聚甲醛纤维的全球新进展
合集下载
相关主题
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
甲醛均聚物与 含有氧乙烯基 聚甲醛共聚物 的混合物作 为溶
规模 ， 是对 于聚甲醛纤维 的生产应 用大 多只停 留在研究阶 但
段 。 甲醛纤维 的制备研究率先 是在 １６ 年由美国的Ａｌｅｔ 聚 ９０ ｂｒ Ｇ－ ｌ ａ 等发 表提 出的 ， Ｗｉ ｉｍｓ ｌ 随后 经过 改进 ， ９ ９ 于１ ６ 年通过熔
料、 三菱 瓦斯化 学公司、 韩国工程塑料公司宝泰菱工程 塑料 有 限公 司及杜邦—旭化成聚 甲醛有 限公司。
尽 管 聚 甲醛 的 生 产 技 术 已 经 成 熟 且 已 形 成 一 定 的 生 产
成质 量分 数为５ ％的聚甲醛溶液进 行静 电纺丝 。 ｈ ｎｒｅ Ｔ ｏ ｔｅ 等 也ｌ 同年发表了另一种静 电纺制聚甲醛 纤维的方 法， 于 采用聚
聚 甲 醛 （ ｏｙ ｘ ｍｅｈ ｌｎ ， ＯＭ ） 名 聚 缩 醛 ， 一 Ｐ ｌｏ ｙ ｔｙｅ ｅ Ｐ 又 是
聚 甲醛 纤 维研 究 尚不成 熟
聚 甲醛 的 生 产主 要 集 中在 美 国 、 欧 及 日本 等 工 业 西 发 达 国家 和地 区 ， 国外 聚 甲醛 生 产厂家 主要 有 Ｄｕ ｏ ｔ Ｐ ｎ、 Ｃｅａ ｅｅ Ｂ Ｆ、 ｉｏ ａ 东丽 、 ｌｎ ｓ 、 ＡＳ Ｔｃ ｎ 、 旭化成 、 ＡＴ、 Ｚ 三菱 瓦斯
材 料 中最 佳 ， 有 很 好 的 抗 蠕 变性 和应 力 松 驰 能 力， 期 使 具 长
用尺 寸 稳 定 。聚 甲醛 耐 一 般 化 学 试 剂 ， 良好 的耐 油 、 有 耐 农 药性 及 较 好 的 电性 能 ， 用 温 度 范 围较 为广 泛 ， 使 可
在 一４ ～１ ０ ０ ０ ℃长期使 用。 其纤 维制品几乎完 全继 承了聚甲 醛树 脂的所有优 良特 性 ， 具有 高强高 模及优 良的尺寸稳 定 性 、 稳定性 、 热 耐碱耐化 学腐蚀 、 耐光 及优 异的耐磨损 等性 能， 是一种综 合性能十分优异的商性能纤维 ， 前景良好。
质 进行 静 电纺丝 。 电纺丝法纺 制聚 甲醛 纤维 至今要达 到 静
工 业化仍 存在工 艺不成熟 ， 存在有 毒刺激性溶 剂 ， 后加 工处
理 难 等 问题 。
融纺丝法制 得。 ０ ２ 世纪７ 年代 ， ０ 美国田纳西大学的Ｅ ＳＣ ａｋ ．．ｌｒ 制 备得 到了高模 量 聚甲醛纤 维 ， 其模 量达 ３ ＧＰ ， ８ 年 ５ ａＮ ０
应 用 导 航
聚 甲醛纤维 的
新进展
四川省纺织科学研 究院 王桦 陈丽萍 覃俊
古 着高性能纤维越 来越受到关注， 聚甲醛纤维以其优异的性能优势， 使得它在产业用领
Ｊ
域 发挥 了巨大作用。 比其他高性能纤维 ， 相 聚甲醛 纤维合成原料价廉易得， 混凝土增
强、 缆绳 、 篷盖材料 、 防洪沙袋、 军事掩 体 、 滤器……用途广泛 ， 过 市场可望亦可及 。
聚 甲醛 纤 维 性能 指 标 优异
