磷氮阻燃剂集合资料
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Combustion and thermal behaviors of the novel UV-cured intumescent flame retardant coatings containing phosphorus and nitrogen (WeiYi Xing)磷酸三(丙烯酰氧基乙基)酯(TAEP)与不同比例的异氰脲酸三缩水甘油酯丙烯酸酯(TGICA)共混以获得一系列可UV固化的膨胀型阻燃树脂。
在TAEP 和TGICA之间发现明显的协同效应。
在所有树脂中,样品TAEP2具有最高的LOI(44)值。
锥形量热计结果显示样品TAEP2具有最低的峰值放热速率(297KW / M2)。
通过(TGA)和实时傅里叶变换红外光谱(RT-FTIR)监测热降解。
建议降解机理,其中TAEP中的磷酸基团首先降解形成聚(磷酸),其进一步催化材料的降解以形成焦炭,从TGICA释放氮气挥发物,导致形成膨胀炭。
Combustion and Thermal Degradation Mechanism of a Novel Intumescent Flame Retardant for Epoxy Acrylate Containing Phosphorus and Nitrogen (Xiaodong Qian)
磷酰氯与哌嗪和丙烯酸2-羟基乙酯(HEA)反应来合成新的含磷和氮的化合物(POPHA)。
通过以不同比例共混POPHA和HEA,获得一系列可UV固化的阻燃树脂。
将POPHA掺入HEA可显着提高HEA的阻燃性。
通过扫描电子显微镜(SEM)观察形成的炭的形态,证明POPHA的最有效量为20重量%。
Effect of a novel phosphorousenitrogen containing intumescent flame retardant on the fire retardancy and the thermal behaviour of poly(butylene terephthalate) (Feng Gao)
笼状双环磷(PEPA)化合物和4,4'-二氨基二苯基甲烷(DDM)的反应分两个步骤制备新型含磷的膨胀型阻燃剂(P-N IFR)。
将产物加入到聚(对苯二甲酸丁二醇酯)(PBT)中以获得无卤素阻燃聚酯。
使用UL-94测试,热重分析和原位红外光谱来表征,磷 - 含氮化合物可以比其它P-N阻燃剂更有效地改善阻燃性和热稳定性。
此外,当燃烧发生时,它是与聚氨酯(PU)结合成为良好的成炭剂,P-N结构的形成被引入到炭层中。
Effect of nitrogen additives on flame retardant action of tributyl phosphate: Phosphorusenitrogen synergism (Sabyasachi Gaan)
在本研究中研究了三种氮添加剂(尿素,碳酸胍和三聚氰胺甲醛)对用磷
酸三丁酯(TBP)处理的棉纤维素的阻燃作用的影响。
处理的棉纤维素的极限
氧指数(LOI)清楚地揭示了TBP和氮化合物的协同相互作用。
使用Kissinger
方法评价热处理对处理的纤维素的动力学。
结果表明,添加氮添加剂在更高的
降解度下增加活化能,因此表明在更高的温度下更好的热稳定性。
在LOI测试
后形成的炭的扫描电子显微镜照片显示在炭表面上形成保护性聚合物涂层。
使
用衰减的总反射率 - 傅立叶变换红外光谱和X射线光电子能谱评估炭表面表明
这些涂层由含有磷腈氮氧化物的物质组成。
在燃烧过程中磷和氮化合物的可能
的化学相互作用以及保护涂层的形成可能是观察到的协同作用的原因。
还提出
了有助于形成该保护性聚合物涂层的潜在反应途径。
Effect of Phosphorus-Nitrogen Additives on Fire Retardancy of Rigid Polyurethane Foams(Harpal Singh)
由磷 - 蜜胺 - 脲 - 甲醛(PMUF)反应制备阻燃剂组合物。
通过用不同浓度的PMUF浸渍来研究硬质聚氨酯泡沫(RPUF)的阻燃性。
RPUF-PMUF样品在比RPUF低的温度下比较分解,这导致大量的高温稳定的焦炭残余物。
