砷,大型 冶炼烟气制酸企业有价金属和砷回收率较高,基本没有二次污染问题。目 前国内仅有少数硫酸企业将中和渣制成建筑材料,大部分企业都采用堆存 处理,存在二次污染的问题。
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化工生产中三废治理ppt课件
处理才能外运。
资金是运动的价值,资金的价值是随 时间变 化而变 化的, 是时间 的函数 ,随时 间的推 移而增 值,其 增值的 这部分 资金就 是原有 资金的 时间价 值
所谓毒性程度指化学或化工废物对生物界的
影响。首先是对人类的影响,其次是对动植物的影响。 实际上,所有化学工业废物几乎都是有毒的,它所产 生的影响的大小取决于人接触到的计量或自然环境所 具有的浓度。许多化学物质无论在组织中还是在周围 环境中,许多都有能积累的特点,从而越来越加剧毒 性的作用。
资金是运动的价值,资金的价值是随 时间变 化而变 化的, 是时间 的函数 ,随时 间的推 移而增 值,其 增值的 这部分 资金就 是原有 资金的 时间价 值
20世纪后半期我国化学工 业飞速发展。
在1974年以前的 年
中平均增长 ,1990年以
后平均增长
。到20世纪
末,我国许多化工产品已列于
世界前列。
资金是运动的价值,资金的价值是随 时间变 化而变 化的, 是时间 的函数 ,随时 间的推 移而增 值,其 增值的 这部分 资金就 是原有 资金的 时间价 值
资金是运动的价值,资金的价值是随 时间变 化而变 化的, 是时间 的函数 ,随时 间的推 移而增 值,其 增值的 这部分 资金就 是原有 资金的 时间价 值
• ①有害性。 • ②好氧性。化工废水有时会含有醇、醚和有机酸及环氧化
合物等,进入水源后进行化学氧化和生物氧化,需氧量很高, 消耗水中大量的溶解氧。
• ③酸碱性。PH值不稳定。 • ④富营养性。化工废水有时含有过量的磷、氮等,造成水
源中富营养化,是水中藻类和微生物大量繁殖(如赤潮),使水 中的溶解氧大大减少,造成废水严重缺氧;同时藻类死亡, 腐烂,使水质恶化、发臭。
硫酸工业 工艺流程ppt课件
三 硫铁矿的沸腾焙烧
〔一〕根本原理 〔二〕沸腾焙烧炉的构造 〔三〕沸腾焙烧工艺流程 〔四〕电除尘器
〔一〕硫铁矿沸腾焙烧根本原理
1、流态化概念 固体流态化是在流动流体的作
硫酸工业 工艺流程
3.1 绪论 3.2 从硫铁矿制二氧化硫炉气 3.3 炉气的净化与枯燥 3.4 二氧化硫的催化氧化 3.5 三氧化硫的吸收 3.6 三废治理与综合利用
3.1 绪 论
一、性质 二、用途 三、消费方法 四、硫酸工业开展概略
一、性质
❖ 纯硫酸 〔H2SO4〕是一种无色透明的油状液体,相对密 度为1.8269,几乎比水重一倍。工业消费的硫酸系指SO3 和H2O以一定比例混合的溶液。
〔一〕 焙烧反响
❖主要反响:
❖
Ⅰ 2FeS2=2FeS+ S2(g)
ΔH0298=295.68kJ
❖
Ⅱ S2(g)+2O2=2SO2 ΔH0298=-
724.07kJ
❖ ΔH0298=-2453.30kJ
4FeS+7O2=2Fe2O3+4SO2
❖ 1723.79kJ
3FeS+5O2=Fe3O4+3SO2 ΔH0298=-
Fe3O4+4SO3=Fe2(SO4)3+FeSO4
❖Ⅱ 高温下矿石与烧渣反响
❖ FeS2+16Fe2O3=11Fe3O4+2SO2 FeS+10Fe2O3=7Fe3O4+SO2
❖ FeS2+5Fe3O4=16FeO+2SO2 FeS+3Fe3O4=10FeO+SO2
〔二〕焙烧方法
焙烧方法主要由硫铁矿成份和渣的处置方式决议。 普通硫铁矿多采用氧化焙烧。 1、常规焙烧 2、磁性焙烧 3、脱砷焙烧 4、硫酸化焙烧
