大学有机化学复习――醛酮醌PPT课件
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09有机化学第四版课件编(第9章_醛酮醌)课件
含3个α-H的醛、酮在碱性条件下卤代时， 3个α-H全被 卤素取代。生成的三卤代醛、酮，在碱性溶液中分解成 CHX3和羧酸盐。称为卤仿反应。
用次碘酸钠(I2+NaOH)作试剂，产生具有特殊气味的黄 色结晶的碘仿，称为碘仿反应(iodoform reaction)。
O CH3C -R
I2/NaOH
O I3CC-R
C=N Y
CO +
H2N OH H2N NH2
H2N NH
NO2
H2N NH
NO2
O
H2N NHCNH2
C N OH
肟
C N NH2
腙
C N NH
苯腙
NO2 2,4-二硝
C N NH
NO2 基苯腙
O
C N NHCNH2
缩氨脲
羰基化合物与羟氨、2，4-二硝基苯肼及氨基脲的加成缩 合产物，都是结晶，具有固定熔点，可用来鉴别醛、酮。 加成缩合产物，在稀酸作用下能水解为原来的醛和酮，可 用这些反应分离、提纯醛、酮。
第九章 醛 酮 醌
Ⅰ 醛(aldehydes)和酮(ketones)
第一节 醛和酮的化学性质
4、还原反应
RCH H
Oδ 1、亲核加成反应 Cδ+ H 3、氧化反应
R
2、α-H的反应
1、羰基上的亲核加成反应（nucleophilic addition）
（1）与 HCN 加成反应 反应是可逆的
δC+=δO- +
砖红色
注意 Fehling试剂不氧化芳醛 Benedict试剂不氧化甲醛
酮类一般不易被氧化。在强氧化剂条件下，被氧化成 碎片，无实际意义。
O RCH2－a C－b CH2R' [O]
有机化学第八章醛酮醌 PPT课件
O
Vit K2
O SO 3Na . 3 H2O O Vit K3
44
葡萄糖和果糖：
CHO H C OH HO C H H C OH H C OH CH2OH
CH2OH C O HO C H H C OH H C OH CH2OH
45
黄酮类化合物：
O O
O
O
46
例如：槲皮素
OH HO O OH OH OH O
RCHO + 2Cu
鉴别
2+
+ NaOH + H2O
△
RCOONa + Cu2O ↓ 砖红色
酮与弱氧化剂不反应
40
值得注意的是，苯甲醛与Fehling试剂不反
应。所以，可以用Fehling试剂区别芳香醛
和脂肪醛。 想一想
CHO
Fehling试剂
？
（—）
Cu2O（砖红）
CH2CHO
41
2、与希夫试剂的反应
47
醛和酮化学性质小结
-H的酸性
醇醛缩合 卤代反应 （碘仿反应）
O C C
氧化 还原
H
亲核加成
（与HCN、NaHSO3、ROH、H2N-G加成）
48
本章学习要求
1.掌握醛酮的结构和命名。 2.掌握醛酮的化学性质，熟悉醛和酮化学性质的异同 点: ⑴羰基的加成反应，(加氢氰酸、加亚硫酸氢钠、加 醇生成半缩醛和缩醛、加氨的衍生物等) ⑵α -活泼氢的反应：醇醛缩合反应、卤仿反应。 ⑶醛的特殊反应：氧化反应、与希夫试剂的反应。 ⑷还原反应:催化加氢、与金属氢化物反应。 3.了解醌的结构和性质,学习结构分析方法。
《醛和酮第二节醌》PPT课件
《醛和酮第二节醌》PPT 课件
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3.氧化反响 醛由于其羰基上连有氢原子，很容易被氧化, 既可被强
(二)乙醛
乙醛是无色、有刺激臭味、易挥发的液体，可溶于水、乙 醇、乙醚中. 三氯乙醛是乙醛的一个重要衍生物，是由乙醇与 氯气作用而得。三氯乙醛由于三个氯原子的吸电子效应，使羰 基活性大为提高，可与水形成稳定的水合物，称为水合三氯乙 醛，简称水合氯醛. 其10%水溶液在临床上作为长时间作用的 催眠药，用于失眠、烦躁不安等。
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一.醌的命名 醌一般由芳香烃衍生物转变而来，命名时是以苯醌、萘醌
等作为母体来命名的, 在“醌“字前加上芳基的名称，并标出 羰基的位置. 两个羰基的位置可用阿拉伯数字标明写在醌名字 前. 母体上如有取代基，可将取代基的位置、数目、名称写在 前面.
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二.醌的性质 (一) 物理性质
(2) 复原成烃 醛、酮可被一些特殊试剂直接复原成烃, 如, 醛、酮
与锌汞齐及浓盐酸回流反响，羰基被复原成亚甲基，这一 反响称为克莱门森复原.