这种炭渣
作为保温毯,保护RPUF-PMUF免受火灾。
RPUF-PMUF样品表现出从125至
27mm的烧损程度,燃烧速率2.23-0.44mm / s和百分比质量损失(PML)从100
至8.82%的减小的程度。
氧指数也从17.8增加到23.8。
在烟密度测试期间获得
的Dm结果表明,在燃烧和不燃烧模式下,RPUF-PMUF产生的烟和延迟烟比RPUF。
Effect of phosphorus and nitrogen on flame retardant cellulose:A study of phosphorus compounds (Sabyasachi Gaan)
在阻燃(FR)机理的研究中使用三种有机磷化合物,N-羟甲基-3-二甲基膦酰
基丙酰胺(HDPP),磷酸三烯丙酯(TAP)和三烯丙基磷酰胺。
N-羟甲基-3-
二甲基膦酰基丙酰胺在棉织物上相同磷含量的纤维素织物上更有效地提供阻燃性。
基于N-羟甲基-3-二甲基膦酰基丙酰胺的有效阻燃性能提出了一种新的机理。
N-羟甲基-3-二甲基膦酰基丙酰胺被证明比磷酸三烯丙酯和三烯丙基磷酰胺在为
棉织物提供阻燃性方面更有效。
研究和N-羟甲基-3-二甲基膦酰基丙酰胺可容易
地分解成酸性中间体化合物,氧化成磷酸结构。
这两种酸性化合物可以有效地催化纤维素的脱水,导致炭形成和烧伤的终止。
Effects of a novel phosphorusenitrogen flame retardant onrosin-based rigid polyurethane foams (Meng Zhang)
苯甲醛,苯胺和9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)的缩合反
应合成了新型磷 - 氮阻燃剂(DOPO-BA)。
DOPO-BA在制备松香基硬质聚氨
酯泡沫(RPUF)中用作阻燃剂。
结果表明,DOPO-BA使RPUF具有良好的物理,热稳定性和阻燃性能。
含有20重量%DOPO-BA的RPUF的限制氧指数(LOI)值从20.1%的没有DOPO-BA的RPUF增加到28.1%。
合成了基于9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物的新型阻燃剂DOPO-BA 并应用于RPUF。
DOPO-BA赋予了基于松香的RPUF优异的阻燃性能。
DOPO-BA证明在阻滞火焰中是有效的,因为少量的DOPO-BA加成可以获得具有相对优异的阻燃性的RPUF。
含有DOPO-BA的RPUF显示出增加的火灾行为。
LOI对DOPO-BA含量的依赖性几乎是线性的。
特别地,P-HRR,THR,A-
SEA和TSR由于膨胀炭的阻挡效应而降低。
此外,结果表明DOPO-BA的存在
还改善了RPUF的物理性质和热稳定性。
同时,将DOPO-BA掺入RPUF中没
有明显改变RPUF的细胞形状,闭孔含量和热导率。
这项研究表明DOPO-BA
是PUFs的潜在的良好的阻燃剂
Facile Synthesis of a Highly Efficient, Halogen-Free, and Intumescent Flame Retardant for Epoxy Resins: Thermal Properties, Combustion Behaviors, and Flame-Retardant Mechanisms (Chao Ma)
苯基膦酰氯和三羟甲基氧化膦的缩聚,然后在一锅合成中用苯胺封端,合
成新的支化聚(膦酰胺酸酯 - 膦酸酯)(BPPAPO)低聚物。
BPPAPO在环氧
树脂(EP)中表现出优异的阻燃效率。
仅具有5.0重量%的载荷,EP复合材料
达到UL-94V-0等级,极限氧指数(LOI)值为35.5%。
BPPAPO催化EP的早
期降解并促进形成更多的焦炭残余物。
玻璃化转变温度部分降低。
当掺入7.5
重量%BPPAPO时,峰值放热速率和总热释放分别降低了66.2%和37.3%,具
有延迟点火和高度膨胀的焦炭残余物的形成。
验证了气相和凝相阻燃机理的组合。
成功制备了新的支化聚(膦酰胺酸酯 - 膦酸酯)(BPPAPO)低聚物并施
加到DGEBA / DDM环氧树脂体系中。
DSC结果表明BPPAPO和环氧树脂基
质之间具有良好的相容性。
