聚甲醛纤维的全球新进展
聚甲醛纤维的开发与应用
１５ 年由美 国杜邦公 司首 次开发 出均 ９６
聚 甲醛 是 用 ５ ％的 甲醛液 与 异辛 醇 先 反 应 ０
生成 半缩醛 ， 成高纯 的聚合 级 甲醛气 体 ， 制 再 在惰性 溶剂 内聚 合 ， 粉料 以水 洗 ， 燥 ， 干 乙酸
酐封端 ， 加入 各 种 化 学助 剂 后 经 挤 出造 粒 得 成 品。
的断裂伸 长率适 中， 吸收 冲击能 的能 力强 ， 所 以具 有优 良的抗 击强度 。
两 种 结构性 能 主 要 区别 是 ： 聚 甲醛 密 均
度 、 晶度 、 结 熔点 都高 ， 但是 热稳 定性 差 ， 工 加 温度范 围窄 （ １ ℃） 对 酸 碱 稳 定 性 略 低 ； 约 ０ ， 共 聚 甲醛 密度 、 晶度 、 点 、 度都 较低 ， 结 熔 强 但 是 热稳 定性 好 ， 容 易分解 ， 不 加工 温度 范 围宽
中ｎ ＞ｍ。
不锈 钢丝 ， 仅次 于 Ｋ ｖ ｒ 维 、 纤维 。 ｅｌ 纤 ａ 碳
高拉伸 模 量 的 纤 维 （ 玻 璃 纤 维 等 ） 如 性
脆 ， 拉伸 状态 受冲击 力时很 容 易折 断 ， 酰 在 聚
胺、 聚酯 等韧性 好 的纤 维 ， 又易被 刃 口滑伤 而
切断 ， 而超 倍 数 拉 伸 Ｐ ＯＭ 纤 维 耐 冲 击 性 优 良， 划 伤 断 裂 性 好。 这 是 因 为 Ｐ 耐 ＯＭ 纤 维
山 西纺织 服 装 ２１． ０１ ４
纤维 生 产
５
聚 甲醛纤维 的开发 与应 用
汪 多 仁
（ 国石油 吉林 石化公 司） 中
摘 要 ： 全文 介 绍 了聚 甲醛 纤维 的性 能 ， 产 的主要技 术路 线 与最 佳 的操作 条件 及有 关进 生
聚甲醛市场及发展方向
聚甲醛市场及发展方向刘珊，景泉，刘冬，张彩凤，付辉江苏斯尔邦石化有限公司，江苏连云港222000摘要介绍了聚甲醛（POM)的生产工艺及应用，总结国内外供需情况和产品性能，阐明我国 POM市场现状，并对未来发展提出建议。
关键词聚甲醛市场现状供需聚甲醛（P O M)的分子是一种没有侧链的高 密度、高结晶性的线型聚合物。
它是继聚酰胺之 后又一种综合性能优良的工程塑料，具有高的力 学性能，如强度、模量、耐磨性、韧性、耐疲劳性和 抗蠕变性，还具有优良的电绝缘性、耐溶剂性和可 加工性，是五大通用工程塑料之一，应用于汽车、电子电器、日用消费品、机械工业等领域[1]。
1聚甲醛分类聚甲醛分为两大类：一是三聚甲醛或甲醛的 均聚体，称为均聚甲醛;二是三聚甲醛与少量戊环 的共聚体，称为共聚甲醛。
表1聚甲醛产品性能对比项目均聚甲醛共聚甲醛相对密度/(g •c m'1 )1.43 1.41结晶度75% -85%70% -75%熔点/$175165机械性能较高较低热稳定性较差较好耐化学性较差较好成型加工温度较窄，约10丈较宽，约50丈均聚物材料具有很好的延展强度、抗疲劳强 度，但不易于加工，加工温度范围窄。
均聚工艺以 美国杜邦公司为代表，此种工艺路线由于甲醛提 纯工艺复杂和后处理封端技术上的困难，使得均 聚产品耐碱性、耐热性差，生产成本较高。
由于技 术和经济上的问题，近几年来国外一些以均聚法 生产的公司，如意大利S I R公司、日本旭化成公司 将均聚法聚甲醛装置改为共聚法。
共聚甲醛加工成型的条件不像均聚甲醛那样 苛刻，加工过程热分解释放出来的甲醛气体少。
经过改性后的共聚甲醛各项指标均超过均聚甲 醛。
因此，目前均聚甲醛发展势头已经减弱，而共聚甲醛是未来的发展方向。
目前，共聚甲醛占总 量的90%以上。
共聚甲醛生产工艺以塞拉尼斯公司的技术为典型代表。
2产品应用2.1汽车行业聚甲醛在汽车工业中的应用量较大。
用聚甲 醛制作的零件具有减少润滑点、耐磨、便于维修、简化结构、提高效率、降低成本、节约钢材等良好 效果。
聚甲醛纤维的研究进展与应用
摘
要 ： 甲醛具有优 良的化学稳定性 和物理加工性能 ， 聚 应用领 域广泛 。文章介 绍 了制备 聚 甲醛纤 维的
发展历程及部分制备方法 ， 阐述 了聚甲醛 的性 能 、 并 用途 ， 且对其应用领域进行 了分析 。
关 键 词 ： 甲醛 ； 维 ； 能 ； 用 聚 纤 性 应 中 图分 类 号 ： ３ ２ ７ 文 献 标 识 码 ： ＴＱ ４ ． ４ Ａ 文 章 编 号 ：Ｏ ９ ６ Ｘ ２ １ ） １ ０ ５ 一Ｏ １０ —２ ５ （ ０ ２ ０ — Ｏ ３ ４
