第四章黏合剂1
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第四章 粘合剂与复合包装材料ppt课件
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第一节 粘合剂的组成及分类
1. 粘合剂的组成
基料〔连接料）+其他助剂〔增塑剂﹑ 填料﹑ 固化剂等）
2. 粘结剂的分类
1〕按基料类型来分：有机粘合剂﹑ 无机粘合 剂
璃等）
（淀粉白乳胶等）（水玻
2〕按粘合剂固化方式来分：溶剂挥发型
热熔型
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反应固化型
第二节 粘结机理
一、 粘结的产生
粘附力：粘结剂和被粘物之间的力
第四章 粘合剂与复合包装材料
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概述 第一节 粘合剂的组成及分类 第二节 粘结机理 第三节 天然粘合剂及无机粘合剂 第四节 合成树脂粘合剂 第五节 橡胶粘合剂 第六节 包装复合材料
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概述
粘合剂：将两种同类或不同类的固体物质连接在一起的 物质，又称粘接剂﹑胶粘剂或直接称为胶，
粘合剂是一种生产生活中不可缺少的材料．粘合剂自从 人类开始生活就应用到人们的生活中。例：粘土，动物的血 液用来盖房子等．目前粘合剂已应用到各个领域中。例：交 通工具，航空航天工业，建筑，家具，医疗器械等都有广泛 的应用。在包装业和印刷业中也更是如此，例如在制作纸盒， 纸箱，纸袋，复合塑料袋等包装容器中是绝对离不开的一种 材料。
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三、 其他天然树脂粘合剂 松香〔松香酸﹑天然热溶胶）﹑ 虫胶 沥青〔石油附属品）﹑ 生漆〔漆树）
四、 无机粘合剂〔硅酸钠粘合剂，又称水玻璃或泡 化碱）
由硅石与苛性钠共混﹑融溶制成的粘稠液体， 无色，无臭，呈碱性，以任意比例与水混合。
包装用：氧化钠：二氧化硅=1：2.9～3.5 不同用途的硅酸钠粘合剂的特性参见表4-1和表42。
n
COOR´
;
（二〕溶剂型粘合剂 1. 聚乙烯醇 （PVA） 溶剂：水，主要用来粘结纸-纸，纸和铝箔等。 2. 聚醋酸乙烯〔PVCA） 溶剂：水。聚醋酸乙烯粘结剂用来粘合玻璃纸、 纸、织物及某些塑料，抗水性很好。
第一节 粘合剂的组成及分类
1. 粘合剂的组成
基料〔连接料）+其他助剂〔增塑剂﹑ 填料﹑ 固化剂等）
2. 粘结剂的分类
1〕按基料类型来分：有机粘合剂﹑ 无机粘合 剂
璃等）
（淀粉白乳胶等）（水玻
2〕按粘合剂固化方式来分：溶剂挥发型
热熔型
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反应固化型
第二节 粘结机理
一、 粘结的产生
粘附力：粘结剂和被粘物之间的力
第四章 粘合剂与复合包装材料
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概述 第一节 粘合剂的组成及分类 第二节 粘结机理 第三节 天然粘合剂及无机粘合剂 第四节 合成树脂粘合剂 第五节 橡胶粘合剂 第六节 包装复合材料
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概述
粘合剂：将两种同类或不同类的固体物质连接在一起的 物质，又称粘接剂﹑胶粘剂或直接称为胶，
