《有机化学》第三版王积涛课后习题答案南开大学无水印版本
《有机化学》第三版王积涛课后知识题目解析南开大学(无水印版本)
不反应
(5) HBr
CH 3
H Br
CH3
C H3- C= C H2
CH 3C- CH 3
Br
2- -2-
(6) HBr(
)
CH3 HBr CH3-C=CH2
CH3 Br CH3CH-CH2
1- -2-
(7) HI
CH3 HI
CH3-C=CH2
CH3 CH3C-CH3
I
2- -2-
(8) HI (
)
|CH3
CH3-CH-CH-CH2CH2-C-CH2CH3
||
|
3) H3C CH3
CH2CH3
2，3，6-三甲基-6-乙基辛烷
2,3,6-trimethyl-6-ethylocta ne
|CH3
CH3 |
4） CH3CH2CHH23-|CCH-|CC-HC3H2-CHCH2CH3
3，5，5，6-四甲基壬烷
( E) -1- -2- -2(E)-1-chl oro-2-methyl -2-butene
(3) (CH3)3CCH=CH2 3,3-
-1-
3,3-di methyl-1-butene
(4) CH3CH2 C=C CH2CH2CH3
-3-
H
H
3.
(1) H2,Ni
CH3 CH3-C=CH2
H2,Ni
3，5，5，6-tetra met hylnonac e
3、不要查表，试将下列烃类按沸点降低的次序排列。
① 3，3-二甲基戊烷 ②正庚烷 ③2-甲基庚烷 ④正戊烷 ⑤2-甲基已烷
沸点降低次序为：③＞②＞⑤＞①＞④ 4、写出下列化合物氯代时的全部产物的构造式及比例。
有机化学第三版答案南开大学出版社第8章
CH3
H2 Pt
a 种方法较好,因路线简捷。
(4)
Br
CH3
Li
Br (
Li
CH3I
CuI
)2CuLi
CH3
a CH3CH2CH2D CH3CH2CH2CH2CH2CH3 CH3CH2CH2C CH3 O
(5) CH3CH2CH2Br
b c
a
CH3CH2CH2Br
D2O
Mg 无水乙醚
CH3CH2CH2 MgBr
CH3CH2CH2D
b
2 CH3CH2CH2Br + 2Na CH3CH2CH2CH2CH2CH3 + 2NaBr
c.
CH3CH2CH2Br
1.CH3CHO 2.H3O+
Mg 无水乙醚
CH3CH2CH2 MgBr
KMnO4
CH3CH2CH2CHCH3 OH
CH3CH2CH2CCH3 O
7、分别写出下列反应产物生成的可能过程：
13、通常一级卤代烃SN 1溶剂分解反应的活性很 低，但ClCH2-O-C2H5在乙醇中可以观察到速 度很快的SN 1反应，试解释：
(1) C2H5-O-CH2 Cl + C2H5-O=CH + Cl-
稳定易形成
(2) +C O sp2
产生P-P了重叠，O原子中的孤对 电子可以向C+ 转移，利于生成稳 定的C+ 所以利于发生 SN 1过程。
11.以下两个卤代物与水的作用如果按SN 1 机理， 那么I的速度比II快，为什么？
C(CH3)3 (CH3)3C C Cl I C(CH3)3 CH3 CH3 C Cl II CH3
由于Ⅰ中中心碳原子上所连基团体积比较大， 形成C+后可减小分子的拥挤程度，所以Ⅰ比Ⅱ容 易形成C+，故进行SN1反应时速度比Ⅱ要快。这种 现象叫“空助效应”。
有机化学第三版答案-下册---南开大学出版社---王积涛等编
解：
O
CH-OCH2CH2CH3
OH
8. 化合物A(C6H12O3)在1710cm-1有强的红外吸收峰。 A和 I2/NaOH溶液作用给出黄色沉淀。A与吐伦试剂无银镜 反应，但 A用稀H2SO4处理后生成化合物B与吐伦试剂 作用有银镜生成。A的1H NMR数据为 δ2.1(单峰，3H), δ2.6(双峰，2H), δ3.2(单峰，6H), δ4.7(三重峰， 1H)。写出A,B的结构式及有关反应式。
5 . 按 碱 性 强 弱 排 列 下 列 化 合 物
（ 1 ） . α - 溴 代 苯 乙 酸 ， 对 溴 苯 乙 酸 ， 对 甲 基 苯 乙 酸 ， 苯 乙 酸 。
解 ：B r-CH2H COC2C H2O H C2C H2O H
C2C H2O H
>
>
>
B r
C3H
( 2 ) . 苯 甲 酸 ， 对 硝 基 苯 甲 酸 ， 间 硝 基 苯 甲 酸 ， 对 甲 基 苯 甲 酸 。
α ， α '— 二 甲 基 己 二 酸 （ 2 ， 5 — 二 甲 基 己 二 酸 ）
2 . 写 出 下 列 化 合 物 的 结 构 式 。
（ 1 ） . 4 — 乙 基 -2 -丙 基 辛 酸 ；（ 2） .