宁德职业技术学院
将醛或酮与氢氧化钠(或钾), 肼的水溶液及二缩乙二醇一 起加热, 也可使羰基被复原成亚甲基(黄鸣龙复原法), 此法产 率高, 可以用来复原对酸不稳定的醛或酮.
维生素K3为黄色晶体， 熔点105-107℃， 难溶解 于水，可溶于植物油或其它 有机溶剂. 由于维生素K3是 油溶性维生素，故医药上用 的是它的可溶于水的亚硫酸 氢钠加成物。
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3.氧化反响 醛由于其羰基上连有氢原子，很容易被氧化, 既可被强
(二)乙醛
乙醛是无色、有刺激臭味、易挥发的液体，可溶于水、乙 醇、乙醚中. 三氯乙醛是乙醛的一个重要衍生物，是由乙醇与 氯气作用而得。三氯乙醛由于三个氯原子的吸电子效应，使羰 基活性大为提高，可与水形成稳定的水合物，称为水合三氯乙 醛，简称水合氯醛. 其10%水溶液在临床上作为长时间作用的 催眠药，用于失眠、烦躁不安等。
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一.醌的命名 醌一般由芳香烃衍生物转变而来，命名时是以苯醌、萘醌
等作为母体来命名的, 在“醌“字前加上芳基的名称，并标出 羰基的位置. 两个羰基的位置可用阿拉伯数字标明写在醌名字 前. 母体上如有取代基，可将取代基的位置、数目、名称写在 前面.
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二.醌的性质 (一) 物理性质
(2) 复原成烃 醛、酮可被一些特殊试剂直接复原成烃, 如, 醛、酮
与锌汞齐及浓盐酸回流反响，羰基被复原成亚甲基，这一 反响称为克莱门森复原.
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将醛或酮与氢氧化钠(或钾), 肼的水溶液及二缩乙二醇一 起加热, 也可使羰基被复原成亚甲基(黄鸣龙复原法), 此法产 率高, 可以用来复原对酸不稳定的醛或酮.
维生素K3为黄色晶体， 熔点105-107℃， 难溶解 于水，可溶于植物油或其它 有机溶剂. 由于维生素K3是 油溶性维生素，故医药上用 的是它的可溶于水的亚硫酸 氢钠加成物。
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有机化学 醛酮醌PPT课件
19
半缩醛反应历程：
质子化
• 半缩醛在酸催化下，可以失去一分子水，形成一个 碳正离子，然后再与另一个醇作用，最后生成稳定的 缩醛：
20
缩醛的反应历程：
21
• 缩醛对碱和氧化剂都相当稳定。由于在酸催化下生 成缩醛的反应是可逆反应，故缩醛可以水解成原来的 醛和醇：
• 在有机合成中常利用缩醛的生成和水解来保护醛基。
• 低级醛酮易溶于水，醛酮都能溶于水。丙酮能溶解 很多有机化合物，是很好的有机溶剂。
13
8.1.3 醛酮的化学性质 8.1.3.1 加成反应 • 烯烃的加成一般为亲电加成; • 醛酮的加成为亲核加成,易于HCN、NaHSO3、ROH 、RMgX等发生亲核加成反应。 （1）与氰化氢加成
• 在碱性溶液中反应加 速，在酸性溶液中反 应变慢：
例1：
例2：
羟胺
肟（wò）
31
例3：
2,4-二硝基苯肼
例4： 氨基脲
腙 (zong)
脲(niao)
32
• 醛酮与氨衍生物的反应历程:
第一步:羰基的亲核加成,生成不稳定的加成产物; 第二步:失去一分子水.
（4）与H2O加成：生成胞二醇，称为羰基的水合
ห้องสมุดไป่ตู้
多数醛、酮的反应平衡偏向左边
O C l3CCH+H 2O
O H
C l3C
C H O H
容易形成！
O HC H+H 2O
O H HCH (100% 水 合 甲 醛 ）
O H
没有R基的斥电子效应！
27
（5）与格利雅试剂的加成——醇 •醛酮与格利雅试剂加成，后水解成醇：
Organic Chemistry
教材:(第二版） 赵建庄 张金桐主编 高等教育出版社
半缩醛反应历程：
质子化
• 半缩醛在酸催化下，可以失去一分子水，形成一个 碳正离子，然后再与另一个醇作用，最后生成稳定的 缩醛：
20
缩醛的反应历程：
21
• 缩醛对碱和氧化剂都相当稳定。由于在酸催化下生 成缩醛的反应是可逆反应，故缩醛可以水解成原来的 醛和醇：
• 在有机合成中常利用缩醛的生成和水解来保护醛基。
• 低级醛酮易溶于水，醛酮都能溶于水。丙酮能溶解 很多有机化合物，是很好的有机溶剂。
13
8.1.3 醛酮的化学性质 8.1.3.1 加成反应 • 烯烃的加成一般为亲电加成; • 醛酮的加成为亲核加成,易于HCN、NaHSO3、ROH 、RMgX等发生亲核加成反应。 （1）与氰化氢加成
• 在碱性溶液中反应加 速，在酸性溶液中反 应变慢：
例1：
例2：
羟胺
肟（wò）
31
例3：
2,4-二硝基苯肼
例4： 氨基脲
腙 (zong)
脲(niao)
32
• 醛酮与氨衍生物的反应历程:
第一步:羰基的亲核加成,生成不稳定的加成产物; 第二步:失去一分子水.