粘合剂是一种生产生活中不可缺少的材料．粘合剂自从 人类开始生活就应用到人们的生活中。例：粘土，动物的血 液用来盖房子等．目前粘合剂已应用到各个领域中。例：交 通工具，航空航天工业，建筑，家具，医疗器械等都有广泛 的应用。在包装业和印刷业中也更是如此，例如在制作纸盒， 纸箱，纸袋，复合塑料袋等包装容器中是绝对离不开的一种 材料。
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三、 其他天然树脂粘合剂 松香〔松香酸﹑天然热溶胶）﹑ 虫胶 沥青〔石油附属品）﹑ 生漆〔漆树）
四、 无机粘合剂〔硅酸钠粘合剂，又称水玻璃或泡 化碱）
由硅石与苛性钠共混﹑融溶制成的粘稠液体， 无色，无臭，呈碱性，以任意比例与水混合。
包装用：氧化钠：二氧化硅=1：2.9～3.5 不同用途的硅酸钠粘合剂的特性参见表4-1和表42。
n
COOR´
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（二〕溶剂型粘合剂 1. 聚乙烯醇 （PVA） 溶剂：水，主要用来粘结纸-纸，纸和铝箔等。 2. 聚醋酸乙烯〔PVCA） 溶剂：水。聚醋酸乙烯粘结剂用来粘合玻璃纸、 纸、织物及某些塑料，抗水性很好。
粘合剂
（三）阿拉伯胶（桃胶）
呈白色至深红色硬脆固体，相对密度在1.3～1.4之间， 溶解于甘油和水，不溶于有机溶剂。它是阿拉伯胶素酸（分 子式为 C6 H18 O9 ）的钾、钙、镁盐等转变成半乳糖和葡萄 糖醛酸而形成的长链状聚合物，其分子结构式为：
COOH O H OH H H H OH OH O CH2 O H H OH H H OH H OH
第四章 粘合剂
概 述 第一节 第二节 第三节 第四节 第五节
粘结机理 天然粘结剂和无机粘结剂 合成树脂粘合剂 橡胶粘合剂 主要包装材料的粘结
概 述
粘合剂：将两种同类或不同类的固体物质连接在一起的 物质，又称粘接剂﹑胶粘剂或直接称为胶， 粘合剂是一种生产生活中不可缺少的材料。粘合剂自从 人类开始生活就应用到人们的生活中。例：粘土，动物的血 液用来盖房子等。目前粘合剂已应用到各个领域中。例：交 通工具，航空航天工业，建筑，家具，医疗器械等都有广泛 的应用。在包装业和印刷业中也更是如此，例如在制作纸盒， 纸箱，纸袋，复合塑料袋等包装容器中是绝对离不开的一种 材料。
R
R
R
由于蛋白质是生命的基础，在一切生物体内大量 存在。可以作为粘结剂的除植物蛋白外，基本上由动 物体制取。
（一）植物蛋白
一般情况下将大豆蛋白与水一起配制成一定浓度的溶液即 可应用。但为了调解粘度或延长胶液的使用时间，还可加入适 量的盐类如氯化钠、氯化铜、藻酸钠和果胶等，或者加入一定 量的碱类等，大豆蛋白等，粘结力比葡萄糖衍生物强，但耐水 性差。 （二）酪朊 又称酪素和干酪素，主要成分：含磷蛋白。 性质：无色无臭，白色或黄色，溶解于碱液或浓酸，在弱 酸中沉淀，不溶于水﹑醇类，有吸湿性，在常态下具有很强的 粘合力。例如：木材—金属﹑木材—木材等的粘结。
第四章 粘合剂
粘合剂
第一节 概述
定义
粘合剂是使物质与物质粘接成为一体的媒介。它简称胶。其粘接 对象有金属、玻璃、木材、纸张、纤维、橡胶和塑料等。 相比其它大粘接方法，它有以下优点：
★ 能粘接薄膜、纤维和小颗粒； ★ 应力分布广，比机械连接更轻、更牢固； ★ 通过交叉粘接能使各向异性材料的强度、质量比及尺寸稳定
聚合反应时，乳化剂、保护胶体及引发剂的品种和用量与聚合
温度、pH值及单体的加入方式等有关，并对聚合物乳液的性质 如黏度、颗粒度、稳定性等均有影响，应根据需要加以选择。
一般来说，乳化剂和保护胶体的类型和用量对乳液性能影响比较
显著，如果所选类型和配伍不当，就不能得到均相乳液；用来过 多将降低膜的耐水性，用来过少时乳液稳定性差。
2、聚乙烯醇和缩醛胶黏剂
聚乙烯醇胶黏剂：
聚乙烯醇（PVA）产品都是用聚醋酸乙烯酯作为起始原料。 聚醋酸乙烯酯用碱性催化剂进行甲醇醇解得到PVA。