《硫酸工业环境保护》课件
CATALOGUE
目 录
• 硫酸工业的环保概述 • 硫酸工业的污染源分析 • 硫酸工业的环保治理技术 • 硫酸工业的环保管理措施 • 硫酸工业的环保发展趋势与展望
01
CATALOGUE
硫酸工业的环保概述
硫酸工业的环保现状
硫酸工业是重要的化工产业, 但也是主要的污染源之一。
吸附法
利用吸附剂吸附废气中的有害 物质,从而达到净化的目的。
废气治理技术
采用各种技术手段对硫酸生产 过程中产生的废气进行处理, 以减少对环境的污染。
吸收法
利用吸收剂吸收废气中的有害 物质,从而达到净化的目的。
冷凝法
通过降低温度使废气中的有害 物质凝结成液体,从而达到净 化的目的。
废水治理技术
废水治理技术
02
CATALOGUE
硫酸工业的污染源分析
废气污染源分析
01
02
03
硫氧化物
硫酸生产过程中,硫铁矿 的燃烧会产生大量的硫氧 化物,如二氧化硫,是主 要的废气污染物。
氮氧化物
高温燃烧过程中,空气中 的氮气与氧气反应生成氮 氧化物,如一氧化氮和二 氧化氮。
粉尘
原料的破碎、筛分和运输 过程中会产生粉尘污染。
针对可能发生的环保事故制定应急预案,明确应急组织、救援措 施和救援路线。
配备应急设施
配备必要的应急设施和器材,确保在事故发生时能够及时处置。
进行应急演练
定期进行应急演练,提高员工应对突发环境事件的能力。
05
CATALOGUE
硫酸工业的环保发展趋势与展 望
环保技术发展趋势
清洁生产技术
01
采用高效、低耗、低污染的技术和工艺,从源头减少污染物排
硫酸工业“三废”治理
包括二氧化硫尾气、酸性废水、硫铁矿烧渣和中和渣等废渣。
能量消耗及废热回收
硫酸生产存在一定的消耗,如电(原料破碎及输送设备如鼓风机、泵
消耗)、蒸汽(固体硫磺熔融消耗)和各种辅助燃料等。
硫酸生产是一个放热过程,反应热主要来源有4个部分:含硫原料的 燃烧、二氧化硫的氧化、气体干燥和三氧化硫的吸收。通常,设置 火管或水管废热锅炉回收高温废热生产蒸汽,蒸汽用于发电或直接 应用;设置过热器、省煤器等设备回收中温废热,将中压饱和蒸汽转 变为过热蒸汽和加热锅炉给水,提高了蒸汽的品质和产率。
生存;冶,磷
石膏、硫化氢和废酸裂解气制酸等占有少量的份额。当然,风险依然存在, 因为这一格局包含着对国际硫磺市场过多的依赖,而国际硫磺市场不仅受 资源、生产、消费和运输的影响,而且受经济形势和政治形势的影响,任
何一根杠杆的倾斜都有可能导致供需关系的失衡,况且还存在着诸如自然
灾害等不可预见因素。历史上因硫磺价格飞涨而导致硫酸企业损失惨重的 教训值得记取。从这个意义上来说产业信息化至关重要,及时准确地了解 国际市场信息是企业规避风险的第一道防线,而国家则应最大限度地发挥
宏观调控作用,防止硫磺无序进口,以保持国际市场的供需平衡。与此同时
,要大力提高硫铁矿制酸装置的技术水平,降低消耗,减少污染,提高竞争力 ,使其成为抵御国际硫磺市场风险、保证国民经济正常运转的重要后备资 源。
前国内仅有少数硫酸企业将中和渣制成建筑材料,大部分企业都采用堆存
处理,存在二次污染的问题。
具体工艺分析
具体工艺分析
具体工艺分析
我的建议
国家政策扶持,政府鼓励。
硫酸工业实现节能减排离不开国家政策的扶持和相关法律法规的保障,切实加强节能减
排法规建设,国家制定的各项政策、法规要体现对节能减排的鼓励,如在/硫酸行业清洁 生产评价指标体系的指导下,对硫酸企业实行退税政策,而不是征收排污费政策。在税收 方面,国家应加快制定和完善鼓励节能减排的税收政策,允许将免征增值税的循环经济产 品所耗原料的进项税额作为非循环经济产品的销项税额。在能源政策方面,国家应尽快 建立、健全有效的节能和废热利用激励机制,国家应协调电力部门平等对待发电厂电价 和硫酸装置废热发电电价,对硫酸企业来说,目前发电上网价格仅012元/kWh左右,而用电