（4）与H2O加成：生成胞二醇，称为羰基的水合
ห้องสมุดไป่ตู้
多数醛、酮的反应平衡偏向左边
O C l3CCH+H 2O
O H
C l3C
C H O H
容易形成！
O HC H+H 2O
O H HCH (100% 水 合 甲 醛 ）
O H
没有R基的斥电子效应！
27
（5）与格利雅试剂的加成——醇 •醛酮与格利雅试剂加成，后水解成醇：
Organic Chemistry
教材:(第二版） 赵建庄 张金桐主编 高等教育出版社
有机化学——醛、酮、醌ppt课件
醛、酮对氢氰酸的加成反应活性次序
H H
O
O C O > CH3 C H> R
O C H>
O C
H
> CH3CCH3
O
O
>
> CH3
O C
R
>
O R C
R' &g;
C
适用范围：只有醛、脂肪族甲基酮、八 个碳原子以下的环酮才能与氢氰酸反应。
练习题
将下列化合物与HCN反应的活性按由大到
小顺序排列：
OH
慢
C
+
C N
快
-
OH C-CN
哪种占优，主要取决于各自中间体的相对稳定性 。
实验事实
（1） 丙酮和氢氰酸反应3-4小时，仅有一半原 料起作用。 （2）若在反应体系中加入一滴氢氧化钾溶液， 则反应可在几分钟内完成。 （3）若加入大量酸，则放置几周也不起反应 。
HCN
H +C N
+
-
实验事实说明羰基与氢氰酸的加成反应是亲核加成。
RC H S O N a 3 O H
（3）与格氏试剂加成
格氏试剂是较强的亲核试剂，非常容易与醛、酮 进行加成反应，加成的产物不必分离便可直接水解生 成相应的醇，是制备醇的最重要的方法之一。
M g X R C O
R H O 2 C O M g X+ + M g ( O H ) C X O H H
R
格氏试剂与甲醛作用，可得到比格氏试剂多一个碳 原子的伯醇；与其它醛作用，可得到仲醇；与酮作用， 可得到叔醇。
反应是可逆的，必须加入过量的饱和亚硫酸氢钠 溶液，以促使平衡向右移动。 适用范围：只有醛、脂肪族甲基酮、八个碳原子 以下的环酮才能与饱和亚硫酸氢钠溶液反应。
有机化学ppt-醛酮醌
a.α-C上含有三个活泼氢的醛，酮与碘的氢氧化钠溶液作用， 生成碘仿（黄色沉淀，有特殊气味）和羧酸钠，称碘仿反应。
b.常用此反应鉴别乙醛和甲基酮以及有（ 醇。
）结构的
（2）羟醛缩合反应
O
H
OH
稀OH-
CH3 C H + CH2 CHO
CH3 CH CH2 CHO
乙醛
乙醛
β- 羟基丁醛
是增长碳链的一种方法。
O
O
O
O
O
O
1,4-苯醌 （对苯醌）
1,2-苯醌 （邻苯醌）
O
1,4-萘醌 （α-萘醌）
1,2-萘醌 （β-萘醌）
二、重要的醌及性质 （一） α-萘醌和维生素K
许多天然的植物色素含有α-萘醌的结 构，如维生素K类，它们存在于绿叶蔬菜 中，具有促进凝血作用，故在医学上常用 作止血剂，亦可用于预防长期口服广谱抗 生素药物引起的K族维生素缺乏症。
3-甲基丁醛 β -甲基丁醛
O CH3CHCCH2CH3
CH3 2-甲基-3-戊酮
CH3CH＝CHCHO
2-丁烯醛
(CH3)2CHCH2COCH3 4-甲基-2-戊酮
CH3COCH2COCH2CH3 2,4-己二酮
O
CH3CH＝CHCCH2CH3
4-己烯-3-酮
OHCCH2CHO 丙二醛
三、醛酮的物理性质
目录
Contents
第一节 醛和酮 第二节 醌
第二节 醌
一、醌的结构和命名 醌是一类具有环状共轭体系的环己二烯二酮类化合物
O
O
O
O 对位
邻位
一、醌的结构和命名
命名：以相应的芳烃衍生物来命名，苯醌、萘醌、蒽醌等，两
醛酮醌jppt课件
水浴
O || Ar—C—O- + Ag↓银镜
R1 C O + Ag+ OH -
水浴
R2
无现象
五、化学性质—氧化反应
CH3CHO
Ag(NH3)+2
△
乙醛
O || CH3—C—ONH4 + Ag↓银镜
—CHO + Ag+ OH -
水浴
O || —C—ONH4 + Ag↓银镜
苯甲醛
CH3 C O + Ag+ OH -
O || CH3—C—H + NaHSO3
OH | CH3—CH—SO3Na↓
乙醛—α—羟基磺酸钠
五、化学性质—加成反应
O || CH3—C—CH3 + N(饱aH和S)O3
OH | CH3—CH—CH3↓ | SO3Na
丙酮—α—羟基磺酸钠
醛、脂肪族甲基酮、8碳以内的脂环酮能与NaHSO3反应
* α—羟基磺酸钠在酸性或碱性环境下都可水解。