H C
H2 C
nCH3OH n
碱
H C
OH
H2 C
nCH3COOCH3 n
OCOCH3
PVA的水解度由醇解过程来控制，而与分子量无关。水解的程
度与水的加入量成反比关系。因此，聚醋酸乙烯酯的聚合是在溶液中 进行的。
聚合
体系中pH值影响单体在水中的溶解度，乳化剂的胶束状态，引发
剂的分解速度与反应速率等，因此反应时需加入pH值调节剂，如磷酸盐、 碳酸盐等。而最后乳液的pH值与配制胶黏剂时采用什么样的添加剂及改 性剂有关，否则，不仅影响胶液的稳定性，还会影响最后的黏接强度等 性质。
乳液中加入适量的增塑剂能提高胶膜的柔韧性和耐水性，并能
第一节 概述
定义
粘合剂是使物质与物质粘接成为一体的媒介。它简称胶。其粘接 对象有金属、玻璃、木材、纸张、纤维、橡胶和塑料等。 相比其它大粘接方法，它有以下优点：
★ 能粘接薄膜、纤维和小颗粒； ★ 应力分布广，比机械连接更轻、更牢固； ★ 通过交叉粘接能使各向异性材料的强度、质量比及尺寸稳定
聚合反应时，乳化剂、保护胶体及引发剂的品种和用量与聚合
温度、pH值及单体的加入方式等有关，并对聚合物乳液的性质 如黏度、颗粒度、稳定性等均有影响，应根据需要加以选择。
一般来说，乳化剂和保护胶体的类型和用量对乳液性能影响比较
显著，如果所选类型和配伍不当，就不能得到均相乳液；用来过 多将降低膜的耐水性，用来过少时乳液稳定性差。
2、聚乙烯醇和缩醛胶黏剂
聚乙烯醇胶黏剂：
聚乙烯醇（PVA）产品都是用聚醋酸乙烯酯作为起始原料。 聚醋酸乙烯酯用碱性催化剂进行甲醇醇解得到PVA。
H C
H2 C
nCH3OH n
碱
H C
OH
H2 C
nCH3COOCH3 n
OCOCH3
PVA的水解度由醇解过程来控制，而与分子量无关。水解的程
度与水的加入量成反比关系。因此，聚醋酸乙烯酯的聚合是在溶液中 进行的。
聚合
体系中pH值影响单体在水中的溶解度，乳化剂的胶束状态，引发
剂的分解速度与反应速率等，因此反应时需加入pH值调节剂，如磷酸盐、 碳酸盐等。而最后乳液的pH值与配制胶黏剂时采用什么样的添加剂及改 性剂有关，否则，不仅影响胶液的稳定性，还会影响最后的黏接强度等 性质。
乳液中加入适量的增塑剂能提高胶膜的柔韧性和耐水性，并能
《胶粘剂概述》PPT课件
OH
CH2
4.2 典型高分子胶粘剂的合成原理及工艺
继续加热B阶段树脂生成网状结构,此时酚的三个官能团位置已全部发生了 作用,完全硬化,失去其热塑性及可熔性,为不溶解、不熔融的固体物质,这种 树脂称为不熔性酚醛树脂——C阶〔段〕树脂.
CH2 H2C
OH
CH2
CH2
CH2
OH
OH OH
C H2
H2C
CH2
4.1 概 述
现状：20世纪30年代,从酚醛树脂开始进入合成胶粘剂时代,目 前世界合成胶粘剂品种已达5000余种,总产量超过1000万吨,销售 额年均增长5%.产量水系胶占45%,热熔胶占20%,溶剂胶占15%, 反应型胶占10%,其它10%. 发展方向：快固化、单组分、高强度、耐高温、无溶剂、低粘 度、不污染、省能源、多功用等各具特点的胶粘剂. 合成技术：利用分子设计开发高性能品种,采用接枝、共聚、掺 混、互穿网络聚合物等技术改善胶粘剂的性能.
OH OH
O + H2O
4.2 典型高分子胶粘剂的合成原理及工艺
反应分为两步进行： ① 加成反应：苯酚与甲醛起始进行加成反应,生成多羟基酚,产物
为单元酚醇与多元酚醇的混合物.
OH
O
OH
CH2OH
HOH2C O
OH CH2OH O
HCH
HCH
OH
OH
HCH
CH2OH
HOH2C
OH
CH2OH
CH2OH
4.2.1.1 三醛胶的合成原理
〔1〕 脲甲醛树脂 尿素〔脲〕与甲醛在碱性或酸性催化剂 作用下缩合成初期脲醛树脂,再在固化剂或助剂作用下,形成 不溶解、不熔融的末期树脂.