我国硫酸工业之“三废”治理29页PPT
11、不为五斗米折腰。 12、芳菊开林耀,青松冠岩列。怀此 贞秀姿 ,卓为 霜下杰 。
13、归去来兮,田蜀将芜胡不归。 14、酒能祛百虑,菊为制颓龄。 15、春蚕收长丝,秋熟靡王税。
61、奢侈是舒适的,否则就不是奢侈 。——CocoCha nel 62、少而好学,如日出之阳;壮而好学 ,如日 中之光 ;志而 好学, 如炳烛 之光。 ——刘 向 63、三军可夺帅也,匹夫不可夺志也。 ——孔 丘 64、人生就是学校。在那里,与其说好 的教师 是幸福 ,不如 说好的 教师是 不幸。 ——海 贝尔 65、接受挑战,就可以享受胜利的喜悦 。——杰纳勒 尔·乔治·S·巴顿
谢谢!
பைடு நூலகம்
三废处理ppt课件
物等多种方法。
11
经营者提供商品或者服务有欺诈行为 的,应 当按照 消费者 的要求 增加赔 偿其受 到的损 失,增 加赔偿 的金额 为消费 者购买 商品的 价款或 接受服 务的费 用
4、含有机物的废水
废水中含有许多原辅材料、产物和副产物等,
在无害化处理前应尽可能回收利用。
(3)热解法
在无氧或缺氧的条件下,废渣中的大分子有
机物裂解为可燃的小分子燃料气体、油和固态碳。
(4)填埋法
将暂时无法利用又无特殊危害的废渣埋入土
中,利用微生物的长期分解作用而使其中的有害
物质降解。
特点:成本低,但有潜在危险性。
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经营者提供商品或者服务有欺诈行为 的,应 当按照 消费者 的要求 增加赔 偿其受 到的损 失,增 加赔偿 的金额 为消费 者购买 商品的 价款或 接受服 务的费 用
子奔向正极的过程中,
遇到尘粒,使其带负
电后吸附到正极上,
这样排出的气体达到
净化。
15
经营者提供商品或者服务有欺诈行为 的,应 当按照 消费者 的要求 增加赔 偿其受 到的损 失,增 加赔偿 的金额 为消费 者购买 商品的 价款或 接受服 务的费 用
2.含无机物废气
2、含有无机物废气
药厂常见的含无机物废气有:HCl、NO、
3、含无机物的废水
常见的无机物是溶于废水中的卤化物、氰化
物、硫酸盐及重金属离子等。
常用方法:稀释法、浓缩结晶法及各种化学
处理法。对于不含毒物的无机盐废水可用稀释法
处理;单纯的无机盐废水可用浓缩结晶法回收利
用;对于剧毒的氰化物、氟化物废水必须用化学
法进行处理或利用;含重金属(汞、铜、铬、锌
《生成中三废的处理》PPT课件(辽宁省市级优课)
工业中废渣的成分为SiO2、Fe2O3、Al2O3、MgO。 某探究性学 习小组的同学设计以下实验方案,将硫酸渣中金属元素转化为氢
氧化物沉淀分离开来。
(1)固体C主要成分是_F_e_(_O_H_)_3__由固体C冶炼其对应的金属单质所
涉(2)及上到述的流反程应中有的_2试_F_e剂(_O_YH_最)_3_好=_选_2_F用e_2_下O_3_列+_3_中H_的2_O_;_D_3_C(_O_选+__F填e_2_字O_3母_=_2编_F_e号_+_)3_C。O2
从流行病学发布的相关调查研究显示:我国肺癌病死率的逐渐 增加和空气中二氧化硫和总悬浮颗粒有关。
加拿大渥太华大学曾对渥太华地区18万名非吸烟者进行研究, 发现PM2.5与肺癌之间存在明显相关性。研究数据表明,PM2.5浓度 每增加10微克/立方米,肺癌死亡率将增加15%~27%。统计表明,大 气污染的威力并不亚于尼古丁。
《问题探究》
3.废物处理的一般思路是什么?