Ｃ ｅｄｏ ｈ ｒｒ ｎ等＿ 发 明 了聚 甲醛 短纤 维 的制 备方 法 ； ７ 进
Ｌ ］ １Leabharlann 。聚 甲醛 的分 子链结 构 规整 性 高 ， 内聚能 密 度
高、 聚集 紧密 、 晶度 较 高 ， 有 优 异 的刚 性 和 机 械 结 具
强度 ， 国外 有“ 钢 ” “ 钢 ” 在 夺 、超 之称 。聚 甲醛包 括 均
综合评述
一
２ １ 年耽代 织校 第 １ ０２ 期
聚 甲 醛 纤 维 的 研 究 进 展 与 应 用
徐泽 夕 马 刚峰 王学 彩 马祥 林 刘书铖 郭学群 ， ， ， ， ，
（． １河南煤化集 团开封 龙宇化工有限公司 ， 河南开封 ４ ５ ０ ；． ７２ １２ 河南永煤碳纤维有 限公 司， 河南商丘 ４６０） ７ ０ Ｏ
形 成 了 比较 成熟 的 制 造工 艺 ， 中最 主 要 的 工 艺有 其 两种 ： 倍 拉伸法 、 丝法 。 超 纺 ２ １ 超 倍拉 伸法 ．
作者简 介： 徐泽夕（９２ ）男 ， 开封人 ， 工工程 师 ， １８ － ， 河南 化 主
要从 事 聚 甲 醛 产 品 的 研 发 和 生产 工 作 。
国内外聚甲醛技术特点比较
国内外聚甲醛技术特点比较聚甲醛是一种合成树脂，广泛应用于建筑材料、家具和日用品等领域。
然而，由于聚甲醛中的挥发性有机化合物对人体健康有害，许多国家和地区都对聚甲醛的限制和监管非常严格。
因此，为了满足市场需求和环境要求，许多国内外企业不断研发新的聚甲醛技术。
下面将对国内外聚甲醛技术的特点进行比较，以了解它们的优缺点。
首先，国内聚甲醛技术的特点主要包括以下几个方面：1）工艺简单，成本低。
国内聚甲醛技术主要采用传统的封闭反应体系，操作简单，设备投资较少，因此成本较低；2）生产能力大。
中国是世界上聚甲醛生产能力最大的国家之一，具有一定的规模经济和竞争优势；3）技术水平逐渐提高。
随着国内企业的技术创新和自主研发能力的提升，国内聚甲醛技术在质量和性能方面有了较大的改善。
然而，国内聚甲醛技术也存在以下一些问题：1）环境污染严重。
传统的聚甲醛生产工艺中，使用的催化剂和其他辅助剂会产生大量的废液废气，对环境造成严重污染；2）产品质量不稳定。
由于生产过程中技术条件的控制难度大，产品存在一定的不稳定性和差异性；3）安全隐患较大。
传统的封闭反应体系易产生爆炸、火灾等事故，对工人和设备安全构成威胁。
相比之下，国外聚甲醛技术的特点主要包括以下几方面：1）环保性能较好。
国外企业在聚甲醛生产中采用了更加环保的工艺，通过优化反应条件和催化剂的选择，减少了废液废气的排放；2）产品质量稳定。
国外企业在生产过程中更加注重质量控制，通过先进的生产工艺和设备，确保了产品的一致性和稳定性；3）安全风险较低。
国外企业在生产过程中采用了更加安全可靠的反应体系，减少了事故的发生几率。
然而，国外聚甲醛技术也存在以下一些问题：1）成本较高。
由于国外聚甲醛技术在环保和安全方面的投入较大，导致生产成本较高，与国内产品相比价格上的竞争力不足；2）专利限制较多。
国外企业在聚甲醛技术方面积累了丰富的经验和专利，限制了国内企业的技术创新和进入市场的能力；3）能耗较高。
世界聚甲醛 POM 发展简况
铁耐克(Tenac(R)及铁耐克-C(Tenac-C(R)分别是旭化成的均聚甲醛及共聚甲醛 产品。聚甲醛树脂在分解过程中会产生有毒气体，主要是甲醛。而且在注塑、挤压 或其他处理机器的机筒中分解时，还可能在机筒中引起危险的高压积累。因此，当 处理聚甲醛如铁耐克时，必须将树脂远离火焰和热源，因为?火将会发生热分解或 燃烧，从而产生刺激性和剧毒的气体。盛载树脂的容器也必须避免破损、撕裂和触
宝理塑料南通 POM 项目获审批
日本宝理塑料有限公司、三菱瓦斯化学有限公司及美国 Ticona 三家公司将携手合 作，在中国江苏省南通经济技术开发区兴建一座全球规模最大，产量为 6 万吨的 共聚甲醛(POM)工厂，该项目现已通过审批，获得许可证。该项投资属于 100%外
资拥有，宝理塑料有限公司占最大股份。并将负责管理一切生产运作。
球首位。
改善性能的产品 最近宝理就研发了两种新的 POM 产品。夺钢 G21CP 比以前的同类树脂在抗蠕 变性上有大幅度的改善，主要使用了该公司的聚合技术、微细结构控制技术等。该 产品的蠕变量在无填充的热塑性塑料中属於最小，比夺钢 M25 增大了 10 倍的一定 载荷下制品长期抗蠕变破坏寿命。此外，在强度、弹性模量、抗冲击强度等机械性