4.2 典型高分子胶粘剂的合成原理及工艺
粘合剂知识点总结
粘合剂知识点总结一、粘合剂的基本概念粘合剂是一种用于粘合材料的物质，它可以使不同的材料牢固地粘合在一起。
粘合剂通常是高分子化合物，它具有较高的粘接力和耐久性。
粘合剂通常是在两种或两种以上的材料表面上涂抹的，然后经过一定的时间和条件使它们牢固地粘合在一起。
二、粘合剂的种类粘合剂的种类有很多，根据不同的分类标准可以分为以下几种：1. 按照成分分类，粘合剂可以分为无机粘合剂和有机粘合剂两大类。
无机粘合剂主要是指水泥、石灰等物质，有机粘合剂大多是由高分子化合物构成的。
2. 按照粘合方式分类，粘合剂可以分为物理粘合剂和化学粘合剂两大类。
物理粘合剂主要是指通过物理作用将材料牢固地粘合在一起，比如静电吸附、压力和温度等。
化学粘合剂则是通过化学反应将材料牢固地粘合在一起的。
3. 按照固化方式分类，粘合剂可以分为热固化粘合剂、冷固化粘合剂和固体粘合剂三大类。
热固化粘合剂是指通过加热使粘合剂固化的，冷固化粘合剂是指通过环境温度使粘合剂固化的，固体粘合剂是指在固态条件下将粘合物粘合在一起的。
三、粘合剂的特点粘合剂具有以下几个主要特点：1. 良好的粘接性。
粘合剂能够牢固地将不同的材料粘合在一起，具有较高的粘接力。
2. 耐候性强。
粘合剂具有较强的耐候性，可以在不同的环境条件下长期保持较好的粘合性能。
3. 耐磨性好。
粘合剂具有较强的耐磨性，能在受到外力撞击或磨损时保持较好的粘合性能。
4. 耐温性强。
粘合剂可以在高温或低温条件下长期保持较好的粘合性能，具有很强的耐温性。
5. 适应性广。
粘合剂适用于各种材料，可以粘合金属、塑料、陶瓷、玻璃和木材等各种材料。
四、粘合剂在不同行业中的应用粘合剂在不同的行业中都有重要的应用，主要包括以下几个方面：1. 建筑行业。
粘合剂在建筑行业中有广泛的应用，可以用于粘接建筑材料，比如砖头、石材、陶瓷瓷砖等。
此外，粘合剂还可以用于建筑材料的防水、耐火、保温等特殊处理。
2. 汽车行业。
粘合剂在汽车行业中有重要的应用，可以用于车身、内饰、发动机等部件的粘接和固定。
粘合剂与助剂
2.线型结晶态高聚物的物理状态
平均分子量（M）较低时，分子间力较小，结晶度较高，mp>Tf 平均分子量（M）较高时，分子间力较大，结晶度较低，mp<Tf
3.粘料的蠕变和应力松弛 与低分子化合物不一样，高分子化合物运动需要一定时间，因此
在外力作用下产生形变时，形变的建立需要一定的时间，在应力保持
恒定时，形变随着时间的延长而增大，这种现象称为蠕变。 应力松弛：将高分子形变固定起来，可看到随时间延长，应力降
3.侧链结构
侧链的种类、体积、位置和数量对胶层的性能有重大的影
响 4.交联度 交联度不高时，链段仍可进行运动，材料仍具有很高 的柔性；交联点增加，聚合物材料变脆变硬，即交联度增
加，材料蠕变降低，强度增大，延伸率下降。
2.1.3胶粘剂粘料的物理结构与粘接强度 1.结晶性的影响 (1) 结晶度大，使分子间的相互作用力增加，分子链难于运动并导致 聚合物硬化和脆化，粘接性降低。 (2) 晶粒大小对力学性能的影响比结晶性更明显，大晶粒使聚合物内
d提高材料的导热性，改善材料的耐有机溶剂性等.
