高中化学一轮复习讲义(解析版)：烃的衍生物

烃的衍生物
【学习目标】
1.卤代烃的化学性质
2.醇和酚的性质及应用
3.羧酸和酯的化学性质
◆感知高考
1.[2020·新课标Ⅰ]紫花前胡醇可从中药材当归和白芷中提取得到，能提高人体免疫力。

有关该化合物，下列叙述错误的是
A. 分子式为C14H14O4
B. 不能使酸性重铬酸钾溶液变色
C. 能够发生水解反应
D. 能够发生消去反应生成双键
【答案】B
【解析】
A.根据该有机物的分子结构可以确定其分子式为C14H14O4，A叙述正确；
B.该有机物的分子在有羟基，且与羟基相连的碳原子上有氢原子，故其可以被酸性重铬酸钾溶液氧化，能使酸性重铬酸钾溶液变色，B叙述不正确；
C.该有机物的分子中有酯基，故其能够发生水解反应，C叙述正确；
D.该有机物分子中与羟基相连的碳原子的邻位碳原子上有氢原子，故其可以在一定的条件下发生消去反应生成碳碳双键，D叙述正确。

2. [2020·浙江1月选考，15]下列关于的说法，正确的是( )
A.该物质可由n 个单体分子通过缩聚反应生成
B.0.1 mol 该物质完全燃烧，生成33.6 L(标准状况)的CO 2
C.该物质在酸性条件下水解产物之一可作汽车发动机的抗冻剂
D.1 mol 该物质与足量NaOH 溶液反应，最多可消耗3n mol NaOH 【答案】 C
解析 A.该物质是由n 个单体分子通过加聚反应生成，故A 项错误；B.链节中含有15个碳原子，0.1 mol 该物质含有1.5n mol 的碳原子，完全燃烧生成标准状况下CO 2的体积为33.6n L ，故B 项错误；C.该物质在酸性条件下水解产物之一是乙二醇，可作为汽车发动机的抗冻剂，故C 项正确；D.链节中含有2个醇酯基和1个酚酯基，则1 mol 该物质与足量的NaOH 溶液反应，最多消耗4n mol NaOH ，故D 项错误。

3. [2020·新课标Ⅰ]有机碱，例如二甲基胺(
)、苯胺(
)，吡啶(
)等，在有机合成中
应用很普遍，目前“有机超强碱”的研究越来越受到关注，以下为有机超强碱F 的合成路线：
已知如下信息：
①H 2C=CH 23
CCl COONa
乙二醇二甲醚/△
−−−−−−→
②
+RNH 2NaOH 2HCl
-−−−→
③苯胺与甲基吡啶互为芳香同分异构体 回答下列问题：
(1)A 的化学名称为________。

(2)由B 生成C 的化学方程式为________。

(3)C 中所含官能团的名称为________。

(4)由C 生成D 的反应类型为________。

(5)D 的
结构简式为________。

(6)E 的六元环芳香同分异构体中，能与金属钠反应，且核磁共振氢谱有四组峰，峰面积之比为6∶2∶2∶1的有________种，其中，芳香环上为二取代的结构简式为________。

【答案】 (1). 三氯乙烯 (2).
+KOH Δ
→
醇+KCl+H 2O
(3). 碳碳双键、氯原子 (4). 取代反应 (5).
(6). 6
【解析】
(1)由题中信息可知，A 的分子式为C 2HCl 3，其结构简式为ClHC=CCl 2，其化学名称为三氯乙烯。

(2) B 与氢氧化钾的醇溶液共热发生消去反应生成C （），该反应的化学方程式为
+KOH Δ
→
醇
+KCl+H 2O 。

(3)由C 的分子结构可知其所含官能团有碳碳双键和氯原子。

(4) C （）与过量的二环己基胺发生生成D，D与E发生信息②的反应生成F，由F的分子结构可知，C的分子中的两个氯原子被二环己基胺基所取代，则由C生成D的反应类型为取代反应。

(5) 由D的分子式及F的结构可知D 的结构简式为。

(6) 已知苯胺与甲基吡啶互为芳香同分异构体。

E （）的六元环芳香同分异构体中，能与金属钠反应，则其分子中也有羟基；核磁共振氢谱有四组峰，峰面积之比为6∶2∶2∶1的有、、、、、，共6种，其中，芳香环上为二取代的结构简式为。