增长。要占有这个可观的市场，宝理已於 2001 年 12 月与三菱瓦斯化学株式会 社、韩国工程塑料株式会社及 Ticona 合资成立宝泰菱工程塑料（南通）有限公 司，并已於今年 7 月在江苏省南通南通经济技术开发区举行了生产工厂的开工
典礼，并预计生产能力到 2005 年达到 10 万吨/年。
此外，中岛恒泰还指出，要在中国市场站稳，还必须建立优良的体制，配合供 应链，引进日本的经验及灵活运作，例如实施危机管理，如何保持与客户紧密的信
聚甲醛纤维
拉伸法制备的纤
维手感差，成品
率低，生产效率
低，不具有实用
整理课件
性。
1.聚甲醛纤维的制备方法
1.2溶液纺丝法
该方法出现于1969年的英国专利中。该方法将聚 甲醛溶解于160℃的高温极性溶剂中，其中聚甲醛的 质量分数为15%-25%，所形成的高温溶液经挤出得到 聚甲醛初生纤维，初生纤维再经热拉伸得到强度为 7cN/dtex的聚甲醛纤维。
整理课件
2.聚甲醛熔融纺丝面临的问题及解决方法
共混：添加剂内润滑剂，以改善流动性，提高可纺 性和拉伸性能。添加结晶抑制剂，降低结晶度。 云天化通过添加脂肪酰胺类和低分子量烃类内润
滑剂，提高了流动性，将半结晶时间从31s提高到 55s,制得的聚甲醛纤维的强度为7.2cN/dtex. 江苏苏博特通过添加聚丁二酸丁二醇酯提高了可纺 性和聚甲醛的力学性能。
Yatao Wang等用120℃的热空气对从喷丝板出来的聚甲 醛熔体进行缓冷，降低了聚甲醛丝条的固化速度,从而提 高初生纤维的卷绕速度以实现较大的喷丝头拉伸比.
120℃ 以上的 热空气
整理课件
2.聚甲醛熔融纺丝面临的问题及解决方法
加工条件控制：缓冷
通过对缓冷制备的初生纤维进行热拉伸，制得的聚甲醛纤维最佳的 力学性能为：断裂强度为1250MPa（8.87cN/dtex）,初始模量为 16Gpa（113.48 cN/dtex）。
采用封端和共聚（如和二氧五环共聚）的方法减少解聚
整理课件
2.聚甲醛熔融纺丝面临的问题及解决方法
（2）自动氧化降解：氧攻击分子链，使聚甲醛在氧化中产生过 氧化氢导致分子链的断裂。
加入可以终止自由基和过氧化物的抗氧剂
我国聚甲醛进口情况分析
我国聚甲醛进口情况分析
近年来，我国聚甲醛的进口情况逐渐增加，主要原因有以下几个方面。
我国的经济快速发展导致对聚甲醛的需求量增加。
随着人们生活水平的提高，建筑业、汽车工业、家具制造业等行业对聚甲醛的需求也逐渐增加。
聚甲醛作为粘合剂广泛应用于
这些行业中，因此市场需求量逐渐增长。
我国国内聚甲醛生产能力有限，无法满足市场需求。
虽然我国在聚甲醛生产方面也是
相当有实力的，但是由于国内生产成本较高、技术水平相对落后等原因，使得国内生产的
聚甲醛无法满足市场需求。
我国不得不依赖进口来满足市场需求。
国外聚甲醛产品质量更好。
国外在聚甲醛生产方面有着先进的技术和工艺，生产出的
产品质量更好。
这也是我国选择进口聚甲醛的原因之一。
国内企业为了获得更好的产品质量，不得不选择进口产品。
第四，国内聚甲醛价格较高。
由于生产成本的问题，国内聚甲醛的价格相对较高。
这
也是国内企业选择进口聚甲醛的原因之一。
进口聚甲醛价格相对较低，能够节约企业生产
成本。
目前，我国主要从国外进口聚甲醛的主要国家有美国、日本、韩国等。
这些国家在聚
甲醛生产方面有着较强的实力和技术优势，能够生产出高品质的聚甲醛产品。
我国聚甲醛的进口情况与我国经济发展、国内生产能力和产品质量等因素密切相关。
随着我国经济的发展和技术进步，相信我国聚甲醛的进口情况将会逐渐减少，国内生产能
力将会提高，同时产品质量也会得到进一步的提升。
2024年聚甲醛市场分析报告
2024年聚甲醛市场分析报告1.引言聚甲醛是一种重要的合成树脂，在许多行业中广泛应用，包括建筑材料、家具、汽车和纺织品等。
本文将对聚甲醛市场进行分析，深入了解其现状和未来发展趋势。
2.市场规模与趋势聚甲醛市场在过去几年中持续增长，主要受到建筑和家具行业的需求推动。
随着人们对环保和安全的关注增加，聚甲醛市场也面临一些挑战。
然而，预计在未来几年中，聚甲醛市场将继续保持稳定增长，主要原因有以下几点：•建筑行业的增长：随着全球城市化的加速和房地产市场的发展，建筑行业对聚甲醛的需求将持续增加。