2填料的选择 化学稳定性好； 不影响聚合物的加工性能； 能与聚合物材料有良好的亲和作用； 不影响其他添加剂的分散；
吸油和吸树脂量不宜过大；
价廉，易得，每批填料的质量波动小。
2.4溶剂
1作用：调节粘度，改善施工性能，提高浸润性； 2加入量： 3溶剂的选择原则 a有利于合成反应
1.5织物用胶的粘接作用
1.5.1涂料印花中胶黏剂的交联作用 （1）外交联反应
（2）自交联反应
1.5.2织物涂层整理胶黏剂的作用
1.6 胶黏剂的固化
1.6.1 热熔胶的固化 热熔胶：热塑性高分子物质加热熔融后获得流动 性，热融体在浸润被粘表面后，通过冷却发生固化， 这类胶粘剂叫热熔胶。 1.6.2 溶液胶的固化 高分子物质溶解在适当的溶剂中成高分子溶液， 粘接被粘物后，将溶剂挥发，溶液浓度增加，达一定 强度，产生粘附力。固化速度决定于溶剂的挥发速度。
精细化学品化学第四章粘合剂
延长而增大）
乳化液（水＋PVA＋表面活性剂＋ 聚醋酸乙烯）
PVAc用途分布（1988）
合成方法
u 以聚乙烯醇为保护胶体，加入阴离子或非离子 表面活性剂，在一定PH值水相中，将醋酸乙烯 进行乳液聚合：
固化过程
胶结后由于水渗透或扩散到多孔材料中，并逐 渐挥发使乳液浓度不断增加；
由于表面张力作用使聚合物析出； 氢键等分子间作用力使之固化； 有一定成膜温度。
耐水、耐油、但膜柔韧性较差； 主要用于有机玻璃、聚苯乙烯、硬聚氯乙烯、
ABS塑料等的粘接。
反应型丙烯酸酯类胶粘剂
称为第二代丙烯酸酯类胶粘剂（SGA）； 它通常以甲基丙烯酸酯、高分子弹性体和引发剂溶液
为主剂、而以促进剂溶液为底剂。使用时，将主、底 剂分别涂在两个粘面上，两面接触，立即发生聚合反 应； 粘接迅速，使用方便、强度高； 表面不须严格处理可达到较高强度； 主要用于金属、塑料、珠宝首饰、玻璃及复合材料粘 接。
配方改进
加入适量的增塑剂可提高胶层的柔性和耐水性； 加入适量的溶剂可提高粘度，降低胶液的成膜
温度，提高胶层的耐水性； 加入填料可降低成本； 加入硅油消泡，加入防腐剂； 加入交联剂提高耐水性和降低蠕变
醋酸乙烯共聚物胶粘剂
为提高柔软性： 与增塑剂共混； 与适当的单体（乙烯、氯乙烯、丙烯酸、丙 烯酸酯、顺丁烯二酸酯等）共聚合；
4.2.3 粘附机理
吸附理论； 机械结合理论； 静电理论； 扩散理论； 化学键理论。
吸附理论
u 物理吸附的范德华力（R-H+OCN-R’ → R-CONH-R’）： 相 距 1nm ， 吸 引 力 可 达 10—100MPa; 0.3nm ， 可 达 100-1000MPa
机械结合理论
乳化液（水＋PVA＋表面活性剂＋ 聚醋酸乙烯）
PVAc用途分布（1988）
合成方法
u 以聚乙烯醇为保护胶体，加入阴离子或非离子 表面活性剂，在一定PH值水相中，将醋酸乙烯 进行乳液聚合：
固化过程
胶结后由于水渗透或扩散到多孔材料中，并逐 渐挥发使乳液浓度不断增加；
由于表面张力作用使聚合物析出； 氢键等分子间作用力使之固化； 有一定成膜温度。
耐水、耐油、但膜柔韧性较差； 主要用于有机玻璃、聚苯乙烯、硬聚氯乙烯、
ABS塑料等的粘接。
反应型丙烯酸酯类胶粘剂
称为第二代丙烯酸酯类胶粘剂（SGA）； 它通常以甲基丙烯酸酯、高分子弹性体和引发剂溶液
为主剂、而以促进剂溶液为底剂。使用时，将主、底 剂分别涂在两个粘面上，两面接触，立即发生聚合反 应； 粘接迅速，使用方便、强度高； 表面不须严格处理可达到较高强度； 主要用于金属、塑料、珠宝首饰、玻璃及复合材料粘 接。
配方改进
加入适量的增塑剂可提高胶层的柔性和耐水性； 加入适量的溶剂可提高粘度，降低胶液的成膜
温度，提高胶层的耐水性； 加入填料可降低成本； 加入硅油消泡，加入防腐剂； 加入交联剂提高耐水性和降低蠕变