与常见 的聚酯 纤维和 聚酰 胺纤 维相 比， 聚甲醛纤维 的
目前正致 力于聚甲醛纤维 后期应 用领域 的研 究。
聚 甲醛 纤 维 多种 制备方 法
超 倍拉伸法 此 方 法 最 早 是 由美 国 田纳 西 大 学 的
强度高 ， 为常用聚酯纤维 、 酰胺 纤维的 ２ ３ 见 表１ 聚 ～ 倍， 。
代 ， 国ＨａａｄＣ ｅｄ ｉｎ 德 ｒｌ ｈ ｒｒｏ 等提 出了聚 甲醛短 纤维的制 备方 法。 至今 日本旭 化成 是世 界上最 先开发聚 甲醛纤维的公司，
熔融纺丝法 该工 艺简单 ， 生产 效率高 ， 且易于实现工
业化生产， 制备合成纤维 最为理想的方 法。 是 早在 １７ 年 ， ９１ Ｍｙ ｏ ． ｐａ 在美国专利ＵＳ３ ０ ０ ４ 中介绍了一种高 ｒ ｎＪ Ｃｏ ｌｎ ６ ８ ４ Ａ１ 弹性 聚甲醛纤 维的制取 方法 ， 通过特 殊 的结晶方式 使得结
聚 甲醛 纤维 具有优 异耐磨 损性 ， 其纤维静 摩擦 系数低 于０３ 动摩擦系数低于０２ 。 ＿， ．５ 聚 甲醛纤 维的蠕 变行为 比碳 纤维 、 ｖａ纤 维及不 锈 Ｋｅ ｌｒ 钢丝 大， 过较 长时 间后 ， 经 蠕变停止 ， 若除 去负荷， 蠕变 又
内聚 甲醛生产厂家主要有云南云天化股份有 限公司 、 上海蓝
２ ２
中国产业用纺织品行业协会 ～ｗｃｉ ｇ ａ ｖ ｔ ｏ ｎａ ｒ ｃ
应 用 导 航
星化 工 新材料 大庆 油 田甲醇厂 外 资企 业有 日本 宝理 塑
建巍等研 究者 于２ ０ 年提 出， ０８ 采用六氟 异丙醇为溶 剂配制
很大困难。
多依赖 进 口。 国内聚甲醛纤维的主要研究机构有清华大学 、
四川大学 、 东华大学 、 武汉纺织大学及四川省纺织科 学研究
院 ， 多处于研 究开发 阶段 。 中， 大 其 四川省纺 织科 学研 究院
已于 ２ １年 通 过 工 业放 大 实验 且 纤维 的 各项 性 能 均 已达 标 ， ０１
等 公 司 。Biblioteka 国 对 于 聚 甲醛 的 研 究 始 于 １ ５ 年 ， 期 主 要 集 中 我 ９９ 初
种高密度、 高结晶的线型高聚物， 不溶 于水 、 丙酮 、 碱溶液 ，
极 难溶于稀酸溶液 。 具有 良好的着色 性能及优 良的强度、 刚 性、 耐冲击 强 度和 抗蠕 变性 等 ， 耐疲劳 性在 所有 热塑性 其
在一些 科研机 构， 中科 院化学所 、 如 成都工学院 、 吉林化 工
研 究院、 沈阳化工研 究院 、 安徽化工研 究院等 ， 之后 随着我
国对于 聚甲醛的需求量不断增加 ， 国内开始了对聚 甲醛生产
的投 入 ， 外 企 业 也 陆 续 进 入 我 国 建 立 生 产 基 地 。目前 ，玉 国 Ｉ Ｉ
所具 有 的工 程 纤维 特性 受 到了高度评 价。我国对聚 甲醛纤
维 的开发研 究工作起步较 晚 ， 至今并未形 成规模化 生产， 大
