中药一生物碱

一、总论：

1、各章结构概述（重要）

水>甲醇>乙醇>丙酮>正丁醇>乙酸乙酯>乙醚>氯仿>苯>四氯化碳>石油醚

二、生物碱

生物碱存在于：毛茛科、马前科、茄科、豆科、罂粟科、防己科、吴茱萸属、小檗科。助记：“宝马别逗罂粟，防己终于小破”

代表化合物结构总结

中药活性

中药毒性和不良反应

川乌毒性大小：双酯型乌头碱>单酯型乌头碱>无酯键的醇胺型生物碱

鉴别显色反应：了解即可，不要求掌握。

三、糖和苷

大纲要求：1、糖的分类。2、常见单糖和二糖的结构特征。3、糖的氧化反应、羟基反应、羰基反应。4、苷类化合物分类及结构特征。5、苷的水解反应。

还原糖：槐糖、樱草糖、芸香糖、麦芽糖

非还原糖：蔗糖、海藻糖

二糖：冬绿糖、昆布二糖、槐糖、蚕豆糖、芸香糖、龙胆二糖、麦芽糖、新橙皮糖等。

助记：悟空大冬天裹了块布，槐里有块蚕豆，腾云驾雾地踏上了寻找龙麦的新征程。

糖的反应

苷的分类

酸水解的易难规律：

1、N-苷 > O-苷 > S-苷 > C-苷 腺苷 红景天苷 萝卜苷

芦荟苷 巴豆苷 水杨苷 芥子苷 牡荆苷

2、呋喃糖苷>吡喃糖苷 ； 酮糖苷>醛糖苷；

3、：吡喃糖苷中：五碳糖苷>甲基五碳糖苷>六碳糖苷>糖醛酸苷；

4、2，6-去氧糖苷>2-去氧糖苷>6-去氧糖苷>2-羟基糖苷>2-氨基糖苷 酶水解：

β-果糖苷水解酶：转化糖酶 α-葡萄糖苷水解酶：麦芽糖酶 β-葡萄糖苷水解酶：杏仁苷酶 苷类显色反应：

苦杏仁（不低于3.0%）桃仁（不低于2.0%）郁李仁（不低于2.0%） 苦杏仁苷被水解后生成：氢氰酸和苯甲醛。 四、醌类化合物

醌的分类

根据羟基在蒽醌母核上分布位置的不同分类

—OH在两侧苯环上—OH在一侧苯环上

大黄素型茜草素型

1、芦荟苷：蒽酮碳苷。

2、新鲜大黄中有蒽酚类成分，储存2年以上则消失。

3、番泻苷属二蒽酮类，大黄中的番泻苷A，在肠内转变为大黄酸蒽酮而发挥作用。

4、游离醌类多具有升华性，小分子的苯醌及萘醌还具有挥发性。

5、游离醌类多溶于有机溶剂，不溶于水；醌类成苷后，极性增大，易溶于甲醇、乙醇、热水，不溶于非极性溶剂。

蒽醌类衍生物酸性强弱顺序：

含-COOH > 2个以上β-OH > 1个β-OH > 2个以上α-OH > 1个α-OH

5%NaHCO35%NaHCO35%Na2CO3 1%NaOH 5%NaOH

强酸可溶于弱碱中，弱酸可溶于强碱中。

醌类显色反应

含醌类的中药：

大黄、虎杖、何首乌、芦荟、决明子（蒽醌）—助记：很多具有泻下润肠的作用

丹参（菲醌）丹参酮ⅡA、丹酚酸B

紫草（萘醌）

重点中药结构类型及质量控制成分

萘醌主要成分结构分类药典质控成分

紫草乙酰紫草素、欧紫草素、紫草素萘醌类羟基萘醌总含量、

丹参丹参酮ⅡA、丹参酮ⅡB邻菲醌类

丹参酮ⅡA、丹酚酸B 丹参新醌甲、丹参新醌乙、丹参新醌丙对菲醌类

大黄大黄酸、大黄素、大黄酚、大黄素甲醚、

芦荟大黄素

蒽醌类及其衍生物

芦荟大黄素、大黄酸、大黄素、大

黄酚和大黄素甲醚含量之和

虎杖大黄素、大黄酚、大黄酸及葡萄糖苷蒽醌类大黄素、虎杖苷

何首乌大黄素、大黄酚、大黄素甲醚、大黄酸、

芦荟大黄素

蒽醌类大黄素、大黄素甲醚

芦荟芦荟大黄素、大黄酸、大黄素、大黄酚、

大黄素甲醚

羟基蒽醌类衍生物芦荟苷

决明子大黄酚、大黄素甲醚、决明素、橙黄决

明素、黄决明素、美决明素、葡萄糖美

决明素、葡萄糖橙黄决明素

蒽醌类大黄酚、橙黄决明素

五、香豆素和木脂素

大纲要求：1、香豆素类的基本母核和结构。2、香豆素的性状、溶解性、荧光性、与碱的作用和显色反应。3、呋喃香豆素的光化学毒性。

香豆素母核为：苯骈α—吡喃酮。

醌的分类

简单香豆素仅在苯环有取代基的香豆素伞形花内酯、七叶内酯、七叶苷、白蜡素、白蜡树

苷

呋喃香豆素邻酚羟基环合形成呋喃环结构补骨脂内酯、紫环前胡内酯（6，7-呋喃骈香豆素）；

异补骨脂内酯（白芷内酯）（7，8-呋喃骈香豆素）吡喃香豆素邻酚羟基环合形成吡喃环结构花椒内酯、紫花前胡素（6，7-吡喃骈香豆素）；邪

蒿内酯、白花前胡丙素（7，8-吡喃骈香豆素）

异香豆素香豆素的异构体茵陈炔内酯、仙鹤草内酯

其他香豆素α—吡喃环上取代基的香豆素沙葛内酯、黄檀内酯

香豆素性质

1、大多有香味，分子量小的游离香豆素多有挥发性（水蒸汽蒸馏法提取），并能升华。香豆素苷无香味、无挥

发性和升华性。

2、游离香豆素极性较小，成苷后极性增大，能溶于水等。

3、香豆素母体无荧光，羟基香豆素在紫外光下多显出蓝色荧光，碱溶液荧光更显著。可用荧光色谱法检识。

7-OH香豆素呈较强的蓝色荧光；加碱荧光更强，转为绿色；

8位引入羟基则荧光减至极弱，甚至无荧光；

呋喃型香豆素多显蓝色荧光。

4、香豆素具有内酯环，与碱液作用可水解开环，形成顺式邻羟基桂皮酸盐，酸化又可环合成内酯；与碱加热时

间过长，顺式邻羟基桂皮酸盐异构化为反式邻羟基桂皮酸盐，再酸化也无法环合为内酯

香豆素显色反应

呋喃香豆素外涂或内服后经日光照射可引起皮肤色素沉着

香豆素类代表化合物总结

黄酮结构特点总结