中药一生物碱
中药化学《生物碱》重点总结及习题
生物碱的碱性强弱与pKa的关系：pKa＜2为极弱碱，pKa2~7为弱碱，pKa7~11为中强碱，pKa11以上为强碱
3．影响碱性强弱的因素
（1）氮原子的杂化方式：SP3>SP2>SP1
四氢异喹啉（SP3pKa9.5） 异喹啉（SP2pKa5.4） 氰类（SP 中性 ）
③碱性极弱的生物碱（酰胺类生物碱）和酸生成的盐不稳定，其酸水溶液用氯仿萃取时，生物碱可转溶于氯仿而被分离。
表10-2 生物碱溶解性规律
水 酸水 碱水、甲（乙）醇、 苯 乙醚 CHCl3、 CCl4石油醚
亲脂性生物碱-+-++ （++）-
亲水性生物碱++++--
生物碱盐 ++-+--
※两性生物碱、酰胺类生物碱、内酯型生物碱：既可溶于酸水，也可溶于碱水中，其余同脂溶性生物碱。
二、旋光性
大多有旋光（不对称碳原子或不对称中心），且多呈左旋性。通常左旋体的活性大于右旋体。
三、溶解性
1．游离态 指大多数的仲胺、叔胺类生物碱，多为亲脂性的，极性较小。
2．盐 为离子型，极性大。
生物碱盐溶解性规律：
①无机酸盐的水溶度大于有机酸盐的水溶度。
②无机酸盐中，含氧酸盐的水溶度大于卤代酸盐。
③卤代酸盐中，盐酸盐的水溶度最大，氢碘酸盐的水溶度最小。
附注：用方法二分离时，应采用多缓冲纸色谱（分配原理）进行先导分离。
* 碱性弱的生物碱易游离（脂溶性，易于CHCl3）。
** 碱性强的生物碱易成盐（离子型，易于水）。
（2）利用生物碱的极性（溶解性）差异分离
分子结构的不同 极性的差异 对特殊溶剂的溶解性能不同而分离
中药化学生物碱讲义
中药化学第二章生物碱考点精要：1.生物碱的含义、存在形式及重要成分2.生物碱的结构与分类3.生物碱的理化性质（碱性及其与结构的关系、沉淀反应）4.生物碱的提取与分离5.生物碱的色谱检识6.实例：苦参、麻黄、黄连、川乌、洋金花、马钱子第一节基本内容一、生物碱的定义生物碱（Alkaloids）指来源于生物界的一类含氮有机化合物。
大多有较复杂的环状结构,氮原子结合在环内（特例：有机胺类生物碱N原子不在环内）；多呈碱性，可与酸成盐；多具有显著的生理活性。
一般来说，除氨基酸、氨基糖、肽类、蛋白质、核酸、核苷酸以及含氮维生素等动、植物体必需的含氮有机化合物外，其他含氮有机化合物均可视为生物碱。
二、生物碱的分布宝马别逗罂粟（毛茛科、马钱科、茄科、豆科、罂粟科）防己终于小破（防己科、吴茱萸属、小檗科）存在形式①酰胺形式；②游离形式：少数极弱碱，如那可丁；③有机酸盐形式：绝大多数生物碱，如柠檬酸盐、草酸盐、酒石酸盐、琥珀酸盐等；④无机酸盐形式：少数盐酸生物碱，如盐酸小檗碱、硫酸吗啡等；⑤极少数以N-氧化物、生物碱苷等形式存在。
三、生物碱的分类及结构特征（一）吡啶类生物碱此类生物碱多来源于赖氨酸，是由吡啶或哌啶衍生的生物碱，其结构简单，数量较少，主要有两种类型。
1.简单吡啶类此类生物碱分子较小，结构简单，很多呈液态。
如槟榔中的槟榔碱、槟榔次碱，烟草中的烟碱，胡椒中的胡椒碱等。
2.双稠哌啶类由两个哌啶环共用一个氮原子稠合而成的杂环，具喹喏里西啶的基本母核。
主要分布于豆科、石松科和千屈菜科。
如苦参中的苦参碱、氧化苦参碱，野决明中的金雀花碱等。
（二）莨菪烷类生物碱此类生物碱多来源于鸟氨酸，由莨菪烷环系的C3-醇羟基与有机酸缩合成酯。
主要存在于茄科的颠茄属、曼陀罗属、莨菪属和天仙子属。
重要的化合物有莨菪碱、古柯碱等。
（三）异喹啉类生物碱这类生物碱来源于苯丙氨酸和酪氨酸系，具有异喹啉或四氢异喹啉的基本母核，在植物中分布广泛，数目较多，具有多方面的生物活性。
中药化学：第十章 生物碱
CHO ＋ HN ＋
C： -OH _
C CH N
曼尼希碱
在生物碱中，尤其是苄基异喹啉和吲哚生物碱的生物 合成，许多一级环合都是通过曼尼希反应生成的。
（3）酚的氧化偶联反应 为次级环化反应。反应过程为含 酚羟基化合物在植物体内经酶作用形成自由基，两个自由 基经偶联，形成新键。
如在由苄基四氢异喹啉形成各类异喹啉生物碱中，则 是由酚的氧化偶联反应生成的。
（二级结构类型）
（莨菪烷类）
一、鸟氨酸系生物碱 （一） 吡咯烷类生物碱
一、鸟氨酸系生物碱
（二） 莨菪烷类生物碱
由莨菪烷环系的C3-醇羟基和有机酸缩合成酯。典型的
化合物如莨菪碱。
N CH3
7
1
2
6
54
3
OCO
CH2OH CH
莨菪碱
莨菪烷
（三） 吡咯里西啶类生物碱
吡咯里西啶为两个吡咯烷共用一个氮原子稠合而 成。如千里光属中大叶千里光碱 。
个别是非环状的生物碱，氮原子不结合在环内。如 麻黄碱、秋水仙碱等
麻黄碱
秋水仙碱
不为碱性的生物碱：胡椒碱（piperine）等
O
O
N
O
H
N N CH3
二、生物碱的分布及存在形式 1.分布
（1）植物界分布 双子叶植物、单子叶植物、裸子植物
➢ 双子叶植物 已知存在于50多个科的120多个属中。与中药 有关的一些典型的科如毛茛科（黄连、乌头、附子）、罂粟 科（罂粟、延胡索）、茄科（洋金花、颠茄、莨菪）、防己 科（汉防己、北豆根）、豆科（苦参、苦豆子）等。
③ 生物碱极少与萜类和挥发油共存于同一植物类群中； ④ 越是特殊类型的生物碱，其分布的植物类群就越窄。
生物碱--中药化学（四）
4.⽣物碱的溶解性有何规律？1)亲脂性⽣物碱易溶于亲脂性有机溶剂(如氯仿、⼄醚)，可溶于醇类溶剂，难溶于⽔；⽣物碱盐难溶于亲脂性有机溶剂，可溶于醇类溶剂，易溶于⽔。
2)季铵型⽣物碱难溶于亲脂性有机溶剂，可溶于醇类溶剂，易溶于⽔、酸⽔、碱⽔。
3)⼀些⼩分⼦⽣物碱既可溶于⽔，也可溶于氯仿，如⿇黄碱、苦参碱、秋⽔仙碱等。
4)具有羧基的⽣物碱，可溶于碱⽔，如碳酸氢钠⽔溶液；具有酚羟基的⽣物碱，可溶于苛性碱溶液，如吗啡、青藤碱。
5)具有内酯(或内酰胺)结构的⽣物碱可溶于热苛性碱溶液，如喜树碱。