仅具有5.0重量%的载荷,获得UL-94V-0等级,
LOI值为35.5%。
当掺入7.5wt%BPPAPO时,p-HRR和THR值分别降低了
66.2%和37.3%,具有延迟的TTI。
EP7.5炭残基的独特的膨胀炭层在其HRR
曲线中占据宽的单峰。
部分牺牲热性能,如降低的热分解温度和较低的Tg值所证明的。
CC试验说明了气相和凝相阻燃机理同时发生。
从BPPAPO热分解释
放的氧化膦可以在燃烧期间产生PO型自由基并抑制火焰。
在凝聚相中,BPPAPO促进了环氧树脂基体的分解,改变了分解路径。
形成的具有较高石墨
化度的碳质焦炭通过P-O-C和P-O-P键连接;因此,其热氧化稳定性和强度增强。
紧凑且膨胀的焦炭残余物有效地阻止可燃气体暴露于热和氧并且保护内部基质
以保留更多的焦炭并减少燃料供应。
Flame retardant flexible polyurethane foams from novel DOPOphosphonamidate additives (Sabyasachi Gaan*)
新型9,10-二氢-9氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)基膦酸酰胺。
合成
两种单和一双双膦酰胺化物并掺入基于聚醚的聚氨酯(PU)制造方法中。
为了
比较这些DOPO-膦酰胺化物的防火性能,我们选择了通常用于柔性PU泡沫制造
中的市售阻燃剂(TCPP,DOPO和Exolit OP560)。
各种PU泡沫配方的UL94 HBF燃烧结果表明,与商业阻燃剂相比,DOPO-膦酰胺化物表现出优异的耐火性能。
6,60-(乙烷-1,2-二基双 - (氮烷二基)双 - (6H-二苯并[c,e] [1,2] - 氧杂膦-6-氧化物(EDABDOPO))/泡沫制剂表现出最好的防火性能DOPO氨基磷酸酯/泡沫制剂的热分解研究表明它们的有限的凝相相互作用在TGA中,DOPO 磷酰胺/泡沫制剂的热分解研究表明,实验中,在800℃下对于所有PU配方观
察到非常小的残余物(<5%)。
另外,EDAB-DOPO在PU泡沫分解的第一阶段中
显示出中间凝聚相相互作用的证据直接插入探针研究表明单DOPO-膦酰胺化物
主要在PU泡沫的热分解的第一阶段挥发,而热稳定的EDAB-DOPO仅在第二阶段的气相中检测到,如在TCPP / PU泡沫制剂的情况下,在DOPO-膦酰胺/泡沫制
剂的锥量热计实验中CO / CO 2比的增加进一步证明了这些DOPO膦酰胺化物的气相活性(火焰抑制)。
热稳定的EDAB-DOPO似乎在锥形量热计实验中在PU泡沫的整个燃烧阶段期间提供更持续的气相活性。
EDAB-DOPO较高的热稳定性可
以解释其在本研究中研究的所有DOPO-膦酰胺化物中优异的阻燃效力。
EDABDOPO /泡沫制剂与其它含DOPO-磷酰胺化物的体系相比表现出最好的
防火性能。
EDAB-DOPO的浓度仅为5%。
的多元醇以达到HF1等级。
重要的是
要提到在这项工作中的PU泡沫的火灾评价是基于小规模的火灾试验(BKZ,
UL94 HBF和锥量热量计)。
这些测试的任何可燃性等级不旨在反映泡沫下的危害。
这些DOPO-膦酰胺化物主要表现出气相活性和有限的冷凝相作用.EDAB-DOPO热稳定性更高,在锥形量热仪的整个燃烧过程中延长了有效的气相活性实验。
Flame-retardant mechanism of a novel polymeric intumescent flame retardant containing caged bicyclic phosphate for polypropylene (Xuejun Lai)
聚(乙二胺-1,3,5-三嗪 - 二环季戊四醇磷酸酯)(PETBP)的新型聚合膨胀型阻燃剂, PETBP能显着提高PP的阻燃性和热稳定性。
当PETBP的含量为25.0重量%时,PP / PETBP混合物可以实现LOI值为29.5%和UL-94V-0等级,并且其峰值放热速率(PHRR),总放热量(THR)平均质量损失率(av-MLR),烟气产生速率(SPR)和总烟气产生量(TSP)都显着降低。
通过
TGA,FTIR,TG-FTIR和扫描电子显微镜- 能量色散X射线光谱(SEM-EDXS)研究PETBP的阻燃机理。
结果表明,在燃烧过程中,PETBP可以抑制PP链断