•家具行业的需求：聚甲醛是制造家具所必需的材料，而且聚甲醛制品具有良好的耐磨性和耐久性，因此在家具行业中有着广泛的应用。
•纺织品行业的需求：聚甲醛用作纺织品的树脂整理剂，可以提高纺织品的耐久性和抗皱性。
近年来，纺织品行业的发展促进了聚甲醛市场的增长。
3.市场竞争格局聚甲醛市场具有一定的竞争格局，主要的市场参与者包括国内和国际的化工公司。
目前，聚甲醛市场的主要供应商包括BASF、Hexion、Dynea和Georgia-Pacific等。
这些公司通过不断提高产品质量和研发创新来保持其在市场中的竞争优势。
此外，聚甲醛市场还面临一些新的竞争挑战。
由于环境与健康问题的关注，一些国家和地区已经出台了严格的聚甲醛排放标准，这对供应商增加了一些压力。
4.市场前景与机遇尽管聚甲醛市场面临一些挑战，但它仍然具有广阔的发展前景和机遇。
•环保趋势：随着环保意识的不断增强，对低甲醛或无甲醛产品的需求也在增长。
聚甲醛供应商可以通过研发无甲醛产品来满足市场需求。
•技术创新：新的制造技术和工艺的出现将为聚甲醛市场带来创新机遇。
例如，新型聚甲醛树脂的开发可以提高产品的质量和性能。
•区域市场的增长：亚太地区是聚甲醛市场增长最快的地区之一，预计未来几年内还将继续保持良好的增长势头。
5.总结综上所述，聚甲醛市场具有稳定的增长潜力，主要受到建筑、家具和纺织品行业的需求推动。
高性能聚甲醛纤维的研究进展与应用
聚酯类纤维的耐热性差，手感差 ， 染色性不好，因 此没有 实用性 。若将 Ｐ Ｍ 纤维拉伸 超过 ８ ，则 Ｏ 倍 拉伸不能很稳定地进 行 ，成功拉伸得 到高强度
Ｐ Ｍ纤 维的 比例很 低 。这 是 因为 Ｐ Ｍ 结 晶度高 ， Ｏ Ｏ
拉伸过程中晶体破裂 ，晶片间滑移而在 原纤维结构表
，
环 境温 度控
，
1
P OM
由于
纤维 的发 展 概 况
纤 维 制 备较难
嗍
，
出现 结 晶 吸 收 峰 温 度 区 域 附 近
，
在 高拉
伸比
P OM
低拉 伸速 率 的条件 下
得 到拉 伸模 量
。
P OM
过 去对
㈨
，
的研 究
60 GP a
的
P OM
纤维
，
与玻 璃 纤 维 相 当
P OM
用 微 波加
主要 侧 重 于 热塑性 工 程 塑料方 面
。
英 国 里 兹大 学
N rr I'
收 稿 日期 ：
2 0 8 ~ 8 12 修 回 日期 ： 2 0 0 8 0 9 2 2 学 士 高级 作者简介 ： 李相 明 (19 6 5 ) 男 天 津人 化 纤 以 及 纺 织 建设 项 目 的 咨 询 评 估 工 作
—
—
—
的 W o r o l 教 授在 报 告 中说 ： 聚 甲醛相对分 子 质 量 为
专 题 综 述
高性能聚 甲醛纤维的研究进展 与应用
李相 明
( 1 中 国国 际 工 程 咨 询 公 司
．
，
覃 俊
z
，
，
北 京 10 0 0 4 4
多聚甲醛的国内外生产与消费
多聚甲醛的国内外生产与消费一、国内生产情况我国于80年代韧开始生产多聚甲醛，主要是上海溶剂厂和吉化公司，90年代以后，随着下游产品的需求旺盛，草甘磷行业的迅猛发展，又纷纷上马了几家多聚甲醛生产厂，如：河北新乐、黑龙江佳木斯、吉林延吉市、安微滁州，年总产量在6000吨左右。
目前，产品的甲醛含量可以根据客户要求生产95％，但由于聚合度偏高，导致水活性指标较差，相同条件下，进口产品l0分钟可全部溶解，而国内产品需30分钟。
国内也开发了低聚合度的多聚甲醛，但含量指标只能达92％。
在产品的形态上，进口产品疏松，呈均匀的空心球状，粉尘小，流动性好，使用方便，对环境影响小，聚合度小于30。
国内产品为粉状。
我国的生产工艺大致采用：真空浓缩→聚合→耙式干燥→筛分→粉碎→包装。
真空浓缩过程和干燥过程的挥发性甲醛，经吸收塔吸收，产生的稀醛浓度达15％左右送氨化工段经氨化、脱色、过滤、浓缩、离心、干燥，得副产乌洛托品。
多聚甲醛吨产品的基本消耗定额示如表l。
表l 主要经济技术指标二、国外生产情况国外大多采用50％浓甲醛作为原料，经二级真空浓缩后，加入均相催化剂进行聚合反应。
一级真空浓缩的稀醛送氨化工段，二段真空浓缩过程中的挥发性甲醛气体经吸收塔吸收提浓后返回到原料进口使用。
聚合反应后的浓甲醛用泵输送到喷雾造粒塔内，根据含量要求再通过流化床干燥器进一步干燥，在干燥过程中热载体采用的是氮气，以防止爆炸。