5.⽣物碱的碱性⼤⼩如何表⽰？影响⽣物碱碱性⼤⼩的因素有哪些？⽣物碱的碱性⼤⼩⽤pKa(⽣物碱的共轭酸的解离常数的负对数)表⽰，pKa⼤，⽣物碱的碱性强。
此处需要注意pKa、pKb、Ka、Kb四者之间的相互关系，它们与⽣物碱碱性⼤⼩的关系为：pKa⼤、pKb⼩、Ka⼩、Kb⼤，⽣物碱的碱性强，反之则弱。
影响⽣物碱碱性⼤⼩的因素包括：1)N原⼦的杂化⽅式：SP3氮⼤于SP2氮⼤于SP氮2)电效应：诱导效应：烷基的供电⼦诱导效应使碱性增强；苯基、羰基、酯基、醚基、羟基、双键(含双键或氧原⼦的基团)的吸电⼦诱导效应使碱性降低。
共轭效应：⼤部分共轭效应使碱性降低，其中苯胺型、酰胺型⽣物碱碱性降低明显，如胡椒碱、秋⽔仙碱、咖啡碱；烯胺型⽣物碱⼤部分碱性降低，个别碱性增强，如蛇根碱。
3)空间效应：碱性降低，如叔胺碱的碱性⼀般弱于仲胺碱。
东莨菪碱碱性⼩于莨菪碱，甲基⿇黄碱的碱性⼩于⿇黄碱即是因为这个缘故。
4)氢键效应：碱性增强，如⿇黄碱的碱性⼩于伪⿇黄碱。
6.进⾏⽣物碱沉淀反应时需注意什么问题？1)常⽤沉淀试剂：碘化物复盐、重⾦属盐、⼤分⼦酸，其中碘化铋钾试剂(Dragendorff试剂)最为常⽤。
雷⽒铵盐试剂可⽤于⽔溶性⽣物碱的分离。
2)反应条件：稀酸⽔溶液。
3)假阳性：蛋⽩质、多肽、鞣质等可引起假阳性，需净化。
净化⽅法为酸⽔提取液碱化后氯仿萃取，氯仿萃取液再⽤酸⽔萃取，取酸⽔萃取液进⾏沉淀反应。
中药化学技术生物碱
3、应用：（1）检识生物碱的存在（预试） （2）鉴定、检识(反应、薄层显色) （3）追踪提取分离生物碱 （4）分离纯化季铵碱 （5）定量（组成固定） 4、注意事项： 假阳性 干扰成分：蛋白质、多肽、鞣质 解决方法：酸水提取液碱化后用氯仿萃取，再用酸水反萃氯仿，得到的酸水再进行沉淀反应。
净化方法： 阳离子交换树脂法 用强酸型阳离子交换树脂，多为磺酸型。交联度4%~8%。 先用中性水洗脱杂质，再用酸水或盐水洗脱生物碱；也可先将树脂用氨水碱化（PH10左右），再用有机溶剂回流提取生物碱。 有机溶剂萃取法：先碱化，后萃取。 加碱沉淀法：一般加石灰乳沉淀。此法用于生产。
醇提法
01
游离生物碱及生物碱盐的提取均可。 方法：渗漉、浸渍、回流、连续回流。 缺点：常含有亲脂性杂质，可利用生物碱溶于 酸水，杂质不溶而加以纯化。
常见吸电子基：苯基、羰基、羟基、双键、
醚键、酯键。
常见供电子基：烷基
3
2
1
4
电效应
当有供电子基或吸电子基与氮原子处在同一共轭体系中，引起氮原子的电子云密度增加或降低，使碱性增强或降低的效应。
01
此效应不受碳链长短的限制。
02
共轭效应
立体效应 氮原子的周围取代基的构型、构象等立体因素，如果阻碍氮原子与质子的结合，则使其碱性降低。
简单吡啶类
基本结构为吡啶和六氢吡啶（哌啶）。此类生物碱衍生物数量较多。
03
02
01
槟榔碱 烟碱
喹诺里西啶类 结构特征为两个哌啶共用一个氮原子的稠环化合物。如苦参中的苦参碱(matrine)和氧化苦参碱(oxymatrine)。
吲哚类 结构特征为苯并吡咯。如具有兴奋子宫作用的麦角新碱(ergometrine)
生物碱
2．极性溶剂 极性较大的生物碱可用中性甲醇、乙醇、酸性甲 醇、乙醇、酸水（常用0.1%-1%盐酸、硫酸、乙酸 、酒石酸等）以及缓冲液等进行提取，这方法较 简便，但提出的杂质较多，需进一步净化。 3．混合溶剂
10
生物碱的提取方法，常用的有冷浸、渗漉、 超声波振荡、索氏提取、热回流提取。 在含量测定中常用的提取方法为超声波振荡提 取，大部分待测的有效成分能够被提出。
24
3）比色法测定总碱含量是最重要的方法之一，它是 根据生物碱的颜色、官能团与特定试剂发生反应产生的 颜色，或生物碱与酸性染料在一定条件所成的复合物颜 色等，按比色法完成总碱的测定的。 4）大多数生物碱分子结构中含有双键，在紫外区有吸 收，因此，可按紫外分光光度法于特定波长处测定吸收 系数相近的总碱含量。同理，有荧光的生物碱也可用荧 光分光光度法测定。 以上均属测定总碱的好方法，但测定指定成分的含量， 就有一定的困难。
7
5．沉淀反应
生物碱在酸性水溶液或酸性稀醇（＜50%）中能与生物 碱沉淀试剂生成难溶性沉淀。 沉淀反应的阳性结果，往往并不可靠，但阴性反应却 可以证实其不含生物碱。检查时常需用3种以上灵敏的沉 淀试剂对照观察。 生物碱沉淀一般都是试剂分子的阴离子，与生物碱阳 离子形成难溶络盐而产生沉淀（沉淀剂多为重金属盐类 或分子量较大的复盐）。 常用的生物碱试剂有：碘-碘化钾（Wagner试剂）、碘 化铋钾（Dragendorff试剂）、碘化汞钾（Mayer试剂）、 硅钨酸（Bertrand试剂）等。
3
生物碱类型
序号 类型 1 吡咯啶衍生物类 2 吡啶衍生物类 3 喹啉衍生物类 4 异喹啉衍生物类 5 吲哚衍生物类 6 咪唑衍生物类 7 喹唑酮衍生物类 8 嘌呤衍生物类 9 甾体生物碱类 10 莨菪烷衍生物类 11 无环生物碱类 12 其它
中药化学成分一览表第一部分生物碱
洋金花
花
硫酸阿托品，氢溴酸东莨菪碱
莨菪烷类生物碱
碱性：莨菪碱>东莨菪碱>山莨菪碱（空间位阻）
鉴别：氯化汞沉淀；Vitali反应；DDL缩合反应
解痉镇痛，解有机磷中毒和散瞳作用
天仙子
种子
莨菪碱，东莨菪碱
莨菪烷类生物碱
有氧桥中枢作用最强；松弛平滑肌，解梯毒，心脏病孕妇禁用，用量：0.06-0.6g
具有特殊官能团的生物碱
具有酚羟基或羧基的生物碱
槟榔次碱
氢键效应
钩藤碱和异钩藤碱
荧光：利血平
具有内脂或者内酰胺结构的生物碱
喜树碱，苦参碱
生物碱
无机酸盐水溶性>有机酸盐
含氧酸盐水溶性>卤代酸盐
小分子酸盐水溶性>大分子酸盐
不溶于水酸盐：小檗盐酸盐和麻黄盐酸盐
分类
常用中药
名称
部位
指标成分
分类
理化性质
临床
吡啶类生物碱
成分
性状
旋光性
溶解性
碱性
沉淀反应