裂的自由基,在基体上形成连续致密的膨胀炭,从而有效延缓PP降解和燃烧。
合成和表征了一种有效的单组分聚合物膨胀型阻燃剂PETBP。
当PETBP
的含量为25.0重量%时,PP / PETBP混合物可以实现29.5%的极限氧指数(LOI)值和UL94 V-0等级,并且在仍然保持UL-94V-0等级之后在70℃的水
中浸泡168小时。
TGA,TG-FTIR和SEMEDXS结果表明,在燃烧过程中,PETBP可以产生含磷化合物自由基并抑制PP断链的自由基; 然后形成高质量和
热稳定的膨胀炭并覆盖在基体上,减慢热,氧和可燃气体传递,从而有效地保
护聚合物免于燃烧。
Flame-Retarding Mechanism of Organically Modified Montmorillonite and Phosphorous-Nitrogen Flame Retardants for the Preparation of a Halogen-Free,
Flame-Retarding Thermoplastic Poly(ester ether) Elastomer (Yuhua Zhong)
在本研究中,通过熔融共混制备具有磷 - 氮(P-N)阻燃剂和蒙脱石(MMT)
的热塑性聚(酯醚)弹性体(TPEE)纳米复合材料。
加入P-N阻燃剂将材料的LOI从17.3提高到27%。
然而,含有P-N阻燃剂的TPEE仅获得UL 94 V-2等级;这导致火焰滴落现象。
另一方面,含有P-N阻燃剂和有机改性蒙脱石(o-MMT)的TPEE获得了更好的热稳定性和良好的阻燃性;这归因于其部分嵌入结构。
引入o-MMT降低了P-N阻燃剂的抑制作用,显示插层硅酸盐结构促进交
联相互作用并促进在形成致密,致密的折叠结构表面炭时形成附加的碳质炭渣。
在TPEE中的P-N阻燃剂和o-MMT的组合导致更好的热稳定性和耐火性,因为混合物的协同作用。
燃烧行为试验表明,MMT催化聚合物基质的分解,导致LOI值降低。
包含Na-MMT和o-MMT的材料之间的差异产生于PLSN的分散和微结构。
XRD和
TEM结果表明,在用于MMT的有机改性的制剂4中形成了插层和部分剥离的
结构。
独特的结构具有屏障作用,其可以降低P-N阻燃剂的抑制作用并提高凝
聚相中的阻燃性。
这意味着更多的是磷保留在固相中。
层状硅酸盐中的金属阳
离子可催化断链反应。
此外,金属阳离子促进芳族产物的形成,并导致高温下
炭残余物的量增加。
利用拉曼光谱和SEM-EDX的结果证明了P-N阻燃剂和MMT对凝聚相的协同效应。
我们确认交联相互作用的催化作用是o-MMT的主
要作用。
Functionalized lignin by grafting phosphorus-nitrogen improves the thermal stability and flame retardancy of polypropylene (Youming Yu)
改善聚合物的热稳定性和阻燃性仍然是一个巨大的挑战。
尽管木质素已经用作
聚合物的阻燃剂,但其阻燃效果通常受到限制。
我们在本文中通过三步反应通
过化学接枝两种阻燃元素磷和氮来成功地改性碱性木质素。
与木质素相比,改
性木质素(PN-木质素)在600℃在N 2中表现出高得多的炭形成能力,其中炭
为61.4重量%(木质素为40.7重量%)。
PN-木质素赋予聚丙烯相对于木质素
高得多的热稳定性和炭残余物的量。
此外,PN-木质素进一步降低热释放速率
和减慢燃烧过程,表明更好的阻燃性。
连续且完整的炭层主要有助于改善阻燃
性。
这种策略不仅提供了一种阻燃聚合物材料的新方法,而且大大扩展了工业
木质素的综合利用。
Halogen-Free Flame-Retardant Flexible Polyurethane Foam with a Novel Nitrogen-Phosphorus Flame Retardant (Ming-Jun Chen,)
通过2羧基乙基(苯基)次膦酸与三聚氰胺在水溶液中的反应合成了一种新型
的氮磷阻燃剂2-羧乙基(苯基)次膦酸三聚氰胺盐(CMA),CMA赋予FPUF
良好的阻燃性能。
仅含有12重量%CMA的FPUF可通过Cal T.B. 117A-Part I
标准,其LOI值从18.2(对于没有CMA的FPUF)增加到24.1。
特别地,添加CMA几乎不降低所得阻燃FPUF的机械性能。