◆核心知识
1．卤代烃的化学性质
反应类型取代反应(水解反应) 消去反应
反应条件强碱的水溶液、加热强碱的醇溶液、加热
断键方式
反应本质和通式卤代烃分子中—X被水中的—OH所
取代，生成醇；R—CH2—X＋
NaOH――→
H2O
△R—CH2OH＋NaX
相邻的两个碳原子间脱去小分子HX；
＋NaOH――→
醇
△＋
NaX＋H2O
产物特征引入—OH，生成含—OH的化合物消去HX，生成含碳碳双键或碳碳叁键的不饱和键的化合物
【易混易错】
以下物质中，按要求填空：
①②CH3CH2CH2Br ③CH3Br ④CH3CHBrCH2CH3
(1)物质的熔沸点由高到低的顺序是________________(填序号，下同)。

(2)上述物质中既能发生水解反应又能发生消去反应的是________。

(3)物质④发生消去反应的条件为____________________，产物有_________________________。

(4)由物质②制取1，2-丙二醇经历的反应类型有_________________________________。

(5)检验物质③中含有溴元素的试剂有__________________________________________。

【答案】(1)①＞④＞②＞③(2)②④(3)氢氧化钠的醇溶液，加热CH2==CHCH2CH3、CH3CH==CHCH3、NaBr、H2O (4)消去反应、加成反应、水解反应(5)氢氧化钠溶液、稀硝酸、硝酸银溶液
2.醇的化学性质（以乙醇为例）
乙醇分子是由乙基(—C2H5)和羟基(—OH)组成的，官能团是羟基(—OH)。

乙醇分子可看作乙烷分子中的一个氢原子被羟基取代后的产物。

①与金属反应
乙醇与金属钠反应，生成乙醇钠，并放出氢气：
将钠投入煤油、乙醇、水中的实验现象比较：
实验项目煤油乙醇水
实验现象钠沉于容器底
部，不反应
钠沉于容器底部，有气
泡缓慢逸出
钠熔成小球，浮在水面，四处游动，发出
“嘶嘶”声，有气体产生，钠很快消失
通过上述实验现象可得出：
a ．密度：钠、乙醇煤油与水、密度由大到小顺序是 。

b.反应剧烈程度：钠与水反应比钠与乙醇反应 （剧烈、缓慢）。

可推知水分子中的氢原子与乙醇分子羟基中的氢原子 （活泼、不活泼）
②氧化反应
a ．燃烧：易燃烧，火焰呈淡蓝色，放出大量的热。

完全燃烧的化学方程式为 。

b ．催化氧化：在加热和有催化剂(Cu 或Ag)存在的条件下，乙醇可以被空气中的氧气氧化，生成乙醛。

化学方程式：2Cu ＋O 2====△2CuO ，CH 3CH 2OH ＋CuO ――→△
CH 3CHO ＋Cu ＋H 2O ；总化学方程式： (工业上根据这个原理，由乙醇制取乙醛)。

c ．与强氧化剂反应：乙醇可以被酸性KMnO 4溶液或酸性K 2Cr 2O 7溶液直接氧化为乙酸，从而使上述两种溶液褪色。

CH 3CH 2OH ――――――――→KMnO 4H ＋
、aq
或K 2Cr 2O 7
H ＋、aq CH 3COOH ③与氢卤酸反应
与氢卤酸反应时，乙醇分子中的C —O 键断裂，羟基被卤素原子取代，生成卤代烃。