国外的多聚甲醛生产装置大部分的生产能力在l万t／a以上，连续化生产，采用DCS集散控制系统，其吨产品消耗定额示如表2。
表2 主要经济技术指标副产品的回收以50％甲醛为原料，每生产1吨95％多聚甲醛将产生约2吨浓度为27％的稀甲醛溶液。
该溶液可由甲醛厂回收利用或者用于生产其它产品，如副产乌洛托品，也可以经过再浓缩用于生产多聚甲醛。
一套3.1万t／a的浓甲醛生产装置(按50％CH20计)，其产品全部用于生产多聚甲醛，每年可产95％的多聚甲醛产品1．06万t。
聚甲醛的阻燃研究新进展
聚 甲醛 （ Ｏ Ｐ Ｍ） 是 一 种 没 有 侧 链 、高 密 度 、高 结 晶性 的线 型 聚 合 物 ，具 有 优 异 的 综 合 性 能 ¨ ：较 Ｊ 高 的弹 性模 量 ，很高 的 刚性 和硬度 ， 比强度 和 比刚性 接 近于 金属 ；拉 伸强 度 、弯 曲强度 、耐 蠕变 性 和耐疲
释放 出大量 甲挥 发 性物 质 ，因此 又反 过 来 促 进 Ｐ Ｍ 的进 一 步燃 烧 ，并 Ｏ 产生 大 量 熔 滴 。 此 外 ，甲 醛 对 强 酸 和 强 氧 化 剂 如 硝
ｎ ｔ ｎ ｐ ｏ ｅ ｔ ｓ Ｎ ｖ ｒ ｅｅ ｓ Ｐ ａｉ ｒｐ ｒｉ ． ｅ ｅ ｔ ｌ ｓ ， ＯＭ ｓ ｒ ｌｔ ｅ ｙ ｔ ｅ ｍａ ｎ ｔｂ ｅ ａ ｄ ｅ ｓ ｏ ｂ ｒ ． Ｄｕ ｏ ｔ ｅ ｓｒ ｃｕ ｅ ｏ ｅ ｈ ｗａ ｅ ａｉ ｌ ｈ ｒ ｌ ｓａ ｌ ｎ ａ ｙ ｔ ｕ ｎ ｖ ｕ ｅ ｔ ｈ ｔ ｔ ｒ ｕ ｆ ａｕ ｅ ｔ ｅ ｆ ｍｅ ｒ ｔｒ ａ ｃ ｆＰ ｅ ｔ ｒ ， ｈ ａ ｅａ ｄ ｎ ｙ ｏ ＯＭ ａ ｃ ｒ ｉ ｃ ｌ ｔ ｅ ａ ｈ ｅ ｅ ｏ ａ ｅ ｉ ｔ ｅ ｌ ｓｉｓ ｌ ｗ ｓ ｍｕ ｈ ｍｏ ｅ ｄ ｆ ｕ ｔ ｏ ｂ ｃ ｉｖ ｄ ｃ ｍｐ ｒ ｄ ｗ ｔ ｏ ｈ ｒｐ ａ ｔ ， ｉ ｆ ｈ ｃ ｗ ｉｈ ｗａ ｔ ｌａ ｗ ｒ ｄ ｈ ｌ ｎ ｅ ｕ ｔ ｏ ｈ ｃ ｓ ｓｉ ｏ ｌ ｗｉｅ ｃ ａｌ ｇ ｎ ｉ ｎ ｗ． Ｉ ｈｓ ｐ ｐ ｒ ｔ ｅ ｒ ｃ ｎ ｉ ｒ ｔ ｒ ｓ ｃ ｎ ｅ ｉ ｇ ａ ｏ ｔｔ ｅ ｌ ｄ ｅ ｌ ｎ ｔ ｉ ａ ｅ ， ｈ ｅ ｅ ｔｌ ｅ ａｕ ｅ ｏ ｃ ｒ ｎ ｂ ｕ ｈ ｔ ｎ ｌ ｆ ｍｅ ｒ ｔｒ ａ ｔ ＯＭ ｔ ｏ ｎ ｂ ｏ ｄ ｗ ｒ ｅ ｉｗｅ ａ ｅａ ｄ ｎ Ｐ ａ ｍｅａ ｄ ａ ｒ ａ ｅ ｅ ｒ ｖ ｅ ｄ， ａ ｄ ｔ ｅｆ ｔ ｒ ｅ ｅｏ ｍｅ ｔ ｉｅ ｔ ｎ ｒ ｒ ｓ ｅ － ｈ ｎ ｈ ｕ ｅ ｄ ｖ ｌｐ ｎ ｒ ｃ ｉ ｓｗｅ ｅ ｐ ｏ ｐ ｃ ｕ ｄ ｏ ｔ ｄ ｅ．
聚甲醛制备及其可纺性研究
聚甲醛制备及其可纺性研究
苏科舜;李响;李洪娟;王亚涛
【期刊名称】《煤炭与化工》
【年(卷),期】2024(47)2
【摘要】通过聚甲醛制备及其可纺性能研究,系统分析了聚甲醛中共聚单体(DOL)、催化剂(CA)添加量,产品熔融指数(MFR)对聚甲醛纺丝性能的影响。
研究结果表明,
适当提高聚甲醛中DOL、降低CA含量和提高产品MFR有助于改善聚甲醛的纺丝性能,其中DOL和CA添加比例分别为3%~6%和2~3 ppm,MFR控制在
8.8~19.8 g/10 min时聚甲醛的纺丝性能最佳,制备的聚甲醛纤维拉伸强度可达6.6 g/d。
通过对不同纺丝性能的聚甲醛样品进行熔融指数、结晶性能、球晶形态和热稳定性能测试分析,明确了聚甲醛熔融指数、结晶度和热稳定性能是影响聚甲醛纺
丝性能的关键技术指标,球晶形态是次要技术指标。
【总页数】5页(P134-138)
【作者】苏科舜;李响;李洪娟;王亚涛
【作者单位】开滦(集团)有限责任公司
【正文语种】中文
【中图分类】TQ322.42
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改性聚甲醛材料的研究及应用现状
１ 聚 甲醛 改性 进 展
国 内的 聚 甲醛 改 性研 究 开 始 较 晚 ，至 今 只有
少 数 生 产 厂 商 的 十 几 个 牌 号 的 改 性 聚 甲醛 产 品 ， 改 性 研 究 的 发 展 沿 着 共 混 和 填 充 两 条 研 究 线 路
多 年 ，改性 聚 甲醛 牌 号 已达 一 百 多 种 ，近 年 来 国