Halogen-Free Flame-Retardant Waterborne Polyurethane with a Novel Cyclic Structure of Phosphorus2Nitrogen Synergistic Flame Retardant(Limin Gu)
一种新型磷氮阻燃剂八氢-2,7-二(N,N-二甲基氨基)-1,6,3,8,2,7-二氧杂二氮
杂二磷(ODDP),在环状化合物中具有双膦酰基,.ODDP已经成功地与作为
扩链剂的聚氨酯磷- 氮协同无卤阻燃水性PU(DPWPU)。
极限氧指数(LOI),UL-94,热重分析和扫描电子显微镜表明DPWPU聚合物具有优异的阻燃性。
当ODDP的含量为15重量%时,DPWPU的LOI为30.6%,UL-94达到V 0分级。
与未改性的WPU相比,DPWPU的热分解温度降低,碳残留量增加至
18.18%。
碳残余物的表面显示为紧凑和平滑,没有孔,这将有利于抵抗氧和热。
DPWPU首先由ODDP与WPU分子链作为扩链剂的反应成功地制备。
DPWPU
具有优异的阻燃性,这归因于ODDP的存在。
ODDF的氮原子增加了P-N协同
效应,导致更加热稳定和高度交联的基质残余物,其使材料片段在凝固相中保
持更长的时间,从而提供更多和整合的炭化。
此外,由于ODDP的10元环结构,DPWPU的微相分离度增加,因此聚合物的高温热耐久性增强。
DPWPU
的LOI值为30.6%,并且当ODDP含量增加至15重量%时,UL-94实现V-0
分级。
它达到难以燃烧的等级。
Hyperbranched phosphorus/nitrogen-containing polymer in combination with ammonium polyphosphate as a novel flame retardant system for polypropylene (Lijin Duan)
2-羧基乙基(苯基)次膦酸(CEPPA)和三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯(THEIC)的酯化反应合成新的含磷/氮的超支化聚合物(PN-HBP)。
其初始
分解温度(T≥5wt%)约为300℃。
通过熔融共混用PN-HBP和多磷酸铵(APP)的组合制备阻燃聚丙烯(PP)复合材料。
在UL-94垂直燃烧试验中实
现了更高的极限氧指数(LOI)和V-0等级,表明明显的协同效应。
与PP相比,复合材料的峰值放热率(PHRR)显着降低。
表明PN-HBP和APP的组合可以
促进石墨化碳层的形成,并因此改善PP复合材料的阻燃性。
成功合成了一种新的含磷/氮的超支化聚合物(PN-HBP),并进行了良好的表征。
PP / APP10 / PN-HBP10可达到高LOI(30%),并能在UL-94垂直燃烧试验中通过V-0等级,而PP / APP20和PP / PN- LOIs(21%,22%)和无UL-94
评级,这表明在PP复合材料中PN-HBP和APP之间显着的阻燃协同效应。
从
锥形量热法结果观察到PP / APP10 / PN-HBP10的更高的防火安全性能,与PP
相比,峰值放热率降低85%以上。
TGA结果显示,APP和PN-HBP的组合可
以赋予复合材料更高的最大重量损失温度,这归因于烧焦层的屏障效应。
焦炭
残余物的拉曼光谱表明,当APP和PN-HBP组合时,形成更多的石墨焦,这将
能够有效地保护内基质免受热通量。
Impact of selective dispersion of intumescent flameretardant on properties of polypropylene blends (Jing Jin)
为了获得有效和简单的调节微观结构并协同提高机械性能和阻燃性的方法,使
用马来酸酐接枝乙烯 - 辛烯共聚物(POE-g-MAH)作为增容剂,以调节每种组
分的分散体用于膨胀阻燃聚丙烯增韧共混物(iPP / POE / IFR)与多相和多规模。
本研究系统地研究了IFR的选择性分散对复合材料的微观结构和性能的影响。
结果表明,随着POE-g-MAH含量的增加,IFR颗粒的恶化受到抑制,与聚合物基质的相间粘附力增强,而POE富集区域的尺寸由于更好的相容性而初始降低,随后由于掺入IFR颗粒而增加。