显色反应
生物碱
固体结晶
麻黄，烟碱，黄连，去甲乌头碱强心
游离生物碱
亲脂性生物碱
仲胺和叔胺
碱性强弱的表示方法
胍基>季铵碱>脂胺（脂杂环）>芳香胺（六元芳杂环）>酰胺（五元芳杂环）
沉淀试剂
碘化铋钾；碘化汞钾
碘碘化钾；硅钨酸
苦味酸；雷氏铵盐
Mandelin试剂
莨菪碱士的宁
固定熔点
其他
古柯碱
异喹啉类生物碱
黄连
根茎
盐酸小檗碱（>5.5%)黄连碱（>1.6%）巴马汀（>1.5%）
生物碱
Alkaloids生物碱(Alkaloids)多指一类从植物中获得的含氮碱性杂环有机化合物，通常具有明显的生理活性，是中草药的有效成分。
生物碱广泛分布于植物界，但含量多寡不定，其中在豆科、茄科、防己科、罂粟科、毛茛科等各科中含量较高。
生物碱在植物体内通常是与有机酸或无机酸结合成盐的形式存在，还有一些则是以苷类、酯类、N-氧化物类等形式存在，只有弱碱性的生物碱是以游离态形式存在。
生物碱具有多种生理功效。
如吗啡碱可以镇痛，可卡因碱可以止咳，麻黄碱可以止喘，阿托品碱可以解痉挛，紫杉醇、喜树碱、长春碱等多种生物碱还具有很好的抗肿瘤活性。
紫杉醇是一种四环二萜类生物碱，主要存在于红豆杉科植物中。
由于其抗癌机理独特且抗癌活性广谱、高效，紫杉醇已成为继阿霉素和顺铂后最热的抗癌药物。
喜树碱属喹啉类生物碱，广泛存在于喜树的果实、根、树皮中，是继紫杉醇之后第2个获准上市的具高效抗癌活性的天然药物。
1.喜树碱喜树(Camptotheca acuminata Decne.)属山茱萸目(Cornales)珙桐科（Nyssaceae)旱莲属植物，落叶乔木，分布于我国长江流域及西南各省和印度部分地区，台湾、广西、河南等地也有栽培，最早的文字记载在1848年的《植物名实图考》中。
1966年，美国的M o n e m e E.Wa l l从喜树的皮中分离出喜树碱(Camptothecin，CPT)，经肿瘤试验证明这种色氨酸-萜烯类生物碱具有抗癌活性，从而引起了人们的广泛关注。
人们先后从喜树果实、根、树皮中发现31种化合物，其中喜树碱及其衍生物10余种。
大量研究证实它们有良好的抗癌活性。
但由于喜树碱不溶于水，加之其钠盐毒副作用较大，因此，人们对喜树碱的结构改造进行了广泛研究，旨在提髙溶解度，降低毒性，延长内酯环在体内的保留时间及增加生物活性等。
迄今所报道的喜树碱衍生物已达数百种，目前，喜树碱类药物已进人临床阶段，并获美国FDA的批准，成为继紫杉醇之后第2个获准上市的具抗癌活性的天然药物。
中药一生物碱总结
中药一生物碱总结Standardization of sany group #QS8QHH-HHGX8Q8-GNHHJ8-HHMHGN#生物碱1.特点——环状结构、氮原子多位于环内、具有碱性，与酸成盐、显着的生理活性2.分布（1）双子叶——毛茛科、马钱子科、茄科、豆科、罂粟科、防己科、吴茱萸科、小檗科（宝马别逗罂粟，防己终于小破）（2）单子叶——石蒜科、百合科、兰科（3）麻黄生物碱——髓部；黄柏生物碱——树内皮（4）不用植物生物碱含量差别大；同科同属植物含相同结构类型的生物碱3.分类（1）简单吡啶类——槟榔碱、烟碱、胡椒碱（2）双稠哌啶类（喹诺里西啶）——苦参碱、氧化苦参碱（“苦”大“稠”深）（3）莨菪烷类——莨菪碱、古柯碱（4）异喹啉类——简单异喹啉类、苄基异喹啉（罂粟碱、汉防己甲/乙素）原小檗碱（小檗碱、延胡索乙素）、吗啡烷类（吗啡、可待因）（5）吲哚类——简单吲哚类、色胺吲哚类、单萜吲哚类（利血平、士的宁）、双吲哚类（长春碱）（6）有机胺类——麻黄碱、秋水仙碱、益母草碱（氮原子不在环内）4.性状（1）多为结晶形固体，少数非结晶性形粉末液体状：烟碱、毒芹碱、槟榔碱等简单吡啶类具挥发性：烟碱、麻黄碱具升华性：咖啡因具甜味：甜菜碱小檗碱、蛇根碱呈黄色，药根碱、小檗红碱呈红色显荧光：利血平（2）旋光性影响因素：手性碳、测定溶剂、pH、温度、浓度（3）溶解性：游离生物碱——亲脂性（多数仲胺碱、叔胺碱）易溶于酸水亲水性—季胺碱（离子型化合物）、含N-氧化物结构（氧化苦参碱）小分子生物碱（麻黄碱、烟碱）、酰胺类生物碱（秋水仙碱、咖啡碱）具有特殊官能团—具有酚羟基（吗啡）或羧基（槟榔次碱）的生物碱（两性生物碱）、具有内脂或内酰胺结构的生物碱(喜树碱、苦参碱) 生物碱盐——易溶于水；少数难溶于水（小檗碱盐酸盐、麻黄碱草酸盐）（4）碱性碱性强弱常熟pKa值：pKa越大，碱性越强强碱（pKa＞11）：胍类、季铵碱中强碱（pKa7-11）：脂胺、脂杂环类（SP3）弱碱（pKa2-7）：芳香胺、N-六元芳杂环类（SP2）极弱碱（pKa＜2）：酰胺、N-五元芳杂环类影响因素：N原子的杂化方式（SP3＞SP2＞SP）——四氢异喹啉＞异喹啉；可待因＞罂粟碱电子云密度（电性效应）——诱导效应：苯异丙胺＞麻黄碱＞去甲麻黄碱（供电诱导，碱性增强；吸电诱导，碱性减弱）共轭效应：苯胺形（环己胺＞苯胺）酰胺形（胡椒碱、秋水仙碱、咖啡碱）（共轭效应使碱性减弱）空间效应——莨菪碱＞山莨菪碱＞东莨菪碱（多一个6,7位环氧基,使碱性减弱）（空间效应使碱性减弱）分子内形成氢键（氢键效应）——钩藤碱＞异钩藤碱（氢键使碱性增强）（5）沉淀反应沉淀试剂：碘化铋钾—黄色质橘红色碘化汞钾—类白色碘碘化钾—红棕色硅钨酸—淡黄色或灰白色饱和苦味酸—黄色雷氏铵盐—红色反应条件：酸性水溶液中进行（苦味酸试剂可在中性条件下进行）少数生物碱不与一般生物碱沉淀试剂反应：麻黄碱（鉴别反应）、吗啡、咖啡碱(均是仲胺碱)一些非生物碱类成分可与沉淀试剂反应：氨基酸、多肽、蛋白质、鞣质（6）显色反应Man delin（钒酸铵）-莨菪碱及阿托品(红)、奎宁(淡橙)、士的宁(蓝紫) Ma