难溶电解质的溶解平衡

(一).AgCl溶解平衡的建立：:
当V(溶解)=V(沉淀)时,得饱和AgCl溶液,建立溶解平衡
Ag+(aq) + Cl-(aq)
沉淀 溶解
AgCl(s)
溶解平衡
(1) 定义：一定条件下，电解质溶解离解成离子的速率等于离子 重新结合成沉淀的速率，溶液中各离子的浓度保持不变的 状态。
(2) 特征：逆、等、定、动、变。
我们知道，溶液中有难溶于水的沉淀生成是 离子反应发生的条件之一。例如，AgNO3溶液与 NaCl溶液混合，生成白色沉淀AgCl：Ag++Cl=AgCl↓，如果上述两种溶液是等物质的量浓度、 等体积的，一般认为反应可以进行到底。
表3-4 几种电解质的溶解度(25℃)
化学式 AgCl AgNO3 AgBr Ag2SO4 Ag2S
可采取什么措施？
加热浓缩
降温
（3）在饱和NaCl溶液中加入浓盐酸有
何现象？
现象:NaCl饱和溶液中析出固体
解释: 在NaCl的饱和溶液中，存在溶解平衡
NaCl(S)
Na+(aq) + Cl-(aq)
加浓盐酸,Cl- 的浓度增加,平衡向左移, NaCl析出 可溶的电解质溶液中存在溶解平衡，难溶的电
解质在水中是否也存在溶解平衡呢？
②溶度积规则
(1) Q c >Ksp 时，沉淀从溶液中析出（溶液过饱和）， 体系中不断析出沉淀，直至达到平衡（此时Q c =Ksp ） (2) Q c =Ksp 时，沉淀与饱和溶液的平衡 (3) Q c <Ksp 时，溶液不饱和，若体系中有沉淀， 则沉淀会溶解直至达到平衡（此时Q c =Ksp ）
结论:对同类型的难溶电解质（如AgCl、AgBr、 AgI）而言， Ksp 越小，其溶解度也越小。
溶度积的应用（1）
难溶物 AgCl
Ksp
溶解度/g
1.8×10-10 1.5×10-4
Ag2CO3 8.1×10-12 3.45×10-3
BaSO4
1.1×10-10 2.4×10-4
结论:不同类型的难溶电解质，需注意Ksp表 达式中指数的问题。
结论:溶解度相近的物质，有时需考虑相对分 子质量的差异。
溶度积规则
①离子积
AnBm(s)
nAm+(aq) + mBn-(aq)
Q c= [Am+]n[Bn-]m
Q c称为离子积，其表达式中离子浓度是任意的，为 此瞬间溶液中的实际浓度，所以其数值不定，但对一 难溶电解质，在一定温度下，Ksp 为一定值。
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逆——溶解与沉淀互为可逆 等——V溶解 = V沉淀（结晶） 定——达到平衡时，溶液中离子浓度不再改变 动——动态平衡， V溶解 = V沉淀≠0
变——当外界条件改变，溶解平衡将发生移动
(3) 表达式： AgCl(s)
Ag+(aq) + Cl-(aq)
NaCl(S)
Na+(aq) + Cl-(aq)
二、 难溶电解质的溶解平衡
也可存在溶解平衡。
注意：难溶电解质与易溶电解质之间并无严格 界限，习惯上按上述标准分类。
思考：有沉淀生成的复分解类型离子反应能不能 完全进行到底呢？
不能,沉淀即是难溶电解质,不是绝对不溶,只 不过溶解度很小,难溶电解质在水中存在溶解 平衡.
化学上通常认为残留在溶液中的离子 浓度小于10-5mol/L时,沉淀达到完全。
BaCl2
溶解度/g 1.5×10-4
222 8.4×10-6
0.796 1.3×10-16
35.7
化学式 Ba(OH)2
BaSO4 Ca(OH)2
CaSO4 Mg(OH)2
Fe(OH)3
溶解度/g 3.89
2.4×10-4 0.165 0.21 9×10-4
3×10-9
①、绝对不溶的电解质是没有的。 ②、同是难溶电解质，溶解度差别也很大。 ③、易溶电解质做溶质时只要是饱和溶液
2. 溶度积常数
（1）难溶电解质的溶度积常数的含义 AgCl(s) 溶解 Ag+(aq) + Cl-(aq)
结晶
当溶解与结晶速度相等时，达到平衡状态Ksp，AgCl
=[Ag+][Cl-] 为一常数，该常数称为难溶电解质的溶
度积常数，简称溶度积。
（2）难溶电解质的溶度积常数用Ksp表示。
通式：AnBm(s)
B.注意：
①条件：一定温度；
②标准：100g溶剂
③状态：饱和状态
④单位：g
⑤任何物质的溶解：是有条件的,在一定条件下
某物质的溶解量也是有限的,无限可溶解的物
质不存在。
20℃时,溶解性与溶解度的大小关系
溶解性 易溶
可溶 微溶
难溶
溶解度 > 10g 1g~10g [练习]:
0.01g~1g < 0.01g
第三章 水溶液中的离子平衡 第四节
难溶电解质的溶解平衡
[复习]:
1.什么叫饱和溶液？什么叫不饱和溶液？ 一定温度下,不能再溶解溶质的溶液叫饱和溶
液。能继续溶解溶质的溶液叫不饱和溶液。 2.溶解性是指:_一__种__物__质_溶__解__在__另_一__种__物__质_中__的__能__力_。__;
溶解性是物质的__物__理_性质。物质溶解性的大小
跟__溶__质__、_溶__剂__的__性_质_有关。
物质的溶解性只是粗略地表示物质的溶解能力 的强弱,为了精确表示物质的溶解能力,化学上引入 了“溶解度”的概念。
3.固体物质的溶解度：
A.定义：在一定温度下,某固态物质在100克溶剂 里 达到饱和状态时所溶解的质量.叫做这种物质在 这种溶剂里的溶解度。
(A)20℃时100克水里,溶解了36克氯化钠达到饱和 状态,20℃时NaCl的溶解度是多少？ 36g
(B)20℃时,KClO3在水里的溶解度是7.4g,这表示 什么含义？
20℃时,100克水中最多溶解7.4 克,KClO3
思考与讨论
(1)NaCl在水溶液里达到溶液平衡状 态时有何特征？
(2)要使NaCl饱和溶液中析出NaCl固体，
nAm+(aq) + mBn-(aq)
则Ksp, AnBm= [Am+]n . [Bn-]m
练习：表示BaSO4、Ag2CrO4、Mg(OH)2、Fe(OH)3的溶度积
溶度积的应用（1）
难溶物 AgCl
Ksp 1.8×10-10
AgBr
5.4×10-13
Ag I
8.5×10-17
溶解度/g 1.5×10-4 8.4×10-6 2.1×10-7
1、沉淀溶解平衡：
（1）概念：在一定条件下，当难溶电解质的溶 解速率与溶液中的有关离子重新生成沉淀的 速率相等时，此时溶液中存在的溶解和沉淀 间的动态平衡，称为沉淀溶解平衡.溶解平衡 时的溶液是饱和溶液。
（2）特征：逆、等、动、定、变
（3）过程表示：
例如：AgCl(s） Ag+(aq) + Cl-(aq)