填充 改性 是 指 在 塑 料 成 型 加 工 过 程 中 ，加 入 无机 或有 机 填 料 ，从 而 可使 塑 料 制 品 的性 能 得 到
改善或使塑料制品的原料成本降低达到增加产量
的 目的。广义 地 说 ，增 强 改 性 属 于填 充 改 性 的 范
摘 要 介绍改性聚甲醛材料的研究进展及在工业领域的应用现状，并对其研究和应用的前景作出展望。
关 键词 聚甲醛 改性 应用
聚 甲醛 （ ｏ ｏｙ ｔｙ ｎ ，Ｐ Ｍ） 是 一 类 高 Ｐｌ ｘｍｅ ｌ ｅ Ｏ ｙ ｈｅ 结 晶度 、高熔 点 的热 塑 性 工 程 塑 料 。 它 通 常 分 为 均 聚物和 共聚 物两 种 。由于 其 物理 机 械 性 能优 良， 具有 强度 高 、刚性 好 、抗 冲击 强 、耐 疲 劳 、耐 磨 、 尺寸 稳 定 、 自润 滑 、耐 蠕 变 和 耐 溶 剂 等 特 性 ，成 为工 程 塑 料 中 机 械 性 能 最 接 近 金 属 材 料 的 品 种
之一 。
物的各 聚合物 组分 之 间 主要 靠 分 子 间作 用力 结 合 ，
即物理 结合 。 然 而 ，Ｐ Ｍ 的 分 子 链 呈 弱 极 性 无 分 枝 结 构 ， Ｏ
国内聚甲醛行业的现状及发展建议
国内聚甲醛行业的现状及发展建议一、行业现状聚甲醛是一种化工原材料，广泛应用于建筑、家具、纺织、塑料等众多行业。
然而，国内聚甲醛行业存在以下问题：1.市场竞争激烈。
聚甲醛市场供应过剩，产能过剩导致价格下跌，行业利润空间狭窄。
2.生产工艺落后。
国内聚甲醛企业生产工艺技术相对陈旧，无法满足市场对高品质产品的需求。
3.环境污染问题。
聚甲醛生产过程中，会释放出大量有害气体和废水，严重破坏了周边环境。
4.产品质量不稳定。
一些小型企业在生产过程中忽视质量监控，产品质量参差不齐，加剧了市场混乱。
二、发展建议1.提高行业集中度。
通过兼并重组、优化产业布局等手段，加强行业内企业的整合，减少低效竞争，稳定市场价格。
2.推动技术创新。
加大研发投入，引进先进生产技术和设备，提高聚甲醛工艺的效率和稳定性，提高产品质量和竞争力。
3.加强环境管理。
加强污染防治措施，推广清洁生产技术，减少废气废水排放，提高企业环境责任意识。
4.提高产品质量。
加强监管力度，对企业进行质量审核和验收，并建立信用评价体系，鼓励优质企业发展，淘汰劣质企业。
5.加强行业规范管理。
建立健全行业标准，加强行业协会组织和行业自律，规范企业行为，维护市场秩序。
6.开拓多元化市场。
聚甲醛产品广泛应用于建筑、家具、纺织、塑料等行业，可以通过开拓新的应用领域，拓宽市场需求。
7.加强国际合作。
与国外优秀企业建立合作关系，引进国外先进技术和产品，提升国内聚甲醛行业整体竞争力。
8.鼓励科技人才培养。
增加对聚甲醛行业科研和技术人才的培养力度，提高行业人才水平，为行业发展注入新动力。
9.加强行业安全管理。
加强生产安全监管，推动企业建立健全的安全管理体系，确保聚甲醛生产过程的安全可控。
总结：国内聚甲醛行业面临着市场竞争激烈、生产工艺落后、环境污染问题和产品质量不稳定等方面的问题。
为了促进行业的健康发展，建议加强行业集中度、推动技术创新、加强环境管理、提高产品质量、加强行业规范管理、开拓多元化市场、加强国际合作、鼓励科技人才培养和加强行业安全管理等方面工作。
青岛能源所聚甲醛改性研究取得新进展
总部位于法国的道达尔集团是世界主要的石油 天然气集团之一，业务遍及全球130多个国家。道 达尔进入中国市场近30年，在华业务涵盖勘探与生 产、天然气与电力、炼油与化工以及营销与服务等 领域。
在研发领域最为雄心勃勃的计划。”道达尔集团科 学发展部高级副总裁孟思德说，这项研究着眼于长 远，很多具体问题的解决必须有赖于基础研究领域 取得的进展。
孟思德说，道达尔目前正与中国的大学和研究 机构开展9个项目的研发合作，并有15个项目正在 商谈中。道达尔在中国的研发服务于其全球研发战 略，以及在中国的业务活动。此外，与中国研发机 构建立合作，也有助于道达尔雇佣中国的优秀人 才。
据介绍，此次合作预计持续三年，道达尔将投 入1500万元人民币。
中国科学院副院长李静海院士说，与以往研发 机构和企业合作多关注具体问题相比，此次合作关 注于基础研究创新。对于企业来说，只有把基础问 题解决后，才能进行彻底优化调控。这是未来有国
际竞争力的企业应做的事情。 “今天的协议是迄今为止道达尔与中国伙伴