cquic（甲醛）-吗啡(紫红)、可待因(蓝)Frohde(钼酸钠)-吗啡(紫转棕)、利血平(黄转蓝)、小檗碱(棕绿)、乌头碱(黄棕)含生物碱类常用中药1、苦参（双稠哌啶类-喹诺里西啶）主要：苦参碱、氧化苦参碱指标：苦参碱、氧化苦参碱分子中有2个N原子，一个叔胺氮，一个酰胺氮极性大小：氧化苦参碱＞羟基苦参碱＞苦参碱生物活性：消肿利尿、抗肿瘤、抗病原体2、山豆根（双稠哌啶类-喹诺里西啶）主要：苦参碱、氧化苦参碱指标：苦参碱、氧化苦参碱生物活性：抗癌、抗溃疡3、麻黄（有机胺类）主要：麻黄碱、伪麻黄碱指标：盐酸麻黄碱、盐酸伪麻黄碱理化性质：无色结晶；均具挥发性；碱性强弱pKa：伪麻黄碱（形成氢键）＞麻黄碱溶解性：伪麻黄碱（形成氢键）＜麻黄碱（游离麻黄碱可溶水，伪麻黄碱难溶水）草酸麻黄碱难溶水，草酸伪麻黄碱易溶于水盐酸麻黄碱不溶于三氯甲烷，盐酸伪麻黄可溶于三氯甲烷鉴别反应：二硫化碳-硫酸铜反应（棕色沉淀）、铜络盐反应（加硫酸铜试剂，呈蓝紫色）生物活性：发汗、平喘，收缩血管，兴奋中枢神经，增加汗腺及唾液腺分泌，缓解平滑肌痉挛4、黄连（异喹啉类-原小檗碱-季胺碱）主要：小檗碱、（甲基）黄连碱、药根碱、巴马汀、木兰碱指标：盐酸小檗碱理化性质：黄色针状结晶，易溶于热水和热乙醇鉴别反应：丙酮加成反应（黄色结晶）、漂白粉显色反应（樱红色）生物活性：抗菌、抗病毒、解痉5、延胡索（异喹啉类）主要：延胡索甲素、延胡索乙素（四氢巴马汀）指标：延胡索乙素生物活性：镇痛（醋制效果更强）（慢性持续性疼痛和内脏钝痛）6、防己（异喹啉类）主要：汉防己甲素（粉防己碱）、汉防己乙素（防己诺林碱）指标：粉防己碱、防己诺林碱生物活性：汉防己甲素—抗心肌缺血；汉防己乙素—抗炎镇痛7、川乌（二萜类）主要：乌头碱、次乌头碱、新乌头碱指标：乌头碱、次乌头碱、新乌头碱生物活性：镇痛、消炎、麻醉毒性炮制变化：双酯型生物碱→单酯型生物碱（乌头次碱）→醇胺型生物碱（乌头原碱）毒性：可中毒，2-4mg致人死亡。
中药一学习重点,生物碱的归类整理
药考证，找润德，医药培训第一品牌中药一学习重点，生物碱的归类整理（润德王波波老师整理）在中药一科目中，第三章第二节生物碱是一个比较大的章节，近四年来每年考查5～9分，而且每年均考查生物碱的分类及结构特点，所占分值达到2～4分。
掌握生物碱的分类及结构特点这部分内容，势在必得。
今天我们来梳理一下吡啶类生物碱、异喹啉类生物碱、吲哚类生物碱三大生物碱分类，帮大家理解重要知识点，减轻大家的负担。
一.吡啶类生物碱1.简单吡啶类【特点】由吡啶或哌啶衍生而来，结构简单【代表中药】槟榔、烟草、胡椒【代表化合物】槟榔碱、烟碱、胡椒碱2.双稠哌啶类【特点】由两个哌啶环共用一个氮原子稠合而成，具喹喏里西啶的基本母核。
【代表中药】苦参、山豆根、野决明【代表化合物】苦参碱、氧化苦参碱、金雀花碱【巧记】比肩胡彦斌，愁苦金花【注释】比（吡）—吡啶类生物碱，肩（简）—简单类，胡—胡椒碱，彦（烟）—烟碱，斌（槟）—槟榔碱，愁（稠）—双稠哌啶类，苦—苦参碱、氧化苦参碱，金花—金雀花碱。
二.异喹啉类生物碱1.简单异喹啉类药考证，找润德，医药培训第一品牌【特点】具异喹啉或四氢异喹啉的基本母核【代表中药】鹿尾草【代表化合物】萨苏林2.苄基异喹啉类①1-苄基异喹啉类【特点】异喹啉母核1位连有苄基【代表中药】罂粟、乌头、厚朴【代表化合物】罂粟碱、去甲乌药碱、厚朴碱②双苄基异喹啉类【特点】两个苄基异喹啉通过1～3个醚键相连接【代表中药】北豆根、汉防己、防己【代表化合物】蝙蝠葛碱、汉防己甲素、汉防己乙素3.原小檗碱类【特点】由两个异喹啉环稠合而成【代表中药】黄连、黄柏、三颗针、延胡索【代表化合物】小檗碱、延胡索乙素4.吗啡烷类【特点】具有部分饱和的菲核【代表中药】罂粟、青风藤【代表化合物】吗啡、可待因、青风藤碱三.吲哚类生物碱1.简单吲哚类【特点】含有吲哚部分【代表中药】板蓝根、大青叶、蓼蓝【代表化合物】大青素B、靛苷、吴茱萸碱2.色胺吲哚类【特点】含有色胺部分【代表中药】吴茱萸【代表化合物】吴茱萸碱、士的宁、利血平3.单萜吲哚类【特点】结构较复杂【代表中药】马钱子（番木鳖）、萝芙木药考证，找润德，医药培训第一品牌【代表化合物】士的宁、利血平4.双吲哚类【特点】由两分子单吲哚类生物碱聚合而成【代表中药】长春花【代表化合物】长春碱、长春新碱【巧记】勤俭无色，史丹利赏春【注释】勤（青）—大青素，俭（简）—简单吲哚类，无（吴）—吴茱萸碱，色—色胺吲哚类，史（士）—士的宁，丹（单）—单萜吲哚类，利（利）—利血平，赏（双）—双吲哚类，春—长春碱、长春新碱。
中药化学生物碱汇总
胆甾烷类 (茄碱)
CH3
H
H N H
H HO H
CH3
环孕甾烷类 (环常绿黄杨碱D)
异甾体类 (藜芦胺碱)
第4节 生物碱在植物体中的存在形式
游离碱 植物体内，少数碱性极弱的以游离状态存在，如酰胺类生物碱 秋水仙碱、喜树碱等。 盐类 多数都以盐的形式存在，与生物碱成盐的酸有无机酸如硫酸、 盐酸，有机酸如草酸、柠檬酸、酒石酸、乌头酸、罂粟酸等。 N-氧化物 如苦参中苦参碱和氧化苦参碱。 生物碱苷 生物碱和糖缩合生成生物碱苷，如甾类的茄碱。如甾类、吲哚 类、异喹啉类、吡咯里西啶类等。 酯 有些生物碱母核－OH、－COOH和有机酸缩合成酯。如萜类、莨 菪烷类、吲哚类、吡咯里西啶类等。
O O N Cl H3C OCH3 OCH3 O O 盐酸小檗碱 CH 3 O O O H O
+
H3C H3C H H H H
H O N CH 3 N
N
茄碱
苦参碱
O H3CO NHCOCH3 H3CO H3CO O H3CO 秋水仙碱 莨菪碱 古柯碱 H CH 2OH OCOCH H N CH 3 N CH 3 COOCH 3 H OCO N O 氧化苦参碱 N
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中药化学——生物碱类
⽣物碱类（Alkaloids）是存在于⽣物体（主要为植物）中的⼀类含氮的碱性有机化合物，⼤多数有复杂的环状结构，氮素多包含在环内，有显著的⽣物活性，是中草药中重要的有效成分之⼀。