在POE-g-MAH的较高负载下,IFR分散在具有“核 - 壳”结构的POE富集区域中,而不是均匀地分散在聚合物基质中,这有
利于增加冲击强度。
然而,IFR的这种选择性分散不利于形成具有典型折叠结
构的连续和稳定的烧焦层,这对阻燃性产生不期望的影响。
相容剂的添加应在
适当的范围内以获得同时改善的机械性能和阻燃性能。
通过双螺杆挤出机制备典型的阻燃PP增韧共混物iPP / POE / IFR。
POE-g-MAH 对复合材料起增容剂和增韧剂的作用;系统研究了POE-g-MAH的含量对相结构
和性能的影响。
随着POE-g-MAH的增加,IFR颗粒的分散从聚合物基体中的均匀分散改变为聚合物基体中的均匀分散,然后改变为POE富集区域中的选择性
分散,由于改进的相容性与聚合物基质的粘附。
而对于POE,由于IFR结合形
成典型的“核壳”结构的畴,畴尺寸最初由于更好的相容性而降低,并且在更
高含量的POE-g-MAH下增加,这有利于增加冲击强度。
然而,IFR在POE富
集域中的选择性分散不利于改善燃烧性能。
结果,随着POE-g-MAH含量,冲
击强度持续增加,而在较低含量下阻燃性增强,而在较高含量的POE-g-MAH 下,阻燃性降低。
具有3重量%POE-g-MAH的复合材料表现出最佳的阻燃性。
相容剂的适当负载范围对于同时改善机械和燃烧性质是至关重要的
Improvement in flame retardancy of polyurethane dispersions by
newer reactive flame retardant (Kunal Wazarkar)
合成了一种新的含磷反应性阻燃剂,并成功引入聚氨酯骨架中,得到阻燃的水
性聚氨酯分散体(FRPUDs)。
使用磷酰氯(1摩尔)和N-甲基氨基乙醇(3摩尔)合成反应性阻燃化合物。
此外,用各种量的含磷三醇化合物(30,40和50%当量)改性聚氨酯预聚物,制备FRPUD。
将PUD膜施加在木材和软钢板上并
空气干燥。
观察到所有FRPUD与常规的FRPUD相比表现出良好的机械性能和
改进的阻燃性。
对于含有0.8质量%的磷和1质量%的氮的FRPUD,获得37的最大极限氧指数(LOI)值。
阻燃性极大地取决于磷含量并且随着磷含量的增
加而增加。
通过用阻燃剂三醇代替二醇化合物的一部分来制备阻燃性水性聚氨酯分散体。
观察到增加的阻燃剂浓度引起涂层中的脆性,反映为柔性和耐冲击性值的降低。
通过添加阻燃剂改善涂层的光泽。
还发现通过添加阻燃化合物改善了热稳定性。
使用UL-94和极限氧指数研究的阻燃性能解释了所有FRPUD在阻燃性能方面
显示出显着的改进。
虽然,PUD-50表现出优异的热和阻燃性能,我们必须妥协其柔韧性和冲击性能,这表明仍有改善的机会,以获得最佳的涂层性能
Phosphoramidate-Containing Flame-Retardant Flexible Polyurethane Foams (Matthias Neisius,)
我们调查了氨基磷酸酯(PR)对软质聚氨酯泡沫(FPUF)的结构阻燃(FR)
效能关系。
制备包含模型单取代的二级PR,单取代的三级PR和三取代的二级PR的FPUF,并评价FR效能和热分解特性。
火灾试验结果表明,与在聚氨酯(PU)泡沫中相等重量百分比的类似苯基酯衍生物相比,甲酯PR表现出更好
的FR行为。
在相同类型的PR中,单烯丙基衍生物显示出最高水平的阻燃性。
就改进的阻燃性而言,多烯丙基PR衍生物没有提供任何优点。
来自PU泡沫的
热降解的进化气体分析表明,PR在热分解的第一阶段挥发,并且主要在气相中
是活性的,除了三烯丙基-PR衍生物,其主要在凝聚相中是活性的
已经合成了一系列模型单取代的次级氨基磷酸酯(PR),单取代的三级PR和
三取代的二级PR,并将其结合到聚氨酯(PU)泡沫中。
总体上,PR化合物与PU基质具有良好的相容性,在高浓度(5%和10%)的固体PR(苯基衍生物)的情况下泡沫的密度仅有一些增加。
火灾试验结果表明,与在PU泡沫中相同
重量百分比的类似苯基酯衍生物相比,甲酯PRs由于其较高的磷含量而表现出
更好的阻燃(FR)行为。
在相同类型的PR中,单烯丙基衍生物(即DMAPR
和DPAPR)表现出最高水平的阻燃性。
与单烯丙基PR衍生物相比,多烯丙基PR衍生物(即DMDAPR和TATPR)在改善阻燃性方面没有提供任何优点。