O CH 3(C2H)2CH 2CHC-H 2-CH C-OH CH3C
CH 2CH 3 CH 2CH 2CH3
O
O
O H C C H 2C C H 3
1.Ag(N H 3)2O H 2.H +
H O O C C H 2C C H 3
9. 有一化合物的IR在1690 ㎝-1和826 ㎝-1有特征吸收峰。 1H NMR数据为δ7.60(4H), δ2.45(3H)。它的质谱较强 峰m/e183相对强度100（基峰），m/e 198相对强度 26，m/e200相对强度25。写出它的结构式。
有机课后习题解答(王积涛版).ppt
OH 油层 油层 OH
操作：
弃去
NO2 O2N (2) NO2 O2N
NO2 OH 油层 NO2 CH3 Na2CO3 H2O 水层 O2N 分液 O2N NO2
CH3 NO2 NO2 油层 H3O 分液 O2N 水层 弃去
OH NO2
ONa NO2
NO2
4. 用简单的化学方法鉴别下列化合物
OH Br CH3 H3C C OH CH3 CH3CHCH2CH3 OH CH3CH2CH2CH2OH FeCl3 √（紫红色）
3 2 1
Br
(4) Br
5 6 7
4 3 2
(5) OH
H
OH 2-溴-1,4-对苯二酚 邻溴对苯二酚
8
1
CH3 5 CH2C6H5
4
5-氯-7-溴-2-萘酚 5-氯-7-溴-β -萘酚
(3R,4R)-4-甲基-5-苯基-1-戊烯-3-醇
2. 完成下列反应式。
OH (1) C CH3 HCl (主) CH3 Cl CH3 CH3 CH3 + CH3 Cl + CH3 CH3
D：
F：
CH3 CH3 O
10. 完成下列转化。
(1) CH2OH H2SO4 Br2 CCl4 B2H6 CH3 H2O2 OH CH3 Br Br NaOH EtOH TsCl OH CH3 EtONa EtOH CH3 OH CCH2CH3 CH3 OTs
(2) HO
H2SO4 CH3
(CH3)3COK (CH3)3COH CH3
OH 比较： C CH3 H2SO4 CH3
CH3 CH3 (主) +
CH3 CH3
OH 机理： C CH3 H CH3 CH3 CH3 Cl Cl CH3 CH3
《有机化学》第三版_王积涛_课后习题答案_南开大学(无水印版本)
第一章绪论1、写出下列化合物的共价键（用短线表示），并推出它们的方向。
lCH⑴氯仿CHCl 3⑵硫化氢H 2S3H⑶甲胺CH 3NH 2⑷甲硼烷BH 3注：甲硼烷(BH 3)不能以游离态存在，通常以二聚体形式存在。
BH 3中B 以sp2杂化方式成键.l⑸二氯甲烷CH 2Cl 2⑹乙烷C 2H 6根据诱导效应规定:烷烃分子中的C–C 和C –H 键不具有极性.2、以知σ键是分子之间的轴向电子分布，具有圆柱状对称，π键是p 轨道的边缘交盖，π键与σ键的对称性有何不同？σ键具有对称轴，π键电子云分布在σ键平面的上下，π键具有对称面，就是σ键平面。
3、丙烷CH C H 3CH C H 2CHC H 3的分子按碳的四面体分布，试画出个原子的分布示意。
4、只有一种结合方式：2个氢、1个碳、1个氧（H 2CO C O ），试把分子的电子式画出来。
5、丙烯CH 3CH =CH 2中的碳，哪个是sp 3杂化，哪个是sp 2杂H OH 化？33226、试写试写出丁二烯分子中的键型：CH 2 = CH __ CH = CH 2σ-σ- σ- π-π- 7、试写出丙炔CH 3C≡CH中碳的杂化方式。
你能想象出sp 杂化的方式吗？332根据杂化后形成的杂化轨道有着最佳的空间取向，彼此做到了最大程度的远离，可想像2个sp 杂化轨道之间的夹角应互为1800，sp 杂化的碳原子应为直线型构型。
8、二氧化碳的偶极矩为零，这是为什麽？如果CO 2遇水后形成HCO 3-或H 2CO 3,这时它们的偶极矩还能保持为零吗？碳酸分子为什麽是酸性的？化合物分子的偶极矩是分子中所有键偶极矩的矢量和，二氧化碳分O = C = O 子中两个碳氧键的偶极矩大小相等、方向相反，故二氧化碳分子的偶极矩为零。