如黄连中的⼩檗碱（黄连素）、⿇黄中的⿇黄碱、萝芙术中的利⾎平、喜树中的喜树碱、长春花中的长春新碱等。
含⽣物碱的中草药很多，如三尖杉、⿇黄、黄连、乌头、延胡索、粉防已、颠茄、洋⾦花、萝芙⽊、贝母、槟榔、百部等，分布于100多科中。
以双⼦叶植物最多，依次为单⼦叶植物、*⼦植物、蕨类植物。
以罂粟科、⾖科、防已科、⽑莨科、夹⽵桃科、茄科、⽯蒜科等科的植物中分布较多。
同⼀科属或亲缘关系较近的科常含有同⼀结构或类似结构的⽣物碱，但同⼀种⽣物碱亦可分布在多种科中，如⼩檗碱在⽑莨科、芸⾹科、⼩檗科的⼀些植物中都有存在。
中草药中⽣物碱含量⼀般都较低，⼤多少于1％，但有少数含量特别多或特别少的特殊情况，如黄连中⼩檗碱含量可⾼达8～9％，⾦鸡纳树⽪中⽣物碱含量为10～15％，⽽长春花中的长春新碱含量只有百万分之⼀。
（⼀）通性 1.⼤多数⽣物碱为结晶性物质，味苦，少数为液体（如烟碱、槟榔碱）。
2.⼀般⽣物碱均⽆⾊，具旋光性，（多数呈左旋光性。
）但有少数例外，如⼩檗碱为黄⾊，胡椒碱⽆旋光性等，个别⽣物碱有挥发性，如⿇黄碱。
3.⼤多数⽣物碱呈碱性反应。
⽣物碱的碱性强弱，与它们分⼦中氮原⼦存在的状态有密切的关系。
⼀般季铵碱＞仲胺碱＞叔胺碱。
如氮原⼦呈酰胺状态，则碱性极弱或消失。
有的⽣物碱分⼦具有酚性羟基或羧基，因⽽具有酸碱两性。
⽣物碱的碱性虽有强有弱，但⼀般都能与⽆机酸（盐酸、硫酸）或有机酸（酒⽯酸）结合成盐。
4.⽣物碱⼤多数不溶或难溶于⽔⽽溶于⼄醇、氯仿、⼄醚、苯等有机溶剂。
⽣物碱盐类除了在⼄醇中也能溶解外，其他溶解性能恰与⽣物碱相反。
由于这⼀性质，可以使⽣物碱溶解在酸性溶液中（⽣物碱遇酸即结合成盐⽽溶于⽔中），如果在这酸性溶液中加碱⾄碱性，⽣物碱盐类就会成为游离⽣物碱⽽⾃⽔溶液中析出。
生物碱特点
生物碱特点由于甙元的化学结构种类很多，甙类一般分为下面几类：生物碱类（Alkaloids）是存在于生物体（主要为植物）中的一类含氮的碱性有机化合物，大多数有复杂的环状结构，氮素多包含在环内，有显著的生物活性，是中草药中重要的有效成分之一。
如黄连中的小檗碱（黄连素）、麻黄中的麻黄碱、萝芙术中的利血平、喜树中的喜树碱、长春花中的长春新碱等。
1.大多数生物碱为结晶性物质，味苦，少数为液体（如烟碱、槟榔碱）。
2.一般生物碱均无色，具旋光性，（多数呈左旋光性。
）但有少数例外，如小檗碱为黄色，胡椒碱无旋光性等，个别生物碱有挥发性，如麻黄碱。
3.大多数生物碱呈碱性反应。
生物碱的碱性强弱，与它们分子中氮原子存在的状态有密切的关系。
一般季铵碱＞仲胺碱＞叔胺碱。
如氮原子呈酰胺状态，则碱性极弱或消失。
有的生物碱分子具有酚性羟基或羧基，因而具有酸碱两性。
生物碱的碱性虽有强有弱，但一般都能与无机酸（盐酸、硫酸）或有机酸（酒石酸）结合成盐。
4.生物碱大多数不溶或难溶于水而溶于乙醇、氯仿、乙醚、苯等有机溶剂。
生物碱盐类除了在乙醇中也能溶解外，其他溶解性能恰与生物碱相反。
由于这一性质，可以使生物碱溶解在酸性溶液中（生物碱遇酸即结合成盐而溶于水中），如果在这酸性溶液中加碱至碱性，生物碱盐类就会成为游离生物碱而自水溶液中析出。
生物碱的这一溶解性能常在制取含生物碱类的中草药药物时，用于提取、分离与精制。
另有少数生物碱可溶于水而其盐类反而难溶，如小檗碱，麻黄碱可溶于水及有机溶剂，季铵类生物碱均易溶于水。
5.一般生物碱都可以与一些特殊试剂（称为生物碱试剂，常系重金属盐类或分子量较大的复盐以及特殊无机酸如硅钨酸、磷钨酸，或有机酸如苦味酸的溶液）作用生成不溶于水的盐而沉淀。
利用这个性质可检查中草药中是否含有生物碱以及用以分离生物碱。
中药化学生物碱
化学式：C8H8O2N2性质：蓖麻碱纯品为白色针状或棱柱状结晶性生物碱,熔点201~205℃,在170~180℃、2. 667 kPa时升华。
蓖麻碱易溶于热水和热的氯仿中,在热乙醇中有一定的溶解度,难溶于乙醚、石油醚和苯。
它是一种中性生物碱,水溶液呈中性,与酸不易形成盐。
其碱性溶液能使高锰酸钾还原,同时生成氢氰酸。
蓖麻碱属于剧毒生物碱,因分子中含有氰基,毒性很大,对人可引起恶心、呕吐,严重时呼吸抑制死亡。
对鸡毒性,在饲料中蓖麻碱含量超过0.01%,抑制鸡的生长,含量超过0.1%时,鸡麻痹中毒死亡。
猕猴桃碱：属单萜衍生物类生物碱。
油状液体。
沸点100～103℃（1.20kPa）。
旋光度-7.2°（c=17.54，氯仿）。
其苦味酸盐熔点143℃。
来源于猕猴桃科植物木天蓼[Actinidia polygama (Sieb. Et Zucc.)Mig.]枝叶，软枣猕猴桃[A. arguta(Sieb.et Zucc) Planch.]全草等。
动物实验显示具有镇静、降压、促进唾液分泌及缩短性周期的休止期、延长动情期的作用，其苦味酸盐、盐酸盐具有中枢抑制作用。
金雀花碱是一种注射液，用于室性心动过速。
司巴丁;鹰爪豆碱,金雀花碱<生物活性>呼吸兴奋作用；对大脑循环的增压作用。
<来源> 豆科槐属植物苦豆子的种子；豆棵槐属植物的种子；豆科野决明属植物披针叶黄华的全草；高山黄华的地上部分；野决明的地上部分；互生野决明；小叶野决明；紫藤的种子；豆科植物金雀花；豆科植物的茎皮；鹰爪豆。
苦参碱a－苦参碱为针状或柱状结晶，熔点为76度B－甘参碱为斜方晶状Prismatic crystal ，熔点为87度；r－苦参碱为液体，沸点为223度；&－苦参碱是柱状结晶，熔点为84度。
1.利尿作用: 苦参煎剂:含之苦参碱给兔口服注射，皆可产生利尿作用，尿量增加前既有盐分排出之增多。
但实验中所用家兔之数目较少，又未叙述饮水控制之情况，因而有人认为需进一步研究{融升生物}.2.抗病原体作用: 煎剂在试管中，高浓度(1：100)对结核杆菌有抑制作用。