4.“先污染后处理”的老路子需要我们付出沉 重的代价,我们还可以采取哪些措施保护环 境呢?
第一章第一节 化工生产中的基本问题---工业三废的处理
1.了解硫酸生产中三废的处理 2. 了解三废处理的一般思路
硫酸工业生产的“五个三”
具体内容
三原料 三反应
三阶段 三设备
黄铁矿(或硫磺) 、空气、水
4FeS2(S) +11 O2 (g)= 2Fe2O3 (s)+8SO2(g) 或S(S)+O2(g)=SO2(g)
预计到2025年,我国肺癌病人将达到100万,成为世界第一肺 癌大国。
知识拓展:空气、水、固体废弃物的处理
常用的废气处理方法有:活性炭吸附法,催 化燃烧法、催化氧化法、酸碱中和法、生物 洗涤、生物滴滤法、等离子法等。 污水处理可分为物理法、化学法、生物法。 常见的化学方法有:中和法,沉淀法、氧化 还原法等。 固体废物处理目前采用的主要方法包括压实、 破碎、分选、固化、焚烧、生物处理等。
硫酸工业与环境保护-课件
第23讲 │ 要点探究
5.粉尘:指煤、矿石、SiO2 等固体物料在运输、筛选、粉 碎、卸料等机械处理过程中产生的或是由风扬起的灰尘等。
6.破坏臭氧层的物质:NO、NO2、CF2Cl2(氟利昂)。 7.氰化物:CN-有剧毒(电镀液中常含有),含 CN-的污水、 废气会严重污染环境。 8.汞:剧毒。不慎洒出,可撒上硫粉(Hg+S===HgS)。为 了排除室内汞蒸气,排风机应装在墙的下部。 9.Cu、Hg、Pb、Ba、Sn 等重金属盐可使人中毒,误食后 应立即喝大量生蛋清或生牛奶解毒。
第23讲 │ 要点探究
(3)对放热反应,升温,提高反应速率,但转化率降低,若温度 太低,反应速率又太慢,故需使用适当的催化剂。
对吸热反应,升温,加快反应速率,又能提高转化率,但要避 免反应物或生成物过热而分解。
(4)使用催化剂可大大提高反应速率且不影响化学平衡,但使用 时必须注意其活性温度范围,且防止催化剂“中毒”,延长使用寿 命。 合成氨适宜条件:500 ℃左右、铁触媒、2×107~5×107 Pa、循环操 作。
11 50×10-3 L×c-2y 50×10-3 L×c-2y 由于产生的氨气一样多
第23讲 │ 要点探究
n(NH3)=2x+y=50×10-3 L×c-2y(2) 30 g 时铵盐过量,则设(NH4)2SO4 的物质的量为 3x,NH4HSO4 的物质的 量为 3y。
n(NH3)=170g.·6m8 ogl-1=0.04 mol
生成物之间的关系。
第23讲 │ 考点整合
二、环境污染的分类与防治
第23讲 │ 要点探究
第23讲 │ 要点探究
第23讲 │ 要点探究
要点探究
► 探究点一 对化工生产流程与原理的考查
三废治理ppt课件
2、含氟废气的吸收 (1)干法吸收 (2)湿法吸收