其化学方程式为
C 2H 5OH ＋HBr ――→△。

④脱水反应
乙醇和浓硫酸共热到170 ℃时，会发生分子内脱水，生成乙烯。

其化学方程式为 。

乙醇和浓硫酸共热到140 ℃时，会发生分子间脱水，生成乙醚。

其化学方程式为 。

【答案】①2CH 3CH 2OH ＋2Na ―→2CH 3CH 2ONa ＋H 2↑； a ．水 钠 煤油 乙醇。

b.剧烈。

活泼 ②a． C 2H 5OH ＋3O 2――→点燃
2CO 2＋3H 2O 。

2CH 3CH 2OH ＋O 2―――→Cu 或Ag
△2CH 3CHO ＋2H 2O 。

③C 2H 5Br ＋H 2O 。

④CH 3CH 2OH ―――→浓硫酸170 ℃CH 2==CH 2↑＋H 2O 。

C 2H 5—O —H ＋HO —C 2H 5―――→浓硫酸140 ℃C 2H 5—O —C 2H 5＋H 2O 。

3．苯酚的化学性质
由于苯环对羟基的影响，酚羟基比醇羟基活泼；由于羟基对苯环的影响，苯酚中苯环上的氢比苯中的氢活泼。

(1)弱酸性
苯酚电离方程式为 ，俗称石炭酸，但酸性很弱，不能使紫色石蕊溶液变红。

苯酚与NaOH 反应的化学方程式： 。

(2)苯环上氢原子的取代反应
苯酚与饱和溴水反应，产生白色沉淀，反应的化学方程式为 。

(3)显色反应：苯酚跟FeCl 3溶液作用显紫色，利用这一反应可检验苯酚的存在。

【答案】
(1) C 6H 5OH C 6H 5O －＋H ＋
，
＋NaOH ―→＋H 2O 。

(2) ＋3Br 2―→↓＋3HBr 。

【易混易错】现有以下物质：
① ② ③ ④ ⑤
(1)其中属于脂肪醇的有____(填序号，下同)，属于芳香醇的有____，属于酚类的有____。

(2)其中物质的水溶液显酸性的有________。

(3)其中互为同分异构体的有________。

(4)列举出⑤所能发生的反应类型____________________________________(任写三种)。

【答案】 (1)①② ③⑤ ④⑤ (2)④⑤ (3)③④ (4)取代(酯化)、氧化、消去、加成反应(任写三种)
4.醛的化学性质（以乙醛为例） ①氧化反应
乙醛中的醛基不稳定，还原性很强，很容易被氧化。

a ．银镜反应：其化学方程式为： 。

实验现象：反应生成的银附着在试管壁上，形成光亮的银镜。

b ．与新制Cu(OH)2悬浊液反应，其化学方程式为
CH 3CHO ＋2Cu(OH)2＋NaOH ――→△。

实验现象：蓝色悬浊液变成 色沉淀。

c ．催化氧化，其化学方程式为 。

②加成反应
乙醛分子结构中含有C==O 键，可与氢气在催化剂(热的镍)存在条件下发生加成反应，其化学方程式为 。

【答案】①a． CH 3CHO ＋2Ag(NH 3)2OH ――――→水浴加热CH 3COONH 4＋2Ag↓＋3NH 3＋H 2O 。

b ． CH 3COONa ＋Cu 2O↓＋3H 2O 。

砖红 c ． 2CH 3CHO ＋O 2―――→催化剂△2CH 3COOH 。

②CH 3CHO ＋H 2――→Ni △CH 3CH 2OH 。

5．羧酸的化学性质（以乙酸为例）
(1)分子组成与结构
分子式结构式结构简式官能团
C2H4O2
CH3COOH
(或)
羧基(—COOH或)
(2)化学性质
①酸性
乙酸是一种常见的有机酸，具有酸的通性，其酸性强于碳酸，但仍属于弱酸，电离方程式为CH3COOH CH3COO－＋H＋。