中药里的生物碱
中药里的生物碱
中药中的生物碱是一类存在于植物、动物和微生物中的含氮碱性有机化合物。
它们具有复杂的环状结构，氮原子通常包含在环内。
生物碱在中药中具有显著的生物活性和药理作用，被认为是中草药的重要有效成分之一。
生物碱的性质和溶解性因结构和生活环境的差异而异。
一般来说，亲脂性生物碱易溶于亲脂性有机溶剂（如氯仿、乙醚），可溶于醇类溶剂，难溶于水；生物碱盐难溶于亲脂性有机溶剂，可溶于醇类溶剂，易溶于水。
此外，季铵型生物碱难溶于亲脂性有机溶剂，可溶于醇类溶剂，易溶于水、酸水、碱水。
在中药中，生物碱类成分具有多种药理作用，如镇痛、镇静、解痉、抗癌、抗菌、抗病毒、降血压、降血脂等。
一些常见的中药生物碱成分包括麻黄碱、吗啡、咖啡碱、秋水仙碱等。
生物碱的提取和分离是中药化学研究中的重要内容。
提取方法通常包括水或酸水提取法、醇类溶剂提取法、亲脂性有机溶剂提取法等。
在提取后，还需要采用一系列分离技术，如阳离子树脂交换法、萃取法等，以获得纯化的生物碱成分。
生物碱成分在中药中可能存在一定的毒性，因此在临床使用时需要严格控制剂量。
此外，为了减少生物碱成分的副作用，研究人员也在不断探索去除生物碱的方法，如使用布袋包裹中药煎煮，以去除生物碱成分而不影响药效。
中药化学--生物碱 ppt课件
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二。 化 学 性 质
一。碱性
1. 碱性强弱的表示方法——pKa（pKa越大，碱性越强） pKa＜2为极弱碱，pKa2～7为弱碱， pKa7～11为中强，
pKa11以上为强碱。 碱性由强到弱的一般顺序： 胍基＞季铵碱＞N-烷杂环＞脂肪胺＞芳香胺≈N-芳杂环＞酰
胺≈吡咯 2. 碱性强弱影响因素 （1）氮原子的杂化方式（ sp3＞sp2＞sp） （2）诱导效应
• “太阳当空照，花儿对我笑，小鸟说早早早……”
精品资料
• 你怎么称呼老师？
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• “太阳当空照，花儿对我笑，小鸟说早早早……”
咪 唑
毛果芸香碱
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萜类生物碱
1.单萜类生物碱，环烯醚萜衍生而来。龙胆碱
2.倍半萜类生物碱，石斛属植物
3.二萜类生物碱，乌头属，翠雀属，飞燕草属植 物中，代表物乌头碱。
4.三萜类生物碱。
龙胆碱
甾类生物碱
这类生物碱具有甾体母核，另含有氮原子，甾体生物碱的氮原子 可构成杂环，也可存在环外。藜芦胺，环常绿黄杨碱。
存在形式：有机酸盐、无机酸盐、游离状态、酯、苷、以及氮氧 化合物等。
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主管中药师-基础知识-中药化学-生物碱(13页)
中药化学——第九单元生物碱一、概述生物碱指来源于生物界的一类含氮有机化合物。
大多有较复杂的环状结构，氮原子结合在环内；多呈碱性，可与酸成盐；多具有显著的生理活性。
（一）生物碱的分布生物碱的分布（1）——植物界分布植物类型科属双子叶植物（多见，已知有50多个科的120多个属）如毛茛科（黄连属黄连，乌头、附子）、罂粟科（罂粟、延胡索）、茄科（洋金花、颠茄、莨菪）、防己科（汉防己、北豆根）、小檗科（三棵针）、豆科（苦参、苦豆子）等单子叶植物如石蒜科、百合科、兰科等【独家记忆】小毛防己别逗罂粟生物碱的分布（2）——植物体内分布（1）多集中分布于某一器官或某一部位（金鸡纳生物碱——树皮；麻黄——髓部）；（2）在植物中含量差别也很大，如黄连根茎中含生物碱7%以上，而抗癌成分美登素在卵叶美登木中，得率仅为千万分之二。
（3）同科同属的植物往往有同一母核或含结构相同的化合物。
（二）存在形式①游离形式：少数极弱碱，如酰胺类生物碱；②有机酸盐形式：绝大多数生物碱，如柠檬酸盐、草酸盐、酒石酸盐、琥珀酸盐等；③无机酸盐形式：少数生物碱，如盐酸小檗碱、硫酸吗啡等；④极少数以N-氧化物、生物碱苷等形式存在。
二、结构与分类按生源途径并结合化学结构类型，生物碱主要可分为以下类型。
【独家记忆】邻居体贴提醒，注意老赖本色结构分类及成分举例鸟氨酸系生物碱吡咯烷类水苏碱莨菪烷类莨菪碱、东莨菪碱吡咯里西啶类大叶千里光碱赖氨酸系生物碱蒎啶类胡椒碱、槟榔碱、槟榔次碱喹诺里西啶类苦参碱吲哚里西啶类一叶萩碱苯丙氨酸和酪氨酸系生物碱苯丙胺类生物碱麻黄碱异喹啉类生物碱小檗碱类小檗碱原小檗碱类延胡索乙素苄基异喹啉类罂粟碱、厚朴碱双苄基异喹啉类蝙蝠葛碱吗啡烷类吗啡、可待因、青风藤碱色氨酸系生物碱简单吲哚类-色胺吲哚类吴茱萸碱半萜吲哚类麦角新碱单萜吲哚类-邻氨基苯甲酸系生物碱喹啉和吖啶酮类生物碱-组氨酸系生物碱咪唑类生物碱-萜类生物碱乌头碱、紫杉醇（二萜类生物碱）甾体类生物碱环常绿黄杨碱D、藜芦胺碱三、理化性质（一）性状生物碱多数为结晶形固体，少数为非晶形粉末。
生物碱
生物碱是生物界除生物体必须的含氮化合物（如氨基酸、蛋白质和B族维生素等）之外的所有含氮有机化合物，因其结构中氮原子上的未共享电子对而大多具有碱性。
生物碱绝大多数具有显著的生物活性，且活性是多方面的，因此中药制剂中有含有生物碱类成分的中药时，常选择该中药含有的生物碱成分作为定性定量的依据。
结构特征生物碱大多由C、H、N、O元素组成，极少数分子中尚含有其他元素；大多结构复杂，结构类型较多，主要有杂环类、大环类、萜类、甾类及有机胺类等。
结构中的氮原子有多种形式：脂氮、芳氮；季胺、叔胺、仲胺及伯胺；游离状态和与酸结合状态；还有以氮氧配位键形式存在的。
此外，结构中除烷烃、羟基取代外还有羧基、酚羟基等酸性官能团及酯键的取代。