醋酸乙烯共聚物胶粘剂
为提高柔软性： 与增塑剂共混； 与适当的单体（乙烯、氯乙烯、丙烯酸、丙 烯酸酯、顺丁烯二酸酯等）共聚合；
4.2.3 粘附机理
吸附理论； 机械结合理论； 静电理论； 扩散理论； 化学键理论。
吸附理论
u 物理吸附的范德华力（R-H+OCN-R’ → R-CONH-R’）： 相 距 1nm ， 吸 引 力 可 达 10—100MPa; 0.3nm ， 可 达 100-1000MPa
机械结合理论
第四章胶黏剂
粘接使用的部 件由原来机内 装饰、非结构 件、发展到结 构件、受力件， 甚至整个机体。
• 随着科学技术的发展,目前不同行业对胶 黏剂及粘接技术的要求越来越高。1997年 世界胶黏剂总需求量为1700万ｔ，2010 年达2500万ｔ。
• 我国目前已有1200多家企业，品种牌号 3000多个，胶黏剂生产能力300万ｔ。其 中产量最大的仍然是三醛胶(酚醛、脲醛 和三聚氰胺甲醛)和乳液型胶，二者分别 占总产量的45.2%和29.2%。
马王堆汉墓 湖南长沙 1972～1973
• 公元前200年东汉时期用糯米浆糊制成 棺木密封胶，配以防腐剂，使马王堆古 尸出土时肌肉及关节仍有弹性,足见中国 胶接技术之高超。
• 到上世纪初，合成酚醛树脂的发明，开 创了胶黏剂的现代发展史。目前，与三 大合成高分子材料的产量比较，胶黏剂 只占第五位，但年增长速度则居第一位。
称为溶剂，不参与胶粘剂的固化反应；另一类 为活性稀释剂，参与固化反应。常用的有机溶 剂有丙酮、甲乙酮、乙酸乙酯、苯、甲苯、酒 精等。
3、固化剂
固化剂又称为硬化剂、交联剂或硫化剂。
一种可使单体或低聚物变为线型高聚物或体型高聚 物的物质。
提高基料粘合强度与内聚强度、化学稳定性、耐水 及耐介质性、耐热性和抗蠕变性等。
氧化物固化的胶黏剂。
• 硅酸盐类胶黏剂胶接强度较高，耐 热、耐水性能较好，但耐酸、碱性 性能较差。
• 可广泛应用于金属、玻璃、陶瓷等 多种材料的胶接。
3. 磷酸盐胶粘剂
这是以磷酸或磷酸盐为结合剂，再加固化剂 和骨材组成的粘合剂，一般可分为四种类型， 即磷酸的硅化物、磷酸锌、磷酸氧化物及其它 磷酸盐类。其最大的特点是水溶性好，而且它 的耐温性也很出色，最大的缺点是呈脆性。
精细化学第四章1胶黏剂-复习(6)
❖ 可由加入亚硝酸钠溶液的速度来控制，
❖ 加料速度过慢，未重氮化的芳胺会和重氮 盐作用发生自偶合反应。
❖ 加料速
❖ 过量的亚硝酸对下一步偶合反应不利，会使偶合 组分亚硝化、氧化或产生其他反应。所以，常加 入尿素或氨基磺酸以分解过量的亚硝酸。
3．反应温度
3.3 重氮化和偶合反应
3.3.1 重氮化反应 ❖ 芳香族伯胺和亚硝酸作用生成重氮盐的反应称为重 氮化反应，表示如下：
HX为无机酸，常为盐酸和硫酸 ❖ 芳伯胺常称重氮组分， ❖ 亚硝酸为重氮化试剂（但亚硝酸不稳定）。
（1）重氮化反应反应机理：
❖ 游离芳胺的氮原子首先与亚硝酰氯发生硝化反应， 然后在酸液中迅速转化成重氮盐。
能量的高低叫能级。通常分子总处在最低能级状态， 这种能量状态叫基态。分子吸收一定波长的光后，激发 到较高的能态，叫激发态。激发态和基态的能级差为ΔE, 与吸收光的波长之间的关系为：
c ΔE=hv=h
λ
➢吸收光能量与ΔE相等时，有机分子才能显示出颜色； ➢ΔE越大，所需要的吸收光的波长越短；反之， ΔE越 小，所需要的吸收光的波长越长； ➢作为染料，吸收波长主要在400～760 nm波段的可见光 范围内。
一种中间产物； ❖ 第二步是这种中间产物释放质子给质子接受
体，生成偶氮化合物。
重氮盐正离子向偶合组分上电子云密度较高的碳 原子进攻，形成中间产物