(1)干法吸收 干法吸收是将含氟废气通过装填 有块状、泡沫状或粉状固体吸收剂的 容器,是氟化氢和四氟化硅与吸附剂 相互作用而将氟除去的一种方法。
常用的固体吸附剂有: 块状石灰石,它与氟作用生成氟化 钙; 氧化铝,它与氟作用生成三氟化铝; 固体氟化钠粉末,它仅将氟化物吸 附,故再生后可循环使用。
干法吸收除氟在磷肥生产中很 少采用,在冶金工业中有时用此法脱 除冶炼气中的氟等有害气体。采用干 法吸附时要求气体中其它杂质和水蒸 气含量少。
(2)湿法吸收 湿法吸收是将含氟废气通过液体 吸收剂而将气体中的氟除去的一种方 法。
常用的液体吸收剂有: 石灰乳吸收剂: 它由煅烧石灰石或电石渣和水调制成。 吸收过程中氟逸氟化钙的形式沉淀而除 去。这种吸收剂的优点是可减少氟对吸 收设备的腐蚀,来源广,但获得的氟化 钙须再进行处理。
植物对氟化物有积累作用,特别是 集中在叶尖和叶缘内。即使大气中的氟 化物浓度很低,当叶片中累积的氟化物 浓度达到50~200毫克/公斤时,植物组 织就会坏死。
对紧靠氟化物排放点的地区,植 物会受到最严重的急性伤害。首先从 叶片开始出现受害症状,然后沿着叶 缘扩展到叶片基部,使叶片坏死。
植物还能通过根系吸收土壤中扩 散性氟化物。
二、含氟废气的治理和利用
1、含氟废气的由来 磷矿石是磷肥生产的主要原料,主 要成份为氟磷灰石。 自然界中常见的磷矿石通常都含有氟。 纯净的氟磷灰石含氟量为3.77%,含 P2O5为42.24%。 随着磷矿品位的降低,氟含量也相应 降低。
福泉、瓮安等地பைடு நூலகம்磷矿中含氟在3%左右。
黄磷、湿法磷酸、磷肥生产中,磷矿中 的一部分氟通常以气态氟化物的形式逸 出。当用酸法加工分解磷矿时,逸出气 中氟化物主要为四氟化硅。硫酸和磷矿 粉作用时,除了生成过磷酸钙外,还生 成氟化氢气体。
高二化学硫酸工业PPT教学课件
第二步:二氧化硫的催化氧化。化学方程式为 2SO2+O2催△化剂2SO3 。
第三步:三氧化硫的吸收。化学方程式为
SO3+H2O===H2SO4
。
1.硫磺或硫铁矿的燃烧
从硫铁矿制造二氧化硫,是先将矿粉碎
物 沸腾焙烧炉
,放入
中,
从该空炉气下部通入空气,在高温下鼓入炉中的 把矿石小颗粒扬起,呈沸腾状燃烧氧化。
1.了解我国基本化工的生产资源、基本化工产 品的主要种类和
发展概况。 2.掌握工业制硫酸的工艺流程。 3.认识化学平衡原理在化工生产中的实际应用。 4.初步了解生产中三废的处理和利用。
第一步:硫磺或硫铁矿的燃烧氧化。化学方程式为 S+O2=点==燃==SO2或者4FeS2+11O2=点==燃==2Fe2O3+8SO2 。
【慎思4】 SO2进行催化氧化之前为什么对沸腾焙 烧炉出来的炉气净化?
提示 防止气体中的杂质引起催化剂中毒。 【慎思5】 浓H2SO4怎样存放和运输?