理化性质--物理性状多数生物碱为结晶型固体，少数为无定型粉末，还有一些小分子生物碱为液体，例如槟榔碱、菸碱等；液体状的生物碱及个别小分子生物碱尚有挥发性甚至升华性，如麻黄碱具有挥发性、咖啡因具有升华性等。
一般生物碱为无色或白色，但结构中具有较长共轭体系，并有助色团的，可显不同颜色。
生物碱结构中如有手性碳原子或为手性分子的具有旋光性，并大多与生物碱的生理活性有关，通常左旋体比右旋体生理活性强。
理化性质--溶解性由于生物碱结构复杂，生物碱的溶解性也是多样化。
大多数生物碱成分极性较小，游离状态下难溶于水，易溶氯仿、乙醚、乙醇、丙酮及苯等有机溶剂，与酸结合生成生物碱盐后水溶性增加，但与生物碱结合的酸不同，生成的盐水溶性也有差异，一般含氧无机酸及小分子有机酸的生物碱盐水溶性较大。
季铵型生物碱、有氮氧配位键的生物碱易溶于水，液体生物碱及一些小分子固体生物碱则既溶于水也可溶于有机溶剂。
含有酸性官能团或酯键的生物碱还可溶于一些碱液或热苛性碱液。
此外一些液体状态的生物碱和分子量较小的固体生物碱，如麻黄碱等具有挥发性。
理化性质--沉淀反应大多数生物碱在酸性水溶液中可以与某些试剂生成不溶于水的复盐或分子复合物，这些试剂称生物碱沉淀试剂。
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一、总论：1、各章结构概述（重要）水>甲醇>乙醇>丙酮>正丁醇>乙酸乙酯>乙醚>氯仿>苯>四氯化碳>石油醚二、生物碱生物碱存在于：毛茛科、马前科、茄科、豆科、罂粟科、防己科、吴茱萸属、小檗科。
助记：“宝马别逗罂粟，防己终于小破”代表化合物结构总结中药活性中药毒性和不良反应川乌毒性大小：双酯型乌头碱>单酯型乌头碱>无酯键的醇胺型生物碱鉴别显色反应：了解即可，不要求掌握。
三、糖和苷大纲要求：1、糖的分类。
2、常见单糖和二糖的结构特征。
3、糖的氧化反应、羟基反应、羰基反应。
4、苷类化合物分类及结构特征。
5、苷的水解反应。
还原糖：槐糖、樱草糖、芸香糖、麦芽糖非还原糖：蔗糖、海藻糖二糖：冬绿糖、昆布二糖、槐糖、蚕豆糖、芸香糖、龙胆二糖、麦芽糖、新橙皮糖等。
助记：悟空大冬天裹了块布，槐里有块蚕豆，腾云驾雾地踏上了寻找龙麦的新征程。
糖的反应苷的分类酸水解的易难规律：1、N-苷 > O-苷 > S-苷 > C-苷 腺苷 红景天苷 萝卜苷芦荟苷 巴豆苷 水杨苷 芥子苷 牡荆苷2、呋喃糖苷>吡喃糖苷 ； 酮糖苷>醛糖苷；3、：吡喃糖苷中：五碳糖苷>甲基五碳糖苷>六碳糖苷>糖醛酸苷；4、2，6-去氧糖苷>2-去氧糖苷>6-去氧糖苷>2-羟基糖苷>2-氨基糖苷 酶水解：β-果糖苷水解酶：转化糖酶 α-葡萄糖苷水解酶：麦芽糖酶 β-葡萄糖苷水解酶：杏仁苷酶 苷类显色反应：苦杏仁（不低于3.0%）桃仁（不低于2.0%）郁李仁（不低于2.0%） 苦杏仁苷被水解后生成：氢氰酸和苯甲醛。
四、醌类化合物醌的分类根据羟基在蒽醌母核上分布位置的不同分类—OH在两侧苯环上—OH在一侧苯环上大黄素型茜草素型1、芦荟苷：蒽酮碳苷。
2、新鲜大黄中有蒽酚类成分，储存2年以上则消失。
3、番泻苷属二蒽酮类，大黄中的番泻苷A，在肠内转变为大黄酸蒽酮而发挥作用。
4、游离醌类多具有升华性，小分子的苯醌及萘醌还具有挥发性。
5、游离醌类多溶于有机溶剂，不溶于水；醌类成苷后，极性增大，易溶于甲醇、乙醇、热水，不溶于非极性溶剂。
蒽醌类衍生物酸性强弱顺序：含-COOH > 2个以上β-OH > 1个β-OH > 2个以上α-OH > 1个α-OH5%NaHCO35%NaHCO35%Na2CO3 1%NaOH 5%NaOH强酸可溶于弱碱中，弱酸可溶于强碱中。
醌类显色反应含醌类的中药：大黄、虎杖、何首乌、芦荟、决明子（蒽醌）—助记：很多具有泻下润肠的作用丹参（菲醌）丹参酮ⅡA、丹酚酸B紫草（萘醌）重点中药结构类型及质量控制成分萘醌主要成分结构分类药典质控成分紫草乙酰紫草素、欧紫草素、紫草素萘醌类羟基萘醌总含量、丹参丹参酮ⅡA、丹参酮ⅡB邻菲醌类丹参酮ⅡA、丹酚酸B 丹参新醌甲、丹参新醌乙、丹参新醌丙对菲醌类大黄大黄酸、大黄素、大黄酚、大黄素甲醚、芦荟大黄素蒽醌类及其衍生物芦荟大黄素、大黄酸、大黄素、大黄酚和大黄素甲醚含量之和虎杖大黄素、大黄酚、大黄酸及葡萄糖苷蒽醌类大黄素、虎杖苷何首乌大黄素、大黄酚、大黄素甲醚、大黄酸、芦荟大黄素蒽醌类大黄素、大黄素甲醚芦荟芦荟大黄素、大黄酸、大黄素、大黄酚、大黄素甲醚羟基蒽醌类衍生物芦荟苷决明子大黄酚、大黄素甲醚、决明素、橙黄决明素、黄决明素、美决明素、葡萄糖美决明素、葡萄糖橙黄决明素蒽醌类大黄酚、橙黄决明素五、香豆素和木脂素大纲要求：1、香豆素类的基本母核和结构。
2、香豆素的性状、溶解性、荧光性、与碱的作用和显色反应。
3、呋喃香豆素的光化学毒性。
香豆素母核为：苯骈α—吡喃酮。
醌的分类简单香豆素仅在苯环有取代基的香豆素伞形花内酯、七叶内酯、七叶苷、白蜡素、白蜡树苷呋喃香豆素邻酚羟基环合形成呋喃环结构补骨脂内酯、紫环前胡内酯（6，7-呋喃骈香豆素）；异补骨脂内酯（白芷内酯）（7，8-呋喃骈香豆素）吡喃香豆素邻酚羟基环合形成吡喃环结构花椒内酯、紫花前胡素（6，7-吡喃骈香豆素）；邪蒿内酯、白花前胡丙素（7，8-吡喃骈香豆素）异香豆素香豆素的异构体茵陈炔内酯、仙鹤草内酯其他香豆素α—吡喃环上取代基的香豆素沙葛内酯、黄檀内酯香豆素性质1、大多有香味，分子量小的游离香豆素多有挥发性（水蒸汽蒸馏法提取），并能升华。
香豆素苷无香味、无挥发性和升华性。
2、游离香豆素极性较小，成苷后极性增大，能溶于水等。
3、香豆素母体无荧光，羟基香豆素在紫外光下多显出蓝色荧光，碱溶液荧光更显著。
可用荧光色谱法检识。
7-OH香豆素呈较强的蓝色荧光；加碱荧光更强，转为绿色；8位引入羟基则荧光减至极弱，甚至无荧光；呋喃型香豆素多显蓝色荧光。