OH | R—C—H | SO3Na
H+ Na2CO3
R—CHO + SO2 + H2O + NaCl R—CHO + Na2SO3 + NaHCO3
五、化学性质—加成反应
CH3—CH—OH | SO3Na
Na2CO3
CH3—CHO + Na2SO3 + NaHCO3
OH | CH3—C—CH3 | SO3Na
醛、酮
醛、酮都是醇的氧化产 1. 醛、酮的结构。
物，它们的分子中都含 2. 醛、酮的化学性质。
有羰基（ C O），因此
醛和酮常被合称为羰基化合 物。
O || Ar—C—O- + Ag↓银镜
R1 C O + Ag+ OH -
水浴
R2
无现象
五、化学性质—氧化反应
CH3CHO
Ag(NH3)+2
△
乙醛
O || CH3—C—ONH4 + Ag↓银镜
—CHO + Ag+ OH -
水浴
O || —C—ONH4 + Ag↓银镜
苯甲醛
CH3 C O + Ag+ OH -
O || CH3—C—H + NaHSO3
OH | CH3—CH—SO3Na↓
乙醛—α—羟基磺酸钠
五、化学性质—加成反应
O || CH3—C—CH3 + N(饱aH和S)O3
OH | CH3—CH—CH3↓ | SO3Na
丙酮—α—羟基磺酸钠
醛、脂肪族甲基酮、8碳以内的脂环酮能与NaHSO3反应
* α—羟基磺酸钠在酸性或碱性环境下都可水解。
OH | R—C—H | SO3Na
H+ Na2CO3
R—CHO + SO2 + H2O + NaCl R—CHO + Na2SO3 + NaHCO3
五、化学性质—加成反应
CH3—CH—OH | SO3Na
Na2CO3
CH3—CHO + Na2SO3 + NaHCO3
OH | CH3—C—CH3 | SO3Na
醛、酮
醛、酮都是醇的氧化产 1. 醛、酮的结构。
物，它们的分子中都含 2. 醛、酮的化学性质。
有羰基（ C O），因此
醛和酮常被合称为羰基化合 物。
chapt醛酮醌课件
机理：
R1 Ph3P－CHR + R2 C O
R1 R2 C CHR
O PPh3
R1 R2 C CHR
O PPh3
R1 R2 C CHR + Ph3P=O
Wittig反应条件温和，产率高，生成的双键位置确 定，没有重排，在合成某些天然产物中作用独特。
Organic Chem
8、亲核加成的立体化学（Cram规则）
C OR' 生成缩醛 的方
H OH2
H
向移动，必须
:
R'OH 使 用 过 量 的 醇
R OR C
H
H OR'
R OR C
H OR' H
或从反应体系 中把水蒸出。
Organic Chem
缩醛对碱、氧化剂、还原剂都比较稳定，但用稀酸处理， 室温就水解生成原来的醛和醇。 以此可用于保护羰基。缩酮也有类似的用途。
Organic Chem
7 与膦Ylide的加成--Wittig反应
Ph3P=CHR +
R1 CO
R2
R1 C CHR
R2
Ph3P=CHR的制 Ph3P 备+ RCH2X
Ph3PCH2R X
鏻盐
碱 － HX Ph3P=CHR
Ph3P=CHR叫ylide，它也可写成：
Ph3P－CHR
Organic Chem
有机玻璃单体
• R-是极强的亲核试剂，RMgX, RLi, RCCNa • 都可以和几乎所有的醛酮发生加成反应：
1) 与格氏试剂加成：可以制备各种醇
RMgX +
无水乙醚 CO
R
或四氢呋喃
C
OMgX H+/H2O 或 NH4Cl
大学有机化学复习——醛酮醌PPT课件
用途：
保护醛基：
例： 由 CH3CH=CHCHO
CH3CH2CH2CHO
CH3CH=CHCHO
HOCH2CH2OH 干HCl
CH3CH2CH2CH
O-CH2 O-CH2
CH3CH=CHCH
O-CH2 O-CH2
H2,Ni
H2O/H+ CH3CH2CH2CHO
2021/8/11
2004 生技
18
第18页/共46页
O
+
C
CH3
+ HCl
(9%)
O CCH2CH2CH3 + HCl
(不重排！)
8
(五) 醛和酮的化学性质
(1) 羰基的亲核加成
(甲) 与氢氰加成 (乙) 与亚硫酸氢钠加成 (丙) 与醇加成 (丁) 与金属有机试剂加
成
(戊) 与氨的衍生物加成 缩合
(2) α-氢原子的反应
(甲) 卤化反应 (乙) 缩合反应
C-C2BHr+
溴苯乙酮
H,受羰基影响，活性增加 (88%-96)
HBr
O
+