TATPR泡沫不能通过VKF-BKZ测试,并表现出最差的FR行为。
热重分析(TGA)和PCFC结果表明,除了TATPR之外,PR主要在气相中有活性。
使
用DIP-MS的含PR的PU泡沫的进化气体分析表明,PR在热分解的第一阶段
挥发,并且主要是气相活性的,除了TATPR之外,其可主要在冷凝相中起作用。
TATPR在PU泡沫中水解并释放酸性物质,其催化PU的分解以在低温下
释放二氨基甲苯。
与苯酯PR衍生物相比,甲酯PR衍生物在较低的温度下挥发。
在雾化要求更严格的情况下,苯基酯PR衍生物的应用可能更合适。
Phosphorus and Nitrogen-Containing Polyols: Synergistic Effect on the Thermal Property and Flame Retardancy of Rigid Polyurethane Foam Composites (Yao Yuan)
调查主要集中在含磷多元醇(BHPP)和含氮多元醇(MADP)在改善EG /硬质聚氨酯泡沫(RPUF)的阻燃性方面的协同效应。
BHPP和MADP分别通过脱
氯化氢和曼尼希反应合成。
阻燃RPUF中BHPP和MADP的最佳重量百分比为
1/1。
此外,将可膨胀石墨(EG)结合到RPUF / BHPP / MADP系统中可以大大改善RPUF复合材料的阻燃性能。
当EG的含量为15重量%时,RPUF复合材
料的LOI值达到33.5%。
此外,与原始RPUF相比,放热速率的峰值降低了
52.4%。
基于分析和讨论,主要提出了冷凝阻燃机理。
成功合成了两种新型的含磷和三聚氰胺衍生的多元醇(BHPP和MADP),并
且系统地研究了BHPP和MADP对EG / RPUF体系的性能的影响。
当BHPP / MADP的重量比为1:1时,BHPP和MADP之间的协同效应显着降低了RPUF
复合材料的PHRR和THR。
实例中,与原始RPUF相比,PHRR值降低了
52.4%。
此外,LOI值从RPUF / EG的27.0%增加到RPUF / IFR / EG的33.5%。
热分解和热氧化进一步说明了BHPP和MADP在促进RPUF复合材料的炭形成
中的协同效应。
另外,O=P-O 和三嗪环基团以及NH 3的存在促成了RPUF复
合材料的紧密和连续的焦炭残余物。
最后,提出了凝固相阻燃机理和协同效应
以改善热稳定性和阻燃性。
Poly(methyl methacrylate)/Montmorillonite Nanocomposites Prepared with a Novel Reactive Phosphorus–Nitrogen-Containing Monomer of N-(2-(5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaphosphinyl-2-ylamino)ethyl)- Acrylamide and Its Thermal and Flame Retardant Properties (Guobo Huang)
新的反应性含磷氮单体N-(2-(5,5-二甲基-1,3,2-二氧杂氧膦基-2-基氨基)乙基)- 丙烯酰胺(DPEAA)。
通过引入甲基丙烯酸甲酯,DPEAA和OMMT通过原
位聚合制备阻燃剂聚(甲基丙烯酸甲酯)/有机改性的蒙脱石(PMMADPEAA / OMMT)纳米复合材料。
形成剥离的PMMA-DPEAA / OMMT纳米复合材料。
DPEAA和蒙脱石的协同效应提高了热稳定性,并显着降低了可燃性[包括峰值
放热率(PHRR),总放热量,平均质量损失率等]。
与之相比,PMMADPEAA / OMMT的PHRR降低了约40%。
与纯PMMA。
PMMA-DPEAA / OMMT的
LOI值达到27.3%。
通过扫描电子显微镜(SEM),TEM和能量色散X射线(EDX)研究锥形量热计测试后产生的残余物的形态和组成。
SEM和TEM图
像显示,在燃烧后形成用于PMMA-DPEAA / OMMT纳米复合材料的致密,致
密和均匀的膨胀炭。
EDX的结果证实,PMMA-DPEAA / OMMT纳米复合材料
的炭的碳含量通过协同效应显着增加的DPEAA和蒙脱石
反应性含磷 - 氮单体DPEAA。