4、香豆素具有内酯环，与碱液作用可水解开环，形成顺式邻羟基桂皮酸盐，酸化又可环合成内酯；与碱加热时间过长，顺式邻羟基桂皮酸盐异构化为反式邻羟基桂皮酸盐，再酸化也无法环合为内酯香豆素显色反应呋喃香豆素外涂或内服后经日光照射可引起皮肤色素沉着香豆素类代表化合物总结黄酮结构特点总结1、旋光性：2，3位为单键的二氢类有旋光性，其余没有。
黄酮苷由于引入了糖分子，因此均有旋光性，且多为左旋。
2、黄酮类化合物大多呈黄色（交叉共轭体系）黄酮、黄酮醇及其苷类显灰黄～黄色查耳酮为黄～橙黄色二氢黄酮、二氢黄酮醇几乎无色异黄酮显浅黄色花色素的颜色可随PH不同而改变，一般PH<7时显红色，PH为8.5时显紫色，PH>8.5时显蓝色3、溶解性花色素>二氢黄酮>异黄酮>黄酮（醇）>查耳酮解析：花色素为离子型，二氢黄酮为非平面型，黄酮为平面型。
不同结构类型黄酮类化合物性质总结4、酸性黄酮类化合物因分子中多具有酚羟基，故显酸性，可溶于碱性水溶液。
酸性由强至弱的顺序：7，4′-二OH > 7-或4′-OH > 一般酚羟基 > 5-OH5% NaHCO3 5%Na2CO3 0.2%NaOH 4%NaOH黄酮的显色反应取时往往加入少量硼砂，与之结合达到保护目的。
七、萜类和挥发油一、萜类化合物是由甲戊二羟酸衍生而成，基本碳架多具二个或二个以上异戊二烯单位（C5单位）结构特征化合物。
通式：（C5H8）n萜的分类按分子中异戊二烯单位的数目进行分类属单萜类化合物，具有半缩醛及环戊烷环结构环烯醚萜类化合物性质①性状为白色结晶或无定形粉末，多具有旋光性，味苦或极苦。
②溶解性环烯醚萜类化合物易溶于水、甲醇，可溶于丙酮和正丁醇，难溶于其他有机溶剂。
环稀醚萜苷的亲水性更强。
③显色反应及检识环烯醚萜苷易被酸水解，生成的苷元具有半缩醛结构，性质活泼，易进一步氧化或聚合。
难以得到结晶性苷元，同时颜色变深。
因此，中药地黄、玄参等在炮制及放置过程变黑。
苷元遇酸、碱、羰基化合物与氨基酸等都能变色。
与皮肤接触可使皮肤染成蓝色三、挥发油的组成与性质大纲要求：挥发油的化学组成、性质及化学常数。
（一）挥发油的化学组成1．颜色：少数挥发油具有其他颜色，如薁类多显蓝色，佛手油显绿色，桂皮油显红棕色。
2．嗅味：多具浓烈的特异性嗅味（其嗅味常是其品质优劣的重要标志），有辛辣灼烧感。
3．析脑：冷却条件下主要成分常可析出结晶。
4．挥发性：挥发油因挥发而不留油迹，脂肪油则留下永久性油迹；可随水蒸汽蒸馏。
5．溶解性：不溶于水。
6．稳定性：遇光、空气、加热易氧化变质。
挥发油与空气及光线经常接触会逐渐氧化变质，使挥发油的相对密度增加，颜色变深，失去原有香味，形成树脂样物质，不能随水蒸汽蒸馏。
7．化学常数：酸值、酯值和皂化值（1）酸值代表挥发油中游离羧酸和酚类的含量，以中和1克挥发油中游离酸类成分所需要的氢氧化钾毫克数来表示。
（2）酯值代表酯类成分的含量，以水解1克挥发油中所含酯所需要的氢氧化钾毫克数来表示。
（3）皂化值代表挥发油中游离羧酸、酚类成分和结合态酯总量的指标。
以皂化1g挥发油所消耗氢氧化钾的毫克数表示。
皂化值是酸值和酯值的和。
四、含萜类和挥发油的中药实例大纲要求：1、含萜类化合物的常用中药：穿心莲、青蒿、龙胆中主要萜类化学成分的化学结构类型及生物活性。
2、含挥发油类化合物的常用中药：薄荷、莪术、艾叶、肉桂中主要萜类化学成分的化学结构类型。
含萜类化合物的常用中药八、皂苷类一、皂苷的结构特点和分类：皂苷是一类结构复杂的苷类化合物，其苷元为具有螺甾烷及其相似生源的甾族化合物或三萜类化合物。
大多数皂苷水溶液用力振荡可产生持久性的泡沫，故称为皂苷。
皂苷的结构可分为苷元和糖两个部分。
如果苷元为三萜类化合物则称为三萜皂苷，苷元为螺甾烷类化合物，则成为甾体皂苷。
（一）三萜皂苷1．定义：苷元为三萜类化合物，其基本骨架由6个异戊二烯（30个碳）单位组成。
分类：四环三萜（羊毛甾烷型、达玛烷型）五环三萜（齐墩果烷型、乌苏烷型、羽扇豆烷型） 特点：多含羧基，显酸性。
分类：螺旋甾烷醇类（菝葜皂苷元和剑麻皂苷元）异螺旋甾烷醇类（薯蓣皂苷元和沿阶草皂苷D 苷元） 呋甾烷醇类（原蜘蛛抱蛋皂苷） 变形螺旋甾烷醇类（燕麦皂苷B ）特点：螺旋甾烷醇类和异螺旋甾烷醇类结构特点：1、甾体皂苷元由27个碳，六个环，其中A 、B 、C 、D 环为环戊烷骈多氢菲结构的甾体基本母核，E 和F 环以螺缩酮形式相连接。
2、一般B/C 和C/D 环的稠合为反式，A/B 环有反式也有顺式。
3、分子中可能有多个羟基，大多在C-3上有羟基。
4、在甾体皂苷元的E 、F 环中有三个不对称碳原子C-20、C-22和C-25。
C-20位上的甲基都是α构型，C-22位对F 环也是α构型。
C-25甲基则有两种取向，直立键时为β型，其绝对构型为L 型；平伏键时则为α型，其绝对构型为D 型。
5、甾体皂苷分子中不含羧基，呈中性，故又称中性皂苷。
二、皂苷的理化性质：大纲要求：1、皂苷的性状、溶解性、发泡性和溶血性。
2、皂苷的水解反应和显色反应。
1、性状：多数具有苦而辛辣味，对人体粘膜有强烈的刺激性，鼻内粘膜尤其敏感；具有吸湿性。
2、酸性：多数三萜皂苷多呈酸性；大多数甾体皂苷呈中性。
3、溶解性:极性较大，易溶于水，热甲醇和乙醇等极性较大的溶剂；在含水正丁醇中有较大的溶解度，有助溶性能，可促进其他成分在水中溶解。
因此正丁醇常作为皂苷的提取溶剂。
4、发泡性：水溶液经强烈振摇能产生持久性的泡沫，且不因加热而消失，这是由于皂苷具有降低水溶液表面张力的缘故。
5、溶血性：皂苷的水溶液大多能破坏红细胞产生溶血，这是因为多数皂苷能与胆固醇结合生成不溶于水的复合物。
（人参总皂苷没有溶血现象，但经分离后，人参三醇及齐墩果酸为苷元（B型和C型）的人参皂苷具有显著的溶血作用，而以人参二醇为苷元（A型）的人参皂苷则有抗溶血作用。
）溶血指数：在一定条件（等渗、缓冲溶液及恒温）下能使同一动物来源的血液中红细胞完全溶解的最低溶血浓度。