C2l
H2O 61%-66%
O Cl+ HCl
醛的活性更高：
CH3CHO + Cl2 H2O ClCH2CHO + Cl2CHCHO + Cl3CCHO
一氯乙醛
二氯乙醛
三氯乙醛
2021/8/11
2004 生技
25
第25页/共46页
③ 根据酮羰基所连的两个烃基是否相同，分为： 单酮，混酮。
2021/8/11
2004 生技
2
第2页/共46页
(一) 醛和酮的命名
第八章醛酮醌 有机化学课件
2020/7/4
3
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O X CCX+ O H -
X
O -X CCX
X H O
鉴
(3)根据烃基是否相同 混酮：两个烃基不同
2020/7/4
1.1.3 命名 (1)普通命名法 ▪ 醛：按其氧化后所得相应羧酸的名称命名 ▪ 酮：碳及所连的两个烃基名称+甲酮，烃基排列按
次序规则；芳香酮习惯上称为酰基苯。 甲(基)乙(基)(甲)酮
2020/7/4
(2)系统命名法
电子效应：羰基碳上电子密度越低，反应越容易进行 空间效应：羰基上所连基团体积越大，空间位阻越大
2020/7/4
(3) 与亚硫酸氢钠的加成
❖ 产物与酸碱共热，又得到原来的醛酮 ❖ 反应适应范围：所有醛与位阻较小的甲基酮及七元
以下环酮 ❖ 用途：提纯醛酮，由其他有机物中分出醛及甲基酮
2020/7/4
(4)与胺的衍生物的加成缩合
2020/7/4
羰基化合物：含有羰基的化合物 酮：羰基所连的两个基团都是烃基 醛：两个基团至少有一个是氢原子 1.1 醛酮的结构、分类、命名和异构 1.1.1结构
2020/7/4
2020/7/4
1.1.2 分类 (1)根据烃基类别
饱和醛酮 脂肪族醛酮 不饱和醛酮 芳香族醛酮
一元醛酮 (2)根据羰基数目 二元醛酮
仲醇
——
R/ /
H2O
—
R/-C=O + R-MgX
第八章醛酮醌.ppt
CH2 CH
O H-CN OH CH2 CH
OH CN
亲核试剂不与C=C加成
O
c CH3 H-CN OH
原因 （1）--共轭, 羰基碳正电性减弱 （2）苯环有较大的空间位阻
2、加醇 生成半缩醛，进一步脱水成缩醛
R
C
H H-OR' 干HCl R
CH OR'
半缩醛
OH
O
(不稳定)
R H-OR' 干HCl
显然，能发生卤仿反应的醛只有乙醛
(CH3CHO) ；酮只能是甲基酮
CH3
=
O C
。
R(Ar)
又因次碘酸钠是一个氧化剂，故能被其氧化成 乙醛或甲基酮的醇也可发生碘仿反应。即乙醇和甲 基仲醇：
CH3CH2OH 与 CH3 CH R(Ar)
OH
例4： 下列化合物能发生碘仿反应的有（ ABCG ）。
OH
O
O
CH3 , (2) H2O H+
OH
CH3 C CH CH3 CH3 CH3
5、与亚硫酸氢钠的加成
R H C=O + NaHSO3
R OH
C
H
SO3Na
醛、酮与饱和亚硫酸氢钠溶液反应，生 成的加成产物在饱和亚硫酸氢钠溶液中不溶 ，析出白色结晶。
只有醛、脂肪族的甲基酮、八个碳以下的环酮 能发生此反应。
-H2O
CH3CH=CHCHO
（3）交叉羟醛缩合
两种不同的含有-H 的醛，在稀碱作用下缩 合，将发生交叉缩合，生成四种产物的混合物， 难以分离，因此实用意义不大。
然而，若两种不同的醛，其中有一种醛不含 -H ，那么这种交叉缩合就有实用价值。例如：
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电子云分布： C O
H HC O
CH3 C O CH3
极性分子
2.27D
2.85D
有偶极矩
羰基位有羟基或氨基，羰基氧与羟基或
氨基氢键缔合。
2020/8/10
2004 生技
7
(三) 醛和酮的制法
(1)醇的氧化或脱氢 (2) 芳环上的酰基化
2020/8/10
2004 生技
8
(三) 醛和酮的制法
(1) 醇的氧化或脱氢
2－甲基－3－3戊-苯酮基丙烯醛
(肉桂醛)
4 3 21
CH3CH=CHCHO
CH3 CH-CHO
2-丁烯醛
(巴豆醛)
2苯基丙醛 苯基丙醛
2020/8/10
2004 生技
OO CH3C-C2H-CC3H 2,4-戊二酮
戊二酮
6
(二) 醛和酮的结构
不考虑杂化
羰基的结构：C O
C
O
sp2 杂化
d+ d
(1) 羰基的亲核加成
从 C=O 的结构考虑：
d+ d