提示 在常温下,浓H2SO4存放在铁质槽车 进行运输。
1.以FeS2为原料 第一步:4FeS2(s)+11O2(g)=高==温==2Fe2O3(s)+8SO2(g) 第二步:2SO2(g)+O2(g)催△化剂2SO3(g) 第三步:SO3(g)+H2O(l)===H2SO4(l)
【例1】 接触法制硫酸时,反应的重要条件是 ( )。
A.二氧化硫必须提纯 B.必须用纯氧不可 用空气
C.催化剂需要加热 硫酸吸收
D.三氧化硫需用稀
解析 接触法制硫酸时制得的SO2必须先除去 其中所含的杂质,因为炉气中含有的水蒸气会 腐蚀设备,对设备带来不良影响,砷、硒化合 物和矿尘等能使催化剂中毒,因而进行催化氧 化反应前必须先进行除杂等操作;制H2SO4时 使用的是空气而不是纯氧;进行SO2的催化氧 化时使用的温度是400~500 ℃;对三氧化硫
实验室三废处理ppt课件
5).水解法
• 对有机酸或无机酸的酯类,以及一部份有机磷化合物等容 易发生水解的物质,可加入氢氧化钠或氢氧化钙,在室温 或加热下进行水解。水解后,若废液无毒害时,把它中和 、稀释后,即可排放。如果含有有害物质时,用吸附等适 当的方法加以处理。
15
6).生物化学处理法
• 用活性污泥之类东西并吹入空气进行处理 。例如,对含有乙醇、乙酸、动植物性油 脂、蛋白质及淀粉等的稀溶液,可用此法 进行处理。
• 用活性炭、硅藻土、矾土层片状织物、聚 丙烯聚酯片、氨基甲酸乙酯泡沫塑料、稻 草屑及锯末之类能良好吸附溶剂的物质使 其充分吸附后与吸附剂一起焚烧。
13
4).氧化分解法
• 在含水的低浓度有机类废ห้องสมุดไป่ตู้中,对其易氧化分解 的废液,用H2O2、KMnO4、NaOCl、H2SO4+HNO3 HNO3+HClO4、H2SO4+HClO4及废铬酸混合液等物质 ,将其氧化分解。然后,按无机类实验废液的处 理方法加以处理。
• ④对固体物质亦可将其溶解于可燃性溶剂中然后使之燃烧。
11
2).溶剂萃取法
• ①对含水的低浓度废液,用与水不相混合的正己烷之类挥 发性溶剂进行萃取,分离出溶剂层后,把它进行焚烧。再 用吹入空气的方法,将水层中的溶剂吹出。
• ②对形成乳浊液之类的废液,不能用此法处理,要用焚烧 法处理。
12
3).吸附法
24
2.3铬
• 含铬废液中加入还原剂,如硫酸亚铁、亚 硫酸钠、铁屑,在酸性条件下将六价铬还 原成三价铬,然后加入碱,如氢氧化钠、 氢氧化钙碳酸钠等,使三价格形成Cr(OH)3 沉淀,清液可排放。沉淀干燥后可用焙烧 法处理,使其与煤渣一起焙烧,处理后可 填埋。
硫酸三废讨论课
我国硫酸工业污染物减排技术1硫酸工业污染物来源及存在问题 21.1 SO2废气 21.2酸性废水(也称污酸) 21.3废渣 32 SO2废气减排技术概述 32.1制酸技术进展 32.2烟气脱硫技术进展 42.2.1湿式氨法 42.2.2石灰/石灰石一石膏法 42.2.3双碱法 52.2.4氧化锌法 52.2.5活性焦法 62.2.6再生胺法 62.2.7离子液循环吸收法 62.3对SO2废气减排的技术探讨 73酸性废水减排技术概述 73.1酸性废水处理工艺 83.1.1石灰法和石灰一铁盐法 83.1.2氧化法一石灰法(或石灰一铁盐法) 83.1.3硫化法一石灰法(或石灰一铁盐法) 94废渣处理技术概述 94.1硫铁矿烧渣资源化利用工艺 94.2中和渣处理工艺 104.3硫化物渣处理工艺 106硫酸工业污染物减排技术展望 116.1迎接更低SO2排放的挑战 116.2酸性废水回用 116.3按废渣危险程度分类处置 127我国硫酸工业污染物减排需要解决的几个问题 127.1改进冶炼和制酸工艺、提高装置效率,减少尾气SO2排放 127.2加快可资源化烟气脱硫技术的推广,提高硫资源利用率 137.3继续加大酸性废水的综合治理和循环利用的力度,实现真正意义上的废水零排放。