C -O O O -C HO O O H-2H+-O H 碳酸和碳酸氢根的偶极矩不为零。
碳酸根中的氧电负性比较大，具有容纳负电荷的能力。
换言之：碳酸失去H +后形成的共轭碱碳酸根负离子比较稳定，所以碳酸分子显示酸性。
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第一章绪论1、写出下列化合物的共价键（用短线表示），并推出它们的方向。
lCH⑴氯仿CHCl 3⑵硫化氢H 2S3H⑶甲胺CH 3NH 2⑷甲硼烷BH 3注：甲硼烷(BH 3)不能以游离态存在，通常以二聚体形式存在。
BH 3中B 以sp2杂化方式成键.l⑸二氯甲烷CH 2Cl 2⑹乙烷C 2H 6根据诱导效应规定:烷烃分子中的C–C 和C –H 键不具有极性.2、以知σ键是分子之间的轴向电子分布，具有圆柱状对称，π键是p 轨道的边缘交盖，π键与σ键的对称性有何不同？σ键具有对称轴，π键电子云分布在σ键平面的上下，π键具有对称面，就是σ键平面。
3、丙烷CH C H 3CH C H 2CHC H 3的分子按碳的四面体分布，试画出个原子的分布示意。
4、只有一种结合方式：2个氢、1个碳、1个氧（H 2CO C O ），试把分子的电子式画出来。
5、丙烯CH 3CH =CH 2中的碳，哪个是sp 3杂化，哪个是sp 2杂H OH 化？33226、试写试写出丁二烯分子中的键型：CH 2 = CH __ CH = CH 2σ-σ- σ- π-π- 7、试写出丙炔CH 3C≡CH中碳的杂化方式。
你能想象出sp 杂化的方式吗？332根据杂化后形成的杂化轨道有着最佳的空间取向，彼此做到了最大程度的远离，可想像2个sp 杂化轨道之间的夹角应互为1800，sp 杂化的碳原子应为直线型构型。
8、二氧化碳的偶极矩为零，这是为什麽？如果CO 2遇水后形成HCO 3-或H 2CO 3,这时它们的偶极矩还能保持为零吗？碳酸分子为什麽是酸性的？化合物分子的偶极矩是分子中所有键偶极矩的矢量和，二氧化碳分O = C = O 子中两个碳氧键的偶极矩大小相等、方向相反，故二氧化碳分子的偶极矩为零。
C -O O O -C HO O O H-2H+-O H 碳酸和碳酸氢根的偶极矩不为零。
碳酸根中的氧电负性比较大，具有容纳负电荷的能力。
换言之：碳酸失去H +后形成的共轭碱碳酸根负离子比较稳定，所以碳酸分子显示酸性。
9、用δ+/δ-符号对下列化合物的极性作出判断﹕(1) H 3C __ Br (2) H 3C __ NH 2 (3) H 3C __ Liδ-δ-δ-δ+δ+δ+δ-δ+(4) H 2N __ H (5) H 3C __OH (6) H 3C __MgBrδ-δ-δ+δ+10、H 2N -是一个比HO -更强的碱，对它们的共轭酸NH 3和H 2O，哪个酸性更强？为什麽？答：H 2O 的酸性更强。
共轭碱的碱性弱，说明它保持负电荷的能力强，其相应的共轭酸就更容易失去H +而显示酸性。
11、COOH 的pK a =3.7，苦味酸的pK a =0.3，哪一个酸性更强？你能画出苦味酸的结构吗？苯酚C 6H 5OH 的酸性比上述两者是强还是弱？答：苦味酸的酸性强。
苯酚的酸性比上述两者要弱。
22O 212、氨NH 3的pK a ＝36，丙酮CH 3COCH 3的pK a ＝20。
下列可逆平衡向哪个方向优先？反O=CH 3 _ C _ CH 3CH 3 _ C _ CH 2- Na +=ONa + - NH 2+NH 3+应优先向着生成弱酸、弱碱的方向进行。
13、利用表1－1中pK a 的值，预测下列反应的走向。
(1) HCN + CH 3COONaNa + -CN + CH 3COOHpK a : 9.2pK a : 4.72反应向左（即向着生成HCN 的方向）进行。