a.有双键，可以加成； b.稳定性
Nu
E
C O- ＞ C+ O
所以亲核试剂首先进攻C！即发生亲核加成反应，其通式为：
R
(R')H
C=O
d+ d
+ Nu-
Nu
RC (R')H
O-
Nu
H2O
R C OH
(R')H
2020/8/10
2004 生技
12
(五) 醛和酮的化学性质
2020/8/10
2004 生技
3
官能团： C O （羰基）
O
醛 R－C－H （－CHO为醛基） O
酮 R－C－R '（ °两个R可以相同，也可不同）
分类： ① 根据烃基的不同，可将醛、酮分为：
脂肪族醛、酮，芳香族醛、酮； 饱和醛、酮，不饱和醛、酮； ② 根据醛、酮分子中羰基的个数，可分为： 一元醛、酮，二元醛、酮等； ③ 根据酮羰基所连的两个烃基是否相同，分为： 单酮，混酮。
2020/8/10
2004 生技
4
(一) 醛和酮的命名
(1) 普通命名法 (2) 系统命名法
2020/8/10
2004 生技
5
(一) 醛和酮的命名
(2) 系统命名法
4 32 1
CH3CHC2CHHO CH3
3-甲基丁醛 甲基丁醛
C5 H3C4 H2-3OC2C-HC31H3-CH
32 1
CH=CH-CHO
(1) 羰基的亲核加成
(甲) 与氢氰加成 (乙) 与亚硫酸氢钠加成 (丙) 与醇加成 (丁) 与金属有机试剂加成 (戊) 与氨的衍生物加成缩
合
(2) α-氢原子的反应
(甲) 卤化反应 (乙) 缩合反应
(3) 氧化和还原
(甲) 氧化反应 (乙) 还原反应
2020/8/10
2004 生技
11
(五) 醛和酮的化学性质
② p-NO2-C6H4-CHO＞ArCHO＞p-CH3-C6H4-CHO ③ 例外：C6H5COCH3＞(CH3)3C-CO-C(CH3)3
(后者的空间障碍特别大。)
反应范围：
HCN能和所有的醛、脂肪族甲基酮、八个碳以下的环酮
进行加成反应。
2020/8/10
2004 生技
14
(乙) 与亚硫酸氢钠加成
例1： R H
C=O +
HO-CH2 干HCl HO-CH2
R H
C
O-CH2 O-CH2
酮只能与二元醇生成环状缩酮（因为五元、六元环有 特殊稳定性）：
例2： O + HO-CH2 干HCl O O HO-CH2
2020/8/10
2004 生技
R ( C H 3 ) Hd C + = O d +N a H S O 3
遇酸或碱 分解
16
(丙) 与醇加成
醛加醇容易，但酮加醇困难。
反应式：
O R-C-H + R'OH
亲核加成
SN 1
干HCl
OH
OR'
R-C-OR' R'OH R-C-OR'
H
干HCl
H
半缩醛（不稳定）
缩醛（稳定）
2020/8/10
2004 生技
17
缩醛具有双醚结构，对碱和氧化剂稳定，但遇酸迅速水 解为原来的醛和醇
OR' R-CH-OR' H2O/H+
缩醛 对碱和氧化剂稳定
O R-C-H + 2R'OH
所以，制备缩醛时必须用干燥的HCl气体，体系中不能含水。
2020/8/10
2004 生技
18
醛可与一元醇或二元醇生成缩醛或环状缩醛：
第十一章 醛酮
第一节 醛酮
2020/8/10
2004 生技
1
整体 概述
一 请在这里输入您的主要叙述内容
二
请在这里输入您的主要 叙述内容
三 请在这里输入您的主要叙述内容
2
第一节 醛酮
(一) 醛和酮的命名 (二) 醛和酮的结构 (三) 醛和酮的制法 (四) 醛和酮的化学性质 (五) α,β-不饱和醛、酮的特性
2020/8/10
2004 生技
9
(2) 芳环上的酰基化
CH3 +
O C-Cl AlCl3 H3C
O C
苯甲酰氯
(90%)
O + CH3CH2CH2C-Cl AlCl3
2020/8/10
2004 生技
O
+
C
CH3
+ HCl
(9%)
O CCH2CH2CH3 + HCl
(不重排！)
10
(五) 醛和酮的化学性质
2020/8/10
2004 生技
15
用途： A. 鉴别醛酮：
例：
O C-CH3
x
饱和NaHSO3
CH2CHO
白
B. 分离提纯醛酮： 在酸或碱的浓度较大时，平衡反应朝着加成产物分
解为原来的醛、酮的方向进行：
S O 3 N a
S O 3 N a
( C H 3 ) R HCO Ho rH OCH ( R C H 3 )
R (CH3)H
C=O + NaHSO3饱和NaHSO3 R
d+ d
(CH3)H
SO3H C ONa
反应活性：