137.4加强废渣资源化利用,严格控制废渣中有毒、有害杂质对环境的二次污染 137.5寻求国家政策扶持,推进全行业减排发展 137.6企业的社会责任与经济效益 148结语 14在《国民经济和社会发展第十一个五年总体规划纲要》的指导下,我国先后出台一系列宏观调控政策,调整产业布局、优化产业结构、提倡节能减排、鼓励发展循环经济。
硫酸工业作为一个基础行业,近年来在大型化、国产化、清洁化生产方面取得了较快发展,生产技术和装备水平大有提高,与国际先进水平的差距正在日益缩小。
我国硫酸工业在加强“三废”治理和环境保护、减少污染物排放方面做了大量工作,坚持用先进技术和设备新建装置及对老装置进行扩产改造,使硫酸企业的生产环境得到重大改观,基本改变了以前跑、冒、滴、漏频繁、生产环境差的现象,许多企业建成了花园式工厂。
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硫酸生产存在一定的消耗,如电(原料破碎及输送设备如鼓风机、泵 消耗)、蒸汽(固体硫磺熔融消耗)和各种辅助燃料等。 硫酸生产是一个放热过程,反应热主要来源有4个部分:含硫原料的 燃烧、二氧化硫的氧化、气体干燥和三氧化硫的吸收。通常,设置 火管或水管废热锅炉回收高温废热生产蒸汽,蒸汽用于发电或直接 应用;设置过热器、省煤器等设备回收中温废热,将中压饱和蒸汽转 变为过热蒸汽和加热锅炉给水,提高了蒸汽的品质和产率。
化工生产中的“三废”治理
——以硫酸生产为例
《化学工艺学》课堂讨论
班级: 学生:
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我国硫酸工业的“三废”和能源消耗情况
"三废“情况
我国硫酸生产主要采用硫磺、硫铁矿和冶炼烟气为原料。硫磺制酸 由于原料清洁、工艺流程简单,仅有少量SO2废气排放;硫铁矿和冶 炼烟气制酸受原料特性的限制,生产过程中会产生“三废”,主要 包括二氧化硫尾气、酸性废水、硫铁矿烧渣和中和渣等废渣。
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三、废渣治理
硫铁矿制酸的主要固体废弃物有硫铁矿烧渣和中和渣(主要为石膏),冶炼 烟气制酸固体废弃物主要有铜滤饼、铅滤饼、砷滤饼和中和渣等。硫铁矿 烧渣颗粒细小且带酸性,在堆存运输过程中易形成粉尘外泄,影响工厂卫生 条件和周围环境。目前,硫铁矿制酸生产中完善了矿渣的运输机械,推广使 用了增湿输送的干法排渣工艺,主要有刮板输送机)冷却滚筒(增湿))带式 输送机流程和冷却滚筒加冷却滚筒(增湿))带式输送机流程,减少了粉尘外 泄,使得现场环境总体得到较大改观。硫铁矿烧渣主要用作水泥添加剂,部 分含硫较高硫铁矿制酸的烧渣用作炼铁原料。冶炼烟气制酸生产中的铜滤 饼、铅滤饼、砷滤饼一般经铸渣后送选矿厂回收其中有价金属和砷,大型 冶炼烟气制酸企业有价金属和砷回收率较高,基本没有二次污染问题。目 前国内仅有少数硫酸企业将中和渣制成建筑材料,大部分企业都采用堆存 处理,存在二次污染的问题。
回收利用低浓度冶炼烟气。回收利用低浓度冶炼烟气是硫酸工业实现节能 减排的重要措施,采用常规制酸工艺不能实现自热平衡。对于二氧化硫质 量分数为215%~315%的低浓度烟气,可采用丹麦托普索公司WSA湿式硫酸工 艺和我国自主开发的非稳态转化工艺直接制酸,这2种工艺在我国均有采用 。非稳态转化工艺是一种较好的低浓度冶炼烟气处理工艺,解决了低浓度 烟气转化的自热平衡问题,目前我国有9套采用此工艺的制酸装置在运行中 ,存在的主要问题是催化剂损耗大、转化率仅为80%~90%,尾气不能直接达 标排放,还需设置尾气处理装置,我国应开展非稳态转化专用催化剂的研制 ,降低催化剂损耗、提高转化率,从而加快非稳态工艺的推广应用。
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拓展:我国硫磺生产硫酸面临的形势