a．能使紫色石蕊溶液变红。

b．与活泼金属反应：
2CH3COOH＋Zn―→(CH3COO)2Zn＋H2↑。

c．与金属氧化物反应：
2CH3COOH＋CuO―→(CH3COO)2Cu＋H2O。

d．与碱反应：
2CH3COOH＋Cu(OH)2―→(CH3COO)2Cu＋2H2O。

e．与某些盐反应：
2CH3COOH＋CaCO3===(CH3COO)2Ca＋CO2↑＋H2O。

②酯化反应
醇和酸(羧酸或无机含氧酸)作用生成酯和水的反应叫酯化反应。

其化学方程式为：
CH3COOH＋C2H5OH 浓硫酸
△CH3COOC2H5＋H2O。

【答案】 (2)①CH3COOH CH3COO－＋H＋。

b ． 2CH 3COOH ＋Zn ―→(CH 3COO)2Zn ＋H 2↑。

c ．2CH 3COOH ＋CuO ―→(CH 3COO)2Cu ＋H 2O 。

d ． 2CH 3COOH ＋Cu(OH)2―→(CH 3COO)2Cu ＋2H 2O 。

e ． 2CH 3COOH ＋CaCO 3===(CH 3COO)2Ca ＋CO 2↑＋H 2O 。

②酯和水：CH 3COOH ＋C 2H 5OH 浓硫酸
△CH 3COOC 2H 5＋H 2O 。

6．酯的化学性质
＋H 2O
无机酸△
＋R′OH。

＋NaOH ――→H 2O
△
＋R′OH。

【答案】
＋R′OH。

――→H 2O
△
＋R′OH。

◆变式再现
1．卤代烃(CH 3)2C==CHCl 能发生的反应有( )
①取代反应 ②加成反应 ③消去反应 ④使溴水褪色 ⑤使酸性KMnO 4溶液褪色 ⑥与AgNO 3溶液生成白色沉淀 ⑦加聚反应
A ．以上反应均可发生
B ．只有③⑥不能发生
C ．只有①⑦不能发生
D ．只有②⑥不能发生
【答案】 B
【解析】 碳碳双键，可发生②加成反应、④使溴水褪色、⑤使酸性KMnO 4溶液褪色、⑤加聚反应，含—Cl ，可发生①取代反应但不能发生③消去反应，不含氯离子，则不能与AgNO 3溶液反应，即③⑥不能发生，其他均可发生。

2．有机物C 7H 15OH ，若它的消去反应产物有3种(不包括H 2O)，则它的结构简式为( )
A． B．
C． D．
【答案】D
【解析】发生消去反应只能得到2种烯烃，故A项不符合；
发生消去反应只能得到2种烯烃，故B项不符合；发生消去反应可以得到
CH2==C(CH3)CH2CH(CH3)2、(CH3)2C==CHCH(CH3)2共2种烯烃，故C项不符合；发生消去反应可以得到CH3CH2CH==C(CH3)CH2CH3、CH3CH2CH2C(CH3)==CHCH3、CH3CH2CH2C(CH2CH3)==CH2，故D项符合
3．己烯雌酚是一种激素类药物，结构简式如下，下列有关叙述不正确的是( )
A．可以用有机溶剂萃取
B．可与NaOH溶液或NaHCO3溶液发生反应
C．1 mol该有机物可以与5 mol Br2发生反应
D．该有机物分子中，一定有8个碳原子共平面
【答案】 B
【解析】己烯雌酚是一种激素类药物，属于有机物，按相似相溶原理，它易溶于有机溶剂。

酚羟基具有酸性，能与NaOH溶液发生反应，但由于酚羟基的酸性比碳酸弱，所以不能与NaHCO3溶液反应，故B项不正确。

4．科学家研制出多种新型杀虫剂代替DDT ，化合物A 是其中的一种，其结构如图。

下列关于A 的说法正确的是( )
A ．化合物A 的分子式为C 15H 20O 3
B ．与FeCl 3溶液发生反应后溶液显紫色
C ．1 mol A 最多可以与4 mol Cu(OH)2反应
D ．1 mol A 最多与1 mol H 2加成
【答案】 C
【解析】 化合物A 的分子式为C 15H 22O 3，A 错误；A 中无苯环，没有酚羟基，B 错误；1 mol A 中含2 mol —CHO ，1 mol ，则最多可与4 mol Cu(OH)2反应，可与3 mol H 2发生加成反应，C 正确、D 错误。

5．现通过以下步骤由制取，其合成流程如下：
――→①A ――→②B ――→③
――→④C ――→⑤。

请回答下列问题： (1)从左向右依次填写每步所属的反应类型：____________________(填字母)。

a ．取代反应
b ．加成反应
c ．消去反应
(2)写出A→B 所需的试剂和反应条件：________。

(3)写出→C→这两步反应的化学方程式：______________________。

【答案】 (1)b 、c 、b 、c 、b
(2)NaOH 的醇溶液，加热 (3)＋2NaOH ――→醇△＋2NaCl ＋2H 2O 、＋2Cl 2―→
【解析】采用逆向推断法可知，上述合成的最终产物可由与Cl 2加成得到，而是卤代烃经消去反应得到的，可由与Cl 2加成而得，可由经消去反应得到，
与H 2加成可得。

◆深度理解
1．由2-氯丙烷制取少量的1，2-丙二醇(
)时，需要经过的反应有( )
A ．加成→消去→取代
B ．消去→加成→水解
C ．取代→消去→加成
D ．消去→加成→消去 【答案】 B 【解析】要制取1，2-丙二醇，应先使2-氯丙烷发生消去反应制得丙烯：＋NaOH ――→醇△CH 3—CH==CH 2＋NaCl ＋H 2O ，再由丙烯与Br 2发生加成反应得到1，2-二溴丙烷：CH 3—CH==CH 2＋
Br 2→，最后由1，2-二溴丙烷水解得到产物1，2-丙二醇：
＋2NaOH ――→水△
＋2NaBr。