分子内中和
SO3Na
R C OH（白 ）
(CH3)H
羟基磺酸钠 易溶于水
不溶于饱和NaHSO3 溶液
似与HCN的加成。（醛 ＞ 酮、脂肪族 ＞ 芳香族）
反应范围：
亚硫酸氢钠能和所有的醛、脂肪族甲基酮、八个碳以下的 环酮进行反应。
(甲) 与氢氰酸加成
Nu
反应式：
R
d+ d
H
C=O +
d+ d
H
CN
(CH3)
OH20/8/10
2004 生技
13
反应活性： ① HCHO ＞ CH3CHO ＞ ArCHO ＞ CH3COCH3 ＞ CH3COR＞ RCOR＞ ArCOAr
醛的活性大于酮；脂肪族醛、酮活性大于芳香族醛、酮。
RC1。 H醇 2OH
[O] RCHO [O]
醛
RCOOH
酸
OH R－2。 C醇 H－R'¡ [O]
及时蒸出
O R－C－R'¡
酮
[O]：KMnO4、K2Cr2O7+H2SO4 、CrO3+吡啶、CrO3+醋酐、丙酮-异丙醇铝等
通用，氧化性强，
氧化到醛、酮
氧化到醛、酮， 不破坏双键
须将生成的醛及时蒸出
H HC O
CH3 C O CH3
极性分子
2.27D
2.85D
有偶极矩
羰基位有羟基或氨基，羰基氧与羟基或
氨基氢键缔合。
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7
(三) 醛和酮的制法
(1)醇的氧化或脱氢 (2) 芳环上的酰基化
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8
(三) 醛和酮的制法
(1) 醇的氧化或脱氢
2－甲基－3－3戊-苯酮基丙烯醛
(肉桂醛)
4 3 21
CH3CH=CHCHO
CH3 CH-CHO
2-丁烯醛
(巴豆醛)
2苯基丙醛 苯基丙醛
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OO CH3C-C2H-CC3H 2,4-戊二酮
戊二酮
6
(二) 醛和酮的结构
不考虑杂化
羰基的结构：C O
C
O
sp2 杂化
d+ d
(1) 羰基的亲核加成
从 C=O 的结构考虑：
d+ d
a.有双键，可以加成； b.稳定性
Nu
E
C O- ＞ C+ O
所以亲核试剂首先进攻C！即发生亲核加成反应，其通式为：
R
(R')H
C=O
d+ d
+ Nu-
Nu
RC (R')H
O-
Nu
H2O
R C OH
(R')H
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12
(五) 醛和酮的化学性质
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3
官能团： C O （羰基）
O
醛 R－C－H （－CHO为醛基） O
酮 R－C－R '（ °两个R可以相同，也可不同）
分类： ① 根据烃基的不同，可将醛、酮分为：
脂肪族醛、酮，芳香族醛、酮； 饱和醛、酮，不饱和醛、酮； ② 根据醛、酮分子中羰基的个数，可分为： 一元醛、酮，二元醛、酮等； ③ 根据酮羰基所连的两个烃基是否相同，分为： 单酮，混酮。
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4
(一) 醛和酮的命名
(1) 普通命名法 (2) 系统命名法
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5
(一) 醛和酮的命名
(2) 系统命名法
4 32 1
CH3CHC2CHHO CH3
3-甲基丁醛 甲基丁醛
C5 H3C4 H2-3OC2C-HC31H3-CH
32 1
CH=CH-CHO
(1) 羰基的亲核加成
(甲) 与氢氰加成 (乙) 与亚硫酸氢钠加成 (丙) 与醇加成 (丁) 与金属有机试剂加成 (戊) 与氨的衍生物加成缩
合
(2) α-氢原子的反应
(甲) 卤化反应 (乙) 缩合反应
(3) 氧化和还原
(甲) 氧化反应 (乙) 还原反应
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11
(五) 醛和酮的化学性质
② p-NO2-C6H4-CHO＞ArCHO＞p-CH3-C6H4-CHO ③ 例外：C6H5COCH3＞(CH3)3C-CO-C(CH3)3
(后者的空间障碍特别大。)
反应范围：