在新世纪初叶我国硫酸生产的主要原料结构为:硫磺制酸的比例继续提高, 最终将取代硫铁矿而成为硫酸工业的主力军;硫铁矿制酸的比例将继续下 降,只有那些规模较大、技术较先进、硫铁矿经济运距范围内的装置得以 生存;冶炼烟气制酸将随着有色冶金行业的发展而继续稳定发展。另外,磷 石膏、硫化氢和废酸裂解气制酸等占有少量的份额。当然,风险依然存在, 因为这一格局包含着对国际硫磺市场过多的依赖,而国际硫磺市场不仅受 资源、生产、消费和运输的影响,而且受经济形势和政治形势的影响,任 何一根杠杆的倾斜都有可能导致供需关系的失衡,况且还存在着诸如自然 灾害等不可预见因素。历史上因硫磺价格飞涨而导致硫酸企业损失惨重的 教训值得记取。从这个意义上来说产业信息化至关重要,及时准确地了解 国际市场信息是企业规避风险的第一道防线,而国家则应最大限度地发挥 宏观调控作用,防止硫磺无序进口,以保持国际市场的供需平衡。与此同时 ,要大力提高硫铁矿制酸装置的技术水平,降低消耗,减少污染,提高竞争力 ,使其成为抵御国际硫磺市场风险、保证国民经济正常运转的重要后备资 源。
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具体工艺分析
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我的建议
国家政策扶持,政府鼓励。
硫酸工业实现节能减排离不开国家政策的扶持和相关法律法规的保障,切实加强节能减 排法规建设,国家制定的各项政策、法规要体现对节能减排的鼓励,如在/硫酸行业清洁 生产评价指标体系的指导下,对硫酸企业实行退税政策,而不是征收排污费政策。在税收 方面,国家应加快制定和完善鼓励节能减排的税收政策,允许将免征增值税的循环经济产 品所耗原料的进项税额作为非循环经济产品的销项税额。在能源政策方面,国家应尽快 建立、健全有效的节能和废热利用激励机制,国家应协调电力部门平等对待发电厂电价 和硫酸装置废热发电电价,对硫酸企业来说,目前发电上网价格仅012元/kWh左右,而用电 价格却是015元/kWh左右(之前),节能不节钱,损伤了硫酸企业节能的积极性。在环保方 面,国家应加快排污权有偿获取和交易制度的实施,建立生态环境补偿机制,使硫酸企业 由被动治污向主动治污转变。在金融政策方面,应逐步建立政府引导、企业为主和社会 参与的节能减排投入机制,政府要加大财政投入,鼓励和引导金融机构加大对节能减排项 目的信贷支持,按照/谁污染、谁治理、谁投资、谁受益0的原则促进节能减排的实施。
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二、废水治理
酸性废水中砷的回收。利用硫铁矿、冶炼烟气制酸过程中,净化工序排放 的酸性废水量主要根据废水中的砷或氟含量来确定。界区内有磷肥生产的 企业,常将该酸性废水用于磷肥生产,从而实现酸性废水所谓的/零排放0。 其实是将有害杂质(尤其是砷)转移到化肥中,从而进入土壤,这依然会产生 污染。界区内没有磷肥生产的企业,尤其是冶炼烟气生产企业,通常视砷和 氟为酸性废水中主要有害杂质,采用石灰中和-铁盐沉淀法除砷和氟。砷和 氟化合物以滤渣的形式从酸性废水中分离、堆存。砷和氟化合物滤渣的堆 存也会对环境产生污染。从资源利用来讲,没有有害的物质,只有放错地方 的资源。目前,已有冶炼烟气制酸企业采用硫化钠法将硫酸生产净化工序 酸性废水中的砷以硫化砷形式固定,硫化砷用于生产三氧化二砷,从而实现 砷的回收利用。只有这样才能真正地减少污染,回收资源。
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一、废气治理
提高二氧化硫转化率,减少尾气二氧化硫排放量。优化转化温度制度、采 用高活性催化剂提高二氧化硫转化率,这不但有效地利用了硫资源,而且从 源头减少二氧化硫的排放,如采用丹麦托(Top-soe)公司VK69催化剂可将现 有两转两吸硫酸装置的二氧化硫排放减少50%以上。