聚型POM的专利技术基本为国外大公司（如杜邦公 司等）垄断。
近日，中国科学院青岛生物能源与过程研究所 生物基及仿生高分子材料团队负责人万晓波研究员 等在研究中发现，在适当引发条件下，可通过三聚 甲醛（TOX）与相应的氧杂环丁烷单体共聚得到共 聚改性的POM.尽管TOX与其他含氧杂环（如环氧丙 烷，二氧六环等）的共聚已形成专利，但其与氧杂 环丁烷单体的共聚鲜有报道。
[15] 谢智勇，叶志文．N2O5硝解均三嗪衍生物制备RDX［J］．含能
材料，2010， 18(5):544- 547. [16]谢智勇.N2O5 硝解均三嗪衍生物制备RDX的工艺研究［D］．南
我国聚甲醛生产和改性发展现状
我国聚甲醛生产和改性发展现状摘要：聚甲醛（POM），也称为聚甲醛，是五种通用塑料之一。
其年产量仅次于尼龙（PA）和聚碳酸酯（PC）。
POM的主要分子结构链为2CH2O）n-，没有侧链，具有高的结构规整性、高的碳氧键合能、高的相干能密度，是一种高度结晶流动的热塑性聚合物。
关键词:聚甲醛改性分子链聚甲醛在制造的技术上的表现相当突出，并且使用的范围也是相当的广阔的。
同时，聚甲醛对中国工艺品制造方面也有着一定的重要作用。
1聚甲醛用途1.1汽车行业聚甲醛在车辆制造业中的需求量很大。
采用聚甲醛所生产的汽车零件,有着降低润滑点、更加耐磨、方便维护、改善设备功能、增加制造质量、降低材料成本、节省铜材等的效果。
聚甲醛在汽油领域中,主要用于生产汽油泵、汽化器、汽车输油管、汽油驱动阀、汽车万向节轴承、汽油刹车外壳壳体、汽车车窗提升机、车辆安全带扣、汽车门把手、门锁座等。
而在重型发动机领域,聚甲醛则主要用来生产浮动块、压力传讯器外齿轮、钢板簧片减震外壳壳体、推力棒球座等。
1.2机械制造行业在机械生产中，POM可用于生产机床电机开关、通用润滑油导轨、研磨碗设计、圆柱形研磨机和液压套筒等。
农业机械：手动喷洒部件、与播种机的连接和联运部件、移动挤奶部件、排水和灌溉泵壳、进水阀座、接头和管道等。
此外，它还可用于气体载体、输送管道、浸在油脂中的机械部件和标准电阻板等的包装。
2我国聚甲醛产能现状在甲醇产能严重过剩的情况下，该国启动了大量聚甲醛项目，这大大促进了苯丙胺的消化和吸收。
目前，国内外使用的POM材料也主要来自英国富益国际工程有限公司和波兰ZAT有限公司。
3我国聚甲醛改性现状聚合物树脂改性技术包括物理改性（混合、填充、增强、微发泡）和化学改性（共聚、嵌段、接种、渗透网），聚甲醛也不例外。
然而，目前的改性技术仍然基于物理改性，相对困难、简单且易于实施。
目前，世界上生产的聚甲醛产品有四五百种，改性高级聚甲醛产品的市场使用率已达30%以上，而中国海外公司已开始缓慢专注于改性高级产品的生产。
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规模 ， 是对 于聚甲醛纤维 的生产应 用大 多只停 留在研究阶 但
段 。 甲醛纤维 的制备研究率先 是在 １６ 年由美国的Ａｌｅｔ 聚 ９０ ｂｒ Ｇ－ ｌ ａ 等发 表提 出的 ， Ｗｉ ｉｍｓ ｌ 随后 经过 改进 ， ９ ９ 于１ ６ 年通过熔
料、 三菱 瓦斯化 学公司、 韩国工程塑料公司宝泰菱工程 塑料 有 限公 司及杜邦—旭化成聚 甲醛有 限公司。
尽 管 聚 甲醛 的 生 产 技 术 已 经 成 熟 且 已 形 成 一 定 的 生 产
成质 量分 数为５ ％的聚甲醛溶液进 行静 电纺丝 。 ｈ ｎｒｅ Ｔ ｏ ｔｅ 等 也ｌ 同年发表了另一种静 电纺制聚甲醛 纤维的方 法， 于 采用聚
聚 甲 醛 （ ｏｙ ｘ ｍｅｈ ｌｎ ， ＯＭ ） 名 聚 缩 醛 ， 一 Ｐ ｌｏ ｙ ｔｙｅ ｅ Ｐ 又 是
聚 甲醛 纤 维研 究 尚不成 熟
聚 甲醛 的 生 产主 要 集 中在 美 国 、 欧 及 日本 等 工 业 西 发 达 国家 和地 区 ， 国外 聚 甲醛 生 产厂家 主要 有 Ｄｕ ｏ ｔ Ｐ ｎ、 Ｃｅａ ｅｅ Ｂ Ｆ、 ｉｏ ａ 东丽 、 ｌｎ ｓ 、 ＡＳ Ｔｃ ｎ 、 旭化成 、 ＡＴ、 Ｚ 三菱 瓦斯
材 料 中最 佳 ， 有 很 好 的 抗 蠕 变性 和应 力 松 驰 能 力， 期 使 具 长
用尺 寸 稳 定 。聚 甲醛 耐 一 般 化 学 试 剂 ， 良好 的耐 油 、 有 耐 农 药性 及 较 好 的 电性 能 ， 用 温 度 范 围较 为广 泛 ， 使 可