(2) CH 3CH 2OH + Na + -CNCH 3CH 2O -Na + + HCNpK a : 16pK a : 9.2反应向左（即向着生成乙醇的方向）进行。
第二章烷烃1、写出庚烷的同分异构体的构造式，用系统命名法命名（汉英对照）。
1）CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2CH 2CH 3庚烷heptane2）2-甲基已烷2-methylhexane|CH 3CHCH 2CH 2CH 2CH 3CH 33）3-甲基已烷3-methylhexane|CH 3CH 2CHCH 2CH 2CH 3CH 34）2，3-二甲基戊烷2,3-dimethylhentaneCH 3CHCHCH 2CH 3|H 3C |CH 35）2，4-二甲基戊烷2,4-dimethylhentaneCH 3CHCH 2CHCH 3|CH 3|CH 36）2，2-二甲基戊烷2,2-dimethylhentaneCH 3CCH 2CH 2CH 3||CH 3CH 37）3，3-二甲基戊烷3,3-dimethylhentaneCH 3CH 2CCH 2CH 3|CH 3|CH 38）3-乙基戊烷3-ethylpentaneCH 3CH 2CHCH 2CH 3|CH 3|CH 29）2，2，3-三甲基丁烷2,2,3-trimethylbutane|CH 3|CH 3|CH 3CH 3C CH CH 32、写出下列化合物的汉英对照的名称：1）2-甲基戊烷2-methylhentane2）3，3-二甲基-4-乙基已烷3-ethyl-4,4-diethylhexane3)2，3，6-三甲基-6-乙基辛烷||CH 3|H 3C CH 2CH 3CH 3-CH-CH-CH 2CH 2-C-CH 2CH 3|2,3,6-trimethyl-6-ethyloctane4）3，5，5，6-四甲基壬烷|CH 3|H 3C |CH 3CH 3|CH 3CH 2CH 2-CH-C-CH 2-CHCH 2CH 33，5，5，6-tetramethylnonace3、不要查表，试将下列烃类按沸点降低的次序排列。
①3，3-二甲基戊烷②正庚烷③2-甲基庚烷④正戊烷⑤2-甲基已烷沸点降低次序为：③＞②＞⑤＞①＞④4、写出下列化合物氯代时的全部产物的构造式及比例。
1）正已烷2）异已烷3）2，2-二甲基丁烷1）正已烷CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2CH 315.8%42.1%CH 2CH 2CH 2CH 2CH 2CH 3|ClCH 3CHCH 2CH 2CH 2CH 3|Cl42.1%CH 3CH 2CHCH 2CH 2CH 3|Cl1H ：2。
H=1：461684=32××6×38100%=15.8%84.2%/2=42.1%×38100%=84.2%322）异已烷|CH 3CHCH 2CH 2CH 3CH 320%17%|CH 2CHCH 2CH 2CH 3|CH 3Cl|CH 3CCH 2CH 2CH 3CH 3Cl|26.5%26.5%10%|CH 3CCH 2CH 3CH 3|3) 2,2- 45%40%15%|CH 2CCH 2CH 3CH 3CH 3|Cl ||CH 3-C-CHCH 3CH 3H 3C |Cl||CH 3-C-CH 2CH 2CH 3H 3C |Cl|5、写出下列各取代基的构造式：1)Et-2)i-Pr-CH 3CH 2-CH 3CH 3CH-3)i-Bu-CH 3-CH-CH 2-CH 3—4)s-Bu-CH 3-CH 2-CH-CH 3—CH 3CH 3-CH-CH 2-CH 2-—5)CH 3CH 3-C-CH 2-—CH 3—6)CH 3-C-CH 2-CH 3—CH 3—7) 6、写出乙烷氯代的自由基历程。