晶度高 的固体颗粒 承受弹性变形， 即熔融纺丝后的样 品， 经 过一种 特殊 的热 湿处理 以提高纤 维 的弹性 。 是 由于 聚甲 但 醛结晶度高 ， 结晶过程 难以控制， 聚甲醛纤维 的纺丝造成 给
规模 ， 是对 于聚甲醛纤维 的生产应 用大 多只停 留在研究阶 但
段 。 甲醛纤维 的制备研究率先 是在 １６ 年由美国的Ａｌｅｔ 聚 ９０ ｂｒ Ｇ－ ｌ ａ 等发 表提 出的 ， Ｗｉ ｉｍｓ ｌ 随后 经过 改进 ， ９ ９ 于１ ６ 年通过熔
料、 三菱 瓦斯化 学公司、 韩国工程塑料公司宝泰菱工程 塑料 有 限公 司及杜邦—旭化成聚 甲醛有 限公司。
尽 管 聚 甲醛 的 生 产 技 术 已 经 成 熟 且 已 形 成 一 定 的 生 产
成质 量分 数为５ ％的聚甲醛溶液进 行静 电纺丝 。 ｈ ｎｒｅ Ｔ ｏ ｔｅ 等 也ｌ 同年发表了另一种静 电纺制聚甲醛 纤维的方 法， 于 采用聚
聚 甲 醛 （ ｏｙ ｘ ｍｅｈ ｌｎ ， ＯＭ ） 名 聚 缩 醛 ， 一 Ｐ ｌｏ ｙ ｔｙｅ ｅ Ｐ 又 是
聚 甲醛 纤 维研 究 尚不成 熟
聚 甲醛 的 生 产主 要 集 中在 美 国 、 欧 及 日本 等 工 业 西 发 达 国家 和地 区 ， 国外 聚 甲醛 生 产厂家 主要 有 Ｄｕ ｏ ｔ Ｐ ｎ、 Ｃｅａ ｅｅ Ｂ Ｆ、 ｉｏ ａ 东丽 、 ｌｎ ｓ 、 ＡＳ Ｔｃ ｎ 、 旭化成 、 ＡＴ、 Ｚ 三菱 瓦斯
材 料 中最 佳 ， 有 很 好 的 抗 蠕 变性 和应 力 松 驰 能 力， 期 使 具 长
用尺 寸 稳 定 。聚 甲醛 耐 一 般 化 学 试 剂 ， 良好 的耐 油 、 有 耐 农 药性 及 较 好 的 电性 能 ， 用 温 度 范 围较 为广 泛 ， 使 可
在 一４ ～１ ０ ０ ０ ℃长期使 用。 其纤 维制品几乎完 全继 承了聚甲 醛树 脂的所有优 良特 性 ， 具有 高强高 模及优 良的尺寸稳 定 性 、 稳定性 、 热 耐碱耐化 学腐蚀 、 耐光 及优 异的耐磨损 等性 能， 是一种综 合性能十分优异的商性能纤维 ， 前景良好。
质 进行 静 电纺丝 。 电纺丝法纺 制聚 甲醛 纤维 至今要达 到 静
工 业化仍 存在工 艺不成熟 ， 存在有 毒刺激性溶 剂 ， 后加 工处
理 难 等 问题 。
融纺丝法制 得。 ０ ２ 世纪７ 年代 ， ０ 美国田纳西大学的Ｅ ＳＣ ａｋ ．．ｌｒ 制 备得 到了高模 量 聚甲醛纤 维 ， 其模 量达 ３ ＧＰ ， ８ 年 ５ ａＮ ０
应 用 导 航
聚 甲醛纤维 的
新进展
四川省纺织科学研 究院 王桦 陈丽萍 覃俊
古 着高性能纤维越 来越受到关注， 聚甲醛纤维以其优异的性能优势， 使得它在产业用领
Ｊ
域 发挥 了巨大作用。 比其他高性能纤维 ， 相 聚甲醛 纤维合成原料价廉易得， 混凝土增
强、 缆绳 、 篷盖材料 、 防洪沙袋、 军事掩 体 、 滤器……用途广泛 ， 过 市场可望亦可及 。
聚 甲醛 纤 维 性能 指 标 优异
与常见 的聚酯 纤维和 聚酰 胺纤 维相 比， 聚甲醛纤维 的
目前正致 力于聚甲醛纤维 后期应 用领域 的研 究。