2．柠檬酸的结构简式如图，下列说法正确的是( )
A．1 mol柠檬酸可与4 mol NaOH发生中和反应
B．柠檬酸中能发生酯化反应的官能团有2种
C．1 mol 柠檬酸与足量金属Na反应生成1.5 mol H2
D．柠檬酸与O2在Cu作催化剂、加热的条件下，能发生催化氧化反应
【答案】 B
【解析】柠檬酸中有三个羧基，可与3 mol氢氧化钠发生中和反应，A项错误；酯化反应的官能团为羟基和羧基，柠檬酸中既有羧基又有羟基，B项正确；羟基氢和羧基氢均可以被钠取代，所以1 mol柠檬酸和足量金属钠反应生成2 mol H2，C项错误；柠檬酸中与羟基相连的碳原子上没有氢原子，无法发生催化氧化反应，D项错误。

3．有机物H（C25H44O5）是一种新型治疗高血压病的药物，工业上以淀粉、烃A为基本原料合成H的路线如下图所示。

已知：（i）烃A在质谱图中的最大质荷比为72，B分子中核磁共振氢谱有2组峰且峰面积比为9∶2。

NaOH
（ii）R1CHO＋R2CH2CHO――→
（iii）反应③中发生反应的E、G的物质的量之比为4∶1。

回答下列问题：
（1）A 的分子式为 ；B 的名称是 ；C 的结构简式为 。

（2）反应②的反应类型是 ；F 中官能团的名称是 。

（3）写出反应①的化学方程式：_____________________________________。

（4）E 有多种同分异构体，其中满足下列条件的同分异构体共有 种，核磁共振氢谱有4组峰的同分异构体的结构简式为 。

①能发生银镜反应；
②能与单质钠发生反应。

（5）1，3­丁二烯是一种重要的化工原料，可用乙醛为基本原料制得，请写出相应的转化流程：_________________________________________________________________________________。

【答案】 （1）C 5H 12 2，2­二甲基­1­氯丙烷 （CH 3）3CCH 2OH
（2）加成反应 羟基、醛基
（3）（CH 3）3CCH 2Cl ＋NaOH ――→H 2O △
（CH 3）3CCH 2OH ＋NaCl （4）12
（5）CH 3CHO ――→CH 3CHO NaOH CH 3CHOHCH 2CHO ――→H 2Ni 、△CH 3CH （OH ）CH 2CH 2OH ――→浓硫酸170 ℃
CH 2===CH —CH===CH 2
【解析】 根据已知（i ），烃A 在质谱图中的最大质荷比为72，所以烃A 的相对分子质量为72，设分子式为C x H y ，则12x ＋y ＝72且y ≤2x ＋2，解得x ＝5、y ＝12，所以A 的分子式为C 5H 12；由流程图中可知B 为氯代烃，又因为B 分子中核磁共振氢谱有2组峰且峰面积比为9∶2，所以B 的结构简式为（CH 3）3CCH 2Cl ；由流程图可知C 为醇、D 为醛、E 为羧酸，故C 的结构简式为（CH 3）3CCH 2OH ，D 的结构简式为（CH 3）3CCHO ，E 的结构简式为（CH 3）3CCOOH 。

根据已知（ii ）结合流程图可得，CH 3CHO 与HCHO 发生加成反应，生成含羟基和醛基的有机物F ，F 与H 2加成生成的G 中只含羟基，又因为反应③中发生反应的E 、G 的物质的量之比为4∶1，所以F 的结构简式为C （CH 2OH ）3CHO 、G 的结构简式为C （CH 2OH ）4。

（1）由以上分析可得，A 的分子式为C 5H 12；B 的结构简式为（CH 3）3CCH 2Cl ，命名为2，2­二甲基­1­氯
丙烷；C 的结构简式为（CH 3）3CCH 2OH 。

（2）根据已知（ii ）结合流程图可得，CH 3CHO 与HCHO 发生加成反应，生成的F 中含有羟基和醛基。

（3）由上述分析知：B 为（CH 3）3CCH 2Cl ，C 为（CH 3）3CCH 2OH ，故B 发生水解反应生成C ，化学方程式
为（CH 3）3CCH 2Cl ＋NaOH ――→H 2O △
（CH 3）3CCH 2OH ＋NaCl 。