通过掺入MMA,DPEAA和OMMT通过原位聚
合制备PMMA-DPEAA / OMMT纳米复合材料。
从XRD和TEM的结果表明,
形成了剥离的PMMA-DPEAA / OMMT纳米复合材料。
发现DPEAA和蒙脱石
之间的协同效应,其改善了PMMA的热稳定性和阻燃性。
与纯PMMA相比,PMMA-DPEAA / OMMT的PHRR降低约40%。
PMMADPEAA / OMMT的
LOI值达到27.3%。
SEM和TEM图像证实了燃烧后PMMADPEAA / OMMT
纳米复合材料形成致密,致密,均匀的膨胀炭.EDX分析结果表明,PMMA-DPEAA / OMMT的炭的碳含量通过DPEAA的协同效应增加和蒙脱石。
Preparation and Characterization of New Flame Retardant Polyurethane Composite and Nanocomposite (Mohammad M. Aslzadeh)
使用苯基膦酰二氯,乙醇胺和氯化铜(II)作为催化剂,合成含有磷和氮的新
的阻燃添加剂[2-苯基-1,3,2-氧杂磷杂环戊烷2-氧化物(POPO)] 。
此外,使用
两种商业阻燃剂添加剂[二磷酸三钙和六溴环十二烷(HBCD)]以及纳米粘土来
比较合成的添加剂的阻燃性。
评价聚氨酯复合材料和纳米复合材料的有限氧指
数(LOI)和时间燃烧(可燃性试验)。
LOI测试的结果表明POPO是优异的
阻燃添加剂并且可以用于改善聚氨酯复合材料的阻燃性。
此外,增加添加剂含
量导致样品的阻燃性的改善。
然而,LOI结果表明,POPO是良好的阻燃剂,
但是该阻燃剂的高合成成本是主要的缺点。
在聚氨酯基体中使用POPO导致低
的热稳定性和高的残炭。
此外,纳米复合材料具有比其他样品更好的热稳定性。
扫描电子显微镜照片已被用于评价样品的焦炭残留物。
这些显微照片表明
POPO是膨胀型阻燃剂,六溴环十二烷遵循非灭火机制。
已通过透射电子显微
镜显示了纳米复合材料的剥离/插层结构。
在本研究中,合成了三种阻燃聚氨酯复合材料和纳米复合材料。
LOI试验和可
燃性试验的结果表明,POPO,纳米粘土,TCP和HBCD提高了聚氨酯的阻燃性。
此外,聚氨酯的阻燃性能随着阻燃添加剂的量以及纳米粘土的量的增加而
提高。
含有2.5重量%和5重量%的POPO,TCP和HBCD的聚氨酯显示出自
熄性。
Nanoclay增加聚氨酯的热稳定性和炭残余物。
因此,聚氨酯的阻燃性提高。
TGA试验的结果表明,炭渣残渣含量按纳米粘土> POPO> TCP> HBCD的
顺序增加.POPO在其结构中由于芳环在聚氨酯的炭残余物中具有重要作用。
TEM显微照片显示,与PUN5相比,PUN2.5剥离良好.TGA测试的结果表明POPO遵循膨胀机制,而HBCD遵循非显色机制,如SEM显微照片所证实的。
Preparation and properties of flame retardant rigid polyurethane foam with phosphorus–nitrogen intumescent flame retardant (Denghui Wu)
合成了乙醇胺螺环季戊四醇二膦酸酯(EMSPB),一种新颖的膨胀型阻燃剂,并用于改善硬质聚氨酯泡沫(RPUF)的阻燃性。
分别讨论了EMSPB对RPUF的可燃性,热稳定性和机械性能的影响。
EMSPB与RPUF基质具有良好
的相容性,并且没有破坏RPUF的机械性能。
当EMSPB的含量为25重量%时,阻燃RPUF的LOI可达到27.5%,达到UL-94 V-0等级。
热重分析显示含
RPUF的EMSPB在高温下具有高产率的残余炭,表明EMSPB是有效的炭化剂。
从SEM观察到的燃烧的阻燃剂系统的残余物,可以看到致密的烧焦层,其形成保护屏蔽以有效地保护内部结构并且抑制在接触火焰期间的热和热扩散的传播。
合成和表征了一种新的含有二磷酸螺旋结构的IFR,EMSPB。
EMSPB与RPUF基质具有良好的相容性,并且不会恶化RPUF的机械性能。
EMSPB可以
有效提高RPUF的阻燃性。
含有25重量%EMSPB的RPUF系统可以获得27.5
的LOI值并达到UL-94的V-0等级.TGA曲线表明EMSPB(25%)-RPUF的焦
炭产率高于纯RPUF的焦炭产率。
EMSPB(25%)-RPUF的残余物的SEM观。