HCN能和所有的醛、脂肪族甲基酮、八个碳以下的环酮
进行加成反应。
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(乙) 与亚硫酸氢钠加成
例1： R H
C=O +
HO-CH2 干HCl HO-CH2
R H
C
O-CH2 O-CH2
酮只能与二元醇生成环状缩酮（因为五元、六元环有 特殊稳定性）：
例2： O + HO-CH2 干HCl O O HO-CH2
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R ( C H 3 ) Hd C + = O d +N a H S O 3
遇酸或碱 分解
16
(丙) 与醇加成
醛加醇容易，但酮加醇困难。
反应式：
O R-C-H + R'OH
亲核加成
SN 1
干HCl
OH
OR'
R-C-OR' R'OH R-C-OR'
H
干HCl
H
半缩醛（不稳定）
缩醛（稳定）
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缩醛具有双醚结构，对碱和氧化剂稳定，但遇酸迅速水 解为原来的醛和醇
OR' R-CH-OR' H2O/H+
缩醛 对碱和氧化剂稳定
O R-C-H + 2R'OH
所以，制备缩醛时必须用干燥的HCl气体，体系中不能含水。
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醛可与一元醇或二元醇生成缩醛或环状缩醛：
第十一章 醛酮
第一节 醛酮
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1
整体 概述
一 请在这里输入您的主要叙述内容
二
请在这里输入您的主要 叙述内容
三 请在这里输入您的主要叙述内容
2
第一节 醛酮
(一) 醛和酮的命名 (二) 醛和酮的结构 (三) 醛和酮的制法 (四) 醛和酮的化学性质 (五) α,β-不饱和醛、酮的特性
2020/8/10
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9
(2) 芳环上的酰基化
CH3 +
O C-Cl AlCl3 H3C
O C
苯甲酰氯
(90%)
O + CH3CH2CH2C-Cl AlCl3
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O
+
C
CH3
+ HCl
(9%)
O CCH2CH2CH3 + HCl
(不重排！)
10
(五) 醛和酮的化学性质
2020/8/10
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15
用途： A. 鉴别醛酮：
例：
O C-CH3
x
饱和NaHSO3
CH2CHO
白
B. 分离提纯醛酮： 在酸或碱的浓度较大时，平衡反应朝着加成产物分
解为原来的醛、酮的方向进行：
S O 3 N a
S O 3 N a
( C H 3 ) R HCO Ho rH OCH ( R C H 3 )
R (CH3)H
C=O + NaHSO3饱和NaHSO3 R
d+ d
(CH3)H
SO3H C ONa
反应活性：
分子内中和
SO3Na
R C OH（白 ）
(CH3)H
羟基磺酸钠 易溶于水
不溶于饱和NaHSO3 溶液
似与HCN的加成。（醛 ＞ 酮、脂肪族 ＞ 芳香族）
反应范围：
亚硫酸氢钠能和所有的醛、脂肪族甲基酮、八个碳以下的 环酮进行反应。
(甲) 与氢氰酸加成
Nu
反应式：
R
d+ d
H
C=O +
d+ d
H
CN
(CH3)
OH20/8/10
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13
反应活性： ① HCHO ＞ CH3CHO ＞ ArCHO ＞ CH3COCH3 ＞ CH3COR＞ RCOR＞ ArCOAr
醛的活性大于酮；脂肪族醛、酮活性大于芳香族醛、酮。
RC1。 H醇 2OH
[O] RCHO [O]
醛
RCOOH
酸
OH R－2。 C醇 H－R'¡ [O]
及时蒸出
O R－C－R'¡
酮
[O]：KMnO4、K2Cr2O7+H2SO4 、CrO3+吡啶、CrO3+醋酐、丙酮-异丙醇铝等
通用，氧化性强，
氧化到醛、酮
氧化到醛、酮， 不破坏双键
须将生成的醛及时蒸出