（4）E 为（CH 3）3CCOOH ，E 的同分异构体中：①能发生银镜反应，则含有醛基，②能与单质钠发生反应，则含有羟基，所以符合条件的同分异构体相当于—CHO 和—OH 取代了丁烷上的2个H 原子，丁烷有2种碳骨架：C —C —C —C 和，则—CHO 和—OH 取代同一碳原子上的2个H 时，有3种，取代不同碳原子上的两个H 时，有9种，共12种；其中核磁共振氢谱有4组峰的同分异构体的结构简式为（CH 3）2C （OH ）CH 2CHO 和（CH 3）2C （CH 2OH ）CHO 。

4．奈必洛尔是一种用于血管扩张的降血压药物，一种合成奈必洛尔中间体G 的部分流程如下：
已知：乙酸酐的结构简式为
请回答下列问题： (1)A 的名称是________；B 中所含官能团的名称是________。

(2)反应⑤的化学方程式为_____________________________，
该反应的反应类型是________。

(3)G 的分子式为_______________________。

(4)写出满足下列条件的E 的同分异构体的结构简式：________、________。

Ⅰ.苯环上只有三个取代基
Ⅱ.核磁共振氢谱图中只有4组吸收峰
Ⅲ.1 mol 该物质与足量NaHCO 3溶液反应生成2 mol CO 2
(5)根据已有知识并结合相关信息，写出以为原料制备
的合成路线流程图(无机试剂任选)，合成路线流程图示例如下：
CH 3CH 2Br ――→△CH 3CH 2OH ――→浓硫酸△
CH 3COOCH 2CH 3 【答案】 (1)对氟苯酚或4－氟苯酚 酯基、氟原子
【解析】(1)F原子为取代基，苯酚为母体；根据B的结构简式，可知其含有的官能团有：酯基、氟原子；
(2)对比E、G的结构及反应⑥的条件，可知反应⑤中羟基发生消去反应生成F，⑥中碳碳双键与氢气发
生加成反应生成G，故F结构简式为：；
(3)根据G的结构确定其分子式，键线式中交点为碳原子，H原子数符合碳的四价结构；
(4)E的同分异构体满足：Ⅰ.苯环上只有三个取代基，Ⅱ.核磁共振氢谱图中只有4组吸收峰，说明分子中有4种H，存在对称结构，Ⅲ.1 mol该物质与足量NaHCO3溶液反应生成2 mol CO2，说明含有2个羧基；
(5)由路线中B→C的转化，转化为，再与氢气加成生
成，最后与溴发生取代反应生成。

5．化合物G是一种具有抗疟药理活性的喹啉类衍生物，其合成路线流程图如下：
(1)F中的含氧官能团名称为________、________。

(2)B→C的反应类型为________。

(3)芳香族化合物X的分子式为C8H7ClO2，写出X的结构简式：________。

(4)写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式：________。

①分子中含有苯环，能与FeCl3溶液发生显色反应，不能发生银镜反应；
②碱性条件水解生成两种产物，酸化后分子中均只有2种不同化学环境的氢。

(5)写出以为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和乙醇任用，合成路线流程图示例见本题题干)。

【答案】(1)醛基醚键(2)加成反应
(5)
【解析】(2)B→C发生醛基的加成反应。

(3)X中不饱和度为5，除苯环还有1个不饱和度，由题给信
息可知—NH2与羰基反应，X的结构为。

(4)C除苯环外还有3个碳原子，5个氧原子，2个不饱和度。

能与FeCl3溶液显色，说明含有酚羟基，不能发生银镜反应，说明没有醛基或甲酸酯结构。

能水解说明含有酯基，水解酸化后产物均只有2种不同化学环境的氢原子，说明水解产物之一为
，另一产物为乙二酸；若水解产物为，另一产物为HOOCCOCH3。

(5)由
题给信息，可知目标产物由合成。

◆真题回访
1．[2020·新课标Ⅲ]金丝桃苷是从中药材中提取的一种具有抗病毒作用的黄酮类化合物，结构式如下：
下列关于金丝桃苷的叙述，错误的是
A．可与氢气发生加成反应B．分子含21个碳原子
C．能与乙酸发生酯化反应D．不能与金属钠反应
【答案】D
【解析】由金丝桃苷的结构可知，分子结构中含有酚羟基和醇羟基，均能与金属钠反应，故D错误。