聚 甲醛 纤 维 多种 制备方 法
超 倍拉伸法 此 方 法 最 早 是 由美 国 田纳 西 大 学 的
强度高 ， 为常用聚酯纤维 、 酰胺 纤维的 ２ ３ 见 表１ 聚 ～ 倍， 。
代 ， 国ＨａａｄＣ ｅｄ ｉｎ 德 ｒｌ ｈ ｒｒｏ 等提 出了聚 甲醛短 纤维的制 备方 法。 至今 日本旭 化成 是世 界上最 先开发聚 甲醛纤维的公司，
熔融纺丝法 该工 艺简单 ， 生产 效率高 ， 且易于实现工
业化生产， 制备合成纤维 最为理想的方 法。 是 早在 １７ 年 ， ９１ Ｍｙ ｏ ． ｐａ 在美国专利ＵＳ３ ０ ０ ４ 中介绍了一种高 ｒ ｎＪ Ｃｏ ｌｎ ６ ８ ４ Ａ１ 弹性 聚甲醛纤 维的制取 方法 ， 通过特 殊 的结晶方式 使得结
聚 甲醛 纤维 具有优 异耐磨 损性 ， 其纤维静 摩擦 系数低 于０３ 动摩擦系数低于０２ 。 ＿， ．５ 聚 甲醛纤 维的蠕 变行为 比碳 纤维 、 ｖａ纤 维及不 锈 Ｋｅ ｌｒ 钢丝 大， 过较 长时 间后 ， 经 蠕变停止 ， 若除 去负荷， 蠕变 又
内聚 甲醛生产厂家主要有云南云天化股份有 限公司 、 上海蓝
２ ２
中国产业用纺织品行业协会 ～ｗｃｉ ｇ ａ ｖ ｔ ｏ ｎａ ｒ ｃ
应 用 导 航
星化 工 新材料 大庆 油 田甲醇厂 外 资企 业有 日本 宝理 塑
建巍等研 究者 于２ ０ 年提 出， ０８ 采用六氟 异丙醇为溶 剂配制
很大困难。
多依赖 进 口。 国内聚甲醛纤维的主要研究机构有清华大学 、
四川大学 、 东华大学 、 武汉纺织大学及四川省纺织科 学研究
院 ， 多处于研 究开发 阶段 。 中， 大 其 四川省纺 织科 学研 究院
已于 ２ １年 通 过 工 业放 大 实验 且 纤维 的 各项 性 能 均 已达 标 ， ０１
等 公 司 。Biblioteka 国 对 于 聚 甲醛 的 研 究 始 于 １ ５ 年 ， 期 主 要 集 中 我 ９９ 初
种高密度、 高结晶的线型高聚物， 不溶 于水 、 丙酮 、 碱溶液 ，
极 难溶于稀酸溶液 。 具有 良好的着色 性能及优 良的强度、 刚 性、 耐冲击 强 度和 抗蠕 变性 等 ， 耐疲劳 性在 所有 热塑性 其
在一些 科研机 构， 中科 院化学所 、 如 成都工学院 、 吉林化 工
研 究院、 沈阳化工研 究院 、 安徽化工研 究院等 ， 之后 随着我
国对于 聚甲醛的需求量不断增加 ， 国内开始了对聚 甲醛生产
的投 入 ， 外 企 业 也 陆 续 进 入 我 国 建 立 生 产 基 地 。目前 ，玉 国 Ｉ Ｉ
所具 有 的工 程 纤维 特性 受 到了高度评 价。我国对聚 甲醛纤
维 的开发研 究工作起步较 晚 ， 至今并未形 成规模化 生产， 大
晶度高 的固体颗粒 承受弹性变形， 即熔融纺丝后的样 品， 经 过一种 特殊 的热 湿处理 以提高纤 维 的弹性 。 是 由于 聚甲 但 醛结晶度高 ， 结晶过程 难以控制， 聚甲醛纤维 的纺丝造成 给