在 一４ ～１ ０ ０ ０ ℃长期使 用。 其纤 维制品几乎完 全继 承了聚甲 醛树 脂的所有优 良特 性 ， 具有 高强高 模及优 良的尺寸稳 定 性 、 稳定性 、 热 耐碱耐化 学腐蚀 、 耐光 及优 异的耐磨损 等性 能， 是一种综 合性能十分优异的商性能纤维 ， 前景良好。
质 进行 静 电纺丝 。 电纺丝法纺 制聚 甲醛 纤维 至今要达 到 静
工 业化仍 存在工 艺不成熟 ， 存在有 毒刺激性溶 剂 ， 后加 工处
理 难 等 问题 。
融纺丝法制 得。 ０ ２ 世纪７ 年代 ， ０ 美国田纳西大学的Ｅ ＳＣ ａｋ ．．ｌｒ 制 备得 到了高模 量 聚甲醛纤 维 ， 其模 量达 ３ ＧＰ ， ８ 年 ５ ａＮ ０
应 用 导 航
聚 甲醛纤维 的
新进展
四川省纺织科学研 究院 王桦 陈丽萍 覃俊
古 着高性能纤维越 来越受到关注， 聚甲醛纤维以其优异的性能优势， 使得它在产业用领
Ｊ
域 发挥 了巨大作用。 比其他高性能纤维 ， 相 聚甲醛 纤维合成原料价廉易得， 混凝土增
强、 缆绳 、 篷盖材料 、 防洪沙袋、 军事掩 体 、 滤器……用途广泛 ， 过 市场可望亦可及 。
聚 甲醛 纤 维 性能 指 标 优异
与常见 的聚酯 纤维和 聚酰 胺纤 维相 比， 聚甲醛纤维 的
目前正致 力于聚甲醛纤维 后期应 用领域 的研 究。
聚 甲醛 纤 维 多种 制备方 法
超 倍拉伸法 此 方 法 最 早 是 由美 国 田纳 西 大 学 的
强度高 ， 为常用聚酯纤维 、 酰胺 纤维的 ２ ３ 见 表１ 聚 ～ 倍， 。
代 ， 国ＨａａｄＣ ｅｄ ｉｎ 德 ｒｌ ｈ ｒｒｏ 等提 出了聚 甲醛短 纤维的制 备方 法。 至今 日本旭 化成 是世 界上最 先开发聚 甲醛纤维的公司，
熔融纺丝法 该工 艺简单 ， 生产 效率高 ， 且易于实现工
业化生产， 制备合成纤维 最为理想的方 法。 是 早在 １７ 年 ， ９１ Ｍｙ ｏ ． ｐａ 在美国专利ＵＳ３ ０ ０ ４ 中介绍了一种高 ｒ ｎＪ Ｃｏ ｌｎ ６ ８ ４ Ａ１ 弹性 聚甲醛纤 维的制取 方法 ， 通过特 殊 的结晶方式 使得结
聚 甲醛 纤维 具有优 异耐磨 损性 ， 其纤维静 摩擦 系数低 于０３ 动摩擦系数低于０２ 。 ＿， ．５ 聚 甲醛纤 维的蠕 变行为 比碳 纤维 、 ｖａ纤 维及不 锈 Ｋｅ ｌｒ 钢丝 大， 过较 长时 间后 ， 经 蠕变停止 ， 若除 去负荷， 蠕变 又
内聚 甲醛生产厂家主要有云南云天化股份有 限公司 、 上海蓝
２ ２
中国产业用纺织品行业协会 ～ｗｃｉ ｇ ａ ｖ ｔ ｏ ｎａ ｒ ｃ
应 用 导 航
星化 工 新材料 大庆 油 田甲醇厂 外 资企 业有 日本 宝理 塑
建巍等研 究者 于２ ０ 年提 出， ０８ 采用六氟 异丙醇为溶 剂配制
很大困难。
多依赖 进 口。 国内聚甲醛纤维的主要研究机构有清华大学 、
四川大学 、 东华大学 、 武汉纺织大学及四川省纺织科 学研究
院 ， 多处于研 究开发 阶段 。 中， 大 其 四川省纺 织科 学研 究院
已于 ２ １年 通 过 工 业放 大 实验 且 纤维 的 各项 性 能 均 已达 标 ， ０１
等 公 司 。Biblioteka 国 对 于 聚 甲醛 的 研 究 始 于 １ ５ 年 ， 期 主 要 集 中 我 ９９ 初
种高密度、 高结晶的线型高聚物， 不溶 于水 、 丙酮 、 碱溶液 ，
极 难溶于稀酸溶液 。 具有 良好的着色 性能及优 良的强度、 刚 性、 耐冲击 强 度和 抗蠕 变性 等 ， 耐疲劳 性在 所有 热塑性 其
在一些 科研机 构， 中科 院化学所 、 如 成都工学院 、 吉林化 工
研 究院、 沈阳化工研 究院 、 安徽化工研 究院等 ， 之后 随着我
国对于 聚甲醛的需求量不断增加 ， 国内开始了对聚 甲醛生产
的投 入 ， 外 企 业 也 陆 续 进 入 我 国 建 立 生 产 基 地 。目前 ，玉 国 Ｉ Ｉ
所具 有 的工 程 纤维 特性 受 到了高度评 价。我国对聚 甲醛纤
维 的开发研 究工作起步较 晚 ， 至今并未形 成规模化 生产， 大
晶度高 的固体颗粒 承受弹性变形， 即熔融纺丝后的样 品， 经 过一种 特殊 的热 湿处理 以提高纤 维 的弹性 。 是 由于 聚甲 但 醛结晶度高 ， 结晶过程 难以控制， 聚甲醛纤维 的纺丝造成 给