2. [2020·江苏]化合物Z是合成某种抗结核候选药物的重要中间体，可由下列反应制得。

下列有关化合物X、Y和Z的说法正确的是
A. X分子中不含手性碳原子
B. Y分子中的碳原子一定处于同一平面
C. Z在浓硫酸催化下加热可发生消去反应
D. X、Z分别在过量NaOH溶液中加热，均能生成丙三醇
【答案】CD
【解析】
A .X中红色碳原子为手性碳原子，故A说法错误；
B.中与氧原子相连接的碳原子之间化学键为单键，可以旋转，因此左侧甲基上碳原子不一定与苯环以及右侧碳原子共平面，故B说法错误；
C.中与羟基相连接的碳原子邻位碳原子上有氢原子，在浓硫酸作催化并加热条件下，能够发生消去反应，故C说法正确；
D.中含有卤素原子，在过量氢氧化钠溶液并加热条件下能够发生取代反应生成丙三醇，在氢氧化钠溶液作用下先发生水解反应生成
，然后在氢氧化钠溶液并加热条件下能够发生取代反应生成丙三醇，故D说法正确；
综上所述，说法正确的是：CD。

3.[2020·山东（新高考），6]从中草药中提取的 calebin A(结构简式如下)可用于治疗阿尔茨海默症。

下列关于 calebin A的说法错误的是
A. 可与FeCl3溶液发生显色反应
B. 其酸性水解的产物均可与Na2CO3溶液反应
C. 苯环上氢原子发生氯代时，一氯代物有6种
D. 1mol该分子最多与8molH2发生加成反应
【答案】D
【解析】
A. 该有机物中含有酚羟基，可以与FeCl3溶液发生显色反应，A正确；
B. 该有机物中含有酯基，酯在酸性条件下水解生成羧基，羧基能与Na2CO3溶液反应生成CO2，B正确；
C. 该有机物中含有两个苯环，每个苯环上都含有三个氢原子，且无对称结构，所以苯环上一氯代物有6种，C正确；
D. 该有机物中含有两个苯环、两个碳碳双键、一个羰基，每个苯环可以与3个氢气加成，每个双键可以与1个氢气加成，每个羰基可以与1个氢气加成，所以1mol分子最多可以与2×3+2×1+1=9mol氢气发生加成反应，D错误。

答案选D。

4.[2020·浙江7月选考，15] 1
5.有关的说法正确的是( )
A. 可以与氢气发生加成反应
B. 不会使溴水褪色
C. 只含二种官能团
D. 1mol该物质与足量NaOH溶液反应，最多可消耗1mol NaOH
【答案】A
【解析】
A．分子中含有苯环和碳碳双键，都能与H2发生加成反应， A正确；
B．分子中含有碳碳双键，能与溴水发生加成反应导致溴水褪色， B错误；
C．分子中含有羟基、酯基和碳碳双键三种官能团， C错误；
D．1mol该物质酯基水解后生成的酚羟基和羧基均能和NaOH反应，1mol该物质与足量的NaOH溶液反
应时最多可消耗2molNaOH，D错误；故仅A选项符合题意。

5．[2019·江苏] [双选]化合物Y具有抗菌、消炎作用，可由X制得。

下列有关化合物X、Y的说法正确的是
A．1 mol X最多能与2 mol NaOH反应
B．Y与乙醇发生酯化反应可得到X
C．X、Y均能与酸性KMnO4溶液反应
D．室温下X、Y分别与足量Br2加成的产物分子中手性碳原子数目相等
【答案】CD
【解析】A．X分子中，1mol羧基消耗1molNaOH，1mol由酚羟基形成的酯基消耗2molNaOH，所以1molX 最多能与3molNaOH反应，故A错误；
B．比较X与Y的结构可知，Y与乙酸发生酯化反应可得到X，故B错误；
C．X和Y分子中都含有碳碳双键，所以均能与酸性高锰酸钾溶液反应，故C正确；
D．X和Y分子中碳碳双键的位置相同，分别与足量Br2加成后产物的结构相似，所以具有相同数目的手性碳原子，都有3个，故D正确；
故选CD。