hv 1)Cl 22)+ CH 3-CH 3+ HClCH 32重复7、（1）把下列三个透视式写成纽曼投影式，它们是不是相同的构象。
ClClClCl ClClFFFH HH H HH HH都相同ClF （2）把下列纽曼投影式写成透视式，它们是不是相同物质。
Cl FH 不是相同物质ClClClCl FH F F FHHH8、叔丁基过氧化物是一个稳定而便于操作的液体，可作为一个方便的自由基来源：130 2(CH 3)3CO(CH 3)3CO-OC(CH 3)3异丁烷和才CCl 4的混合物在130℃～140℃时十分稳定。
假如加入少量叔丁基过氧化物就会发生反应，主要生成叔丁基氯和氯仿，同时也有少量叔丁醇（CH 3）3C-OH，其量相当于所加的过氧化物，试写出这个反应可能机理的所有步骤。
+CCl 4CH 3CH-CH-CH 3_CH 3CH 3-C-CH 3__Cl+CCl 32)CH3CH 33H+CH 3CH 3-C-CH 3+_CCl 3CHCl 33)CH 3——CH 3-C-CH 3CH 3—CH 3-C-CH 3+CCl 3CCl 3CH 3—CH 33—H 3C CH 3—+CH 3-C-C-CH 3——CH 3CH 3—CH 33H 3C +Cl 3CCCl 33CCl 3第三章烯烃1．出下列化合物构型式：(1)异丁烯HCH 3H 3CC = CCH 3CH 2CH 3CH(CH 3)2CH 2CH 2CH 3(2) (Z)-3- - -3-(3) (Z)-3-chl oro-4-methyl -3-hexenC = C CH 3ClCH 2CH 3CH 3CH 2(4)2,4,4-trim ethyl -2-penteneCH 3CH 3CH 3CH 3-C=CH-C-CH 3(5)trans-3,4-dimethyl-3-hexeneC = CCH 3CH 3CH 2CH 3CH 3CH 22．用英汉对照命名下列化合物：(1)CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3H (Z)-2- -3- -3-(Z)-3-ethyl-2-methyl-3-hepteneC=C(CH 3)2CH (2)CH 3CH 3HCH 2Cl -1- -2- -2-(E)-1- -2- -2- ci s-1-chloro-2-m ethyl -2-butene (E)-1-chl oro-2-methyl -2-buteneC=C (3) (CH 3)3CCH=CH 2 3,3- -1- 3,3-di methyl-1-butene (4) CH 3CH 2C=CHHCH 2CH 2CH 3 -3- ci s-3-heptene3. ( ):(1) H 2,NiCH 3-C=CH 23CH-CH 3CH 3CH 3H 2,Ni2-(2) Cl 2CH 33-C-CH 2CH 3ClCl Cl 21,2- -2-CH 3-C=CH 2(3) Br 2CH 3CH 3-C-CH 2CH 3BrBr Br 21,2- -2- CH 3-C=CH 2(4) I 2CH 3-C=CH CH 3I 2(5) HBr CH 3C-CH 3CH 3HBr2- -2-CH 3-C=CH 2BrCH 3(6) HBr( )3CH-CH 2CH 3HBr1- -2-CH 3-C=CH 2Br CH 3(7) HICH 3C-CH 3CH 3HI2- -2-CH 3-C=CH 2ICH 3(8) HI ( )CH 3HICH 3-C=CH 2(9) H 2SO 4CH 3CH 3CH-CH 3CH 3OSO 3H H 2O,CH 3CH-CH 3CH 3OHH 2SO4CH 3-C=CH 2H 2O,H +(10) H 2O,H +CH 3CH 3-C-CH 3CH 3-C=CH 2OHCH 3⑼为烯烃的间接水合，⑽为烯烃的直接水合。