6. [2020·新课标Ⅱ]维生素E是一种人体必需的脂溶性维生素，现已广泛应用于医药、营养品、化妆品等。

天然的维生素E由多种生育酚组成，其中α-生育酚(化合物E)含量最高，生理活性也最高。

下面是化合物E的一种合成路线，其中部分反应略去。

已知以下信息：a)
b)
c)
回答下列问题：
(1)A的化学名称为_____________。

(2)B的结构简式为______________。

(3)反应物C含有三个甲基，其结构简式为______________。

(4)反应⑤的反应类型为______________。

(5)反应⑥的化学方程式为______________。

(6)化合物C的同分异构体中能同时满足以下三个条件的有_________个(不考虑立体异构体，填标号)。

(ⅰ)含有两个甲基；(ⅱ)含有酮羰基(但不含C=C=O)；(ⅲ)不含有环状结构。

(a)4 (b)6 (c)8 (d)10
其中，含有手性碳(注：连有四个不同的原子或基团的碳)的化合物的结构简式为____________。

【答案】 (1). 3-甲基苯酚(或间甲基苯酚) (2).
(3). (4). 加成反应
(5).
(6). c CH2=CHCH(CH3)COCH3()
【解析】
结合“已知信息a”和B的分子式可知B为；结合“已知信息b”和C的分子式可知C为；结合“已知信息c”和D的分子式可知D为，据此解答。

(1)A为，化学名称3-甲基苯酚（或间甲基苯酚），故答案为：3-甲基苯酚（或间甲基苯酚）；
(2)由分析可知，B的结构简式为，故答案为：；
(3)由分析可知，C的结构简式为，故答案为：；
(4)反应⑤为加成反应，H加在羰基的O上，乙炔基加在羰基的C上，故答案为：加成反应；
(5)反应⑥为中的碳碳三键和H2按1:1加成，反应的化学方程式为：
，故答案为：
；
(6)C为，有2个不饱和度，含酮羰基但不含环状结构，则分子中含一个碳碳双键，一个酮
羰基，外加2个甲基，符合条件的有8种，如下：CH3CH=CHCOCH2CH3、CH3CH=CHCH2COCH3、CH3CH2CH=CHCOCH3、CH2=CHCH(CH3)COCH3、CH2=C(C2H5)COCH3、CH2=C(CH3)COCH2CH3、CH2=C(CH3)CH2COCH3、CH2=CHCOCH(CH3)2，其中，
含有手性碳的为CH2=CHCH(CH3)COCH3()，故答案为：c；CH2=CHCH(CH3)COCH3()。

7.[2020·浙江7月选考，31] 某研究小组以邻硝基甲苯为起始原料，按下列路线合成利尿药美托拉宗。

已知：
R-COOH+ −−→
请回答：
(1)下列说法正确的是________。

Cl和光照 B 化合物C能发生水解反应
A 反应Ⅰ的试剂和条件是2
C H ClN O S
C 反应Ⅱ涉及到加成反应、取代反应
D 美托拉宗的分子式是161433
(2)写出化合物D的结构简式_________。

→的化学方程式____________。

(3)写出B+E F
(4)设计以A和乙烯为原料合成C的路线(用流程图表示，无机试剂任选)____。

(5)写出化合物A同时符合下列条件的同分异构体的结构简式_____。

1H NMR
-谱和IR谱检测表明：①分子中共有4种氢原子，其中环上的有2种；②有碳氧双键，无氮-。

氧键和CHO
【答案】 (1). BC
(2).
(3). +H2O
(4).
(5).
【解析】
（1）A．由→，与甲基对位的苯环上的氢原子被氯原子代替，故反应Ⅰ试剂是液氯、FeCl3，其中FeCl3作催化剂，A错误；
B．化合物C中含有肽键，可以发生水解，B正确；
C．结合F的结构简式和CH3CHO、美托拉宗的结构简式以及已知条件，反应Ⅱ涉及到加成反应、取代反应，C正确；
D．美托拉宗的分子式为C16H16ClN3O3S，D错误；
答案选BC。

（2）由分析知化合物D的结构简式为；
（3）由分析可知，B的结构简式为，E的结构简式为，F的结构简式为，B和E发生取代反应生成F，其反应方程式为：
+→+H2O；
（4）乙烯与水发生加成反应生成乙醇，乙醇被氧化为乙酸，在一定条件下被还原为，乙酸与发生取代反应生成，流程图为
；
（5）分子中有4种氢原子并且苯环上有2种，分子中含有碳氧双键，不含—CHO和氮氧键，故分子中苯环上含有两个取代基，满足条件的它们分别为。

8. [2020·江苏]化合物F是合成某种抗肿瘤药物的重要中间体，其合成路线如下：
(1)A中的含氧官能团名称为硝基、__________和____________。

(2)B的结构简式为______________。

(3)C→D的反应类型为___________。