偶氮基进入酚类或芳胺类苯环上羟基或氨基的邻、对 位。一般情况是先进入对位，当对位已有取代基时进 入邻位。如：
NN NaO3S
NH2 OH NN SO3Na
蓝色
2．取代基对颜色的影响
共轭体系中引入供电子取代基如—NH2，—OH等给 电子基团时，基团的孤对电子与共轭体系中的Π电子相互 作用，减低了分子激发能，使颜色加深；吸电子取代基如 NO2、C=O和氰基等在共轭键系统中吸取电子，也加深了 染料的颜色。
❖ 加料速度过慢，未重氮化的芳胺会和重氮 盐作用发生自偶合反应。
❖ 加料速
❖ 过量的亚硝酸对下一步偶合反应不利，会使偶合 组分亚硝化、氧化或产生其他反应。所以，常加 入尿素或氨基磺酸以分解过量的亚硝酸。
3．反应温度
3.3 重氮化和偶合反应
3.3.1 重氮化反应 ❖ 芳香族伯胺和亚硝酸作用生成重氮盐的反应称为重 氮化反应，表示如下：
HX为无机酸，常为盐酸和硫酸 ❖ 芳伯胺常称重氮组分， ❖ 亚硝酸为重氮化试剂（但亚硝酸不稳定）。
（1）重氮化反应反应机理：
❖ 游离芳胺的氮原子首先与亚硝酰氯发生硝化反应， 然后在酸液中迅速转化成重氮盐。
能量的高低叫能级。通常分子总处在最低能级状态， 这种能量状态叫基态。分子吸收一定波长的光后，激发 到较高的能态，叫激发态。激发态和基态的能级差为ΔE, 与吸收光的波长之间的关系为：
c ΔE=hv=h
λ
➢吸收光能量与ΔE相等时，有机分子才能显示出颜色； ➢ΔE越大，所需要的吸收光的波长越短；反之， ΔE越 小，所需要的吸收光的波长越长； ➢作为染料，吸收波长主要在400～760 nm波段的可见光 范围内。
一种中间产物； ❖ 第二步是这种中间产物释放质子给质子接受
体，生成偶氮化合物。
重氮盐正离子向偶合组分上电子云密度较高的碳 原子进攻，形成中间产物
偶氮基进入酚类或芳胺类苯环上羟基或氨基的邻、对 位。一般情况是先进入对位，当对位已有取代基时进 入邻位。如：
NN NaO3S
NH2 OH NN SO3Na
蓝色
2．取代基对颜色的影响
共轭体系中引入供电子取代基如—NH2，—OH等给 电子基团时，基团的孤对电子与共轭体系中的Π电子相互 作用，减低了分子激发能，使颜色加深；吸电子取代基如 NO2、C=O和氰基等在共轭键系统中吸取电子，也加深了 染料的颜色。
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6）刺激性试验
1、刺激性试验多采用免眼试验。 2、试验用体重大致相等的九只兔子，分为三组，在每只白
兔的眼内注入10%试样0.1毫升，与另一只眼睛作对照； 3、在第一组滴完试验后不洗涤； 4、第二组滴完试样后2秒钟用20毫升温水洗涤； 5、第三组滴完后4秒种用20毫升温水洗涤； 6、然后在1，2，3，4，7天各以手电筒观察其眼部反应。 7、如果引起角膜或眼球虹膜损伤； ●经过7天仍末恢复，该样品为严重刺激性。 ●如滴完试样后，不予洗涤，3天后，角膜和虹膜仍保持 正
常，仅在结膜上有些充血，说明这种试样无严重刺激性。
（6）香波类型与配方结构
（1）透明液体香波 这种香波是最大众化的香波品种，
其特点是商品效果好（指外观），使 用方便，泡沫丰富，其主洗涤剂是十 二烷基硫酸钠，烷基醇酰胺，用盐调 粘度。
配方举例
组分名称
%
月桂醇醚硫酸钠 月桂酰二乙醇胺
吐温一80 EDTA
3）抗硬水能力
将香波产品在纯水中使用，测各种性能，如泡沫、浊点、 粘度等，并与硬水中的性能进行比较观察变化情况，如果 差别很大，则抗硬水能力差。泡沫用罗式泡沫仪。
4）漂洗情况
漂洗情况也是通过统计的方法，进行抽样调查， 最后对漂洗情况作出评价。
5）梳理性能（干梳和湿梳）
洗发后要容易梳理，不打结，评 价梳理性能也是用感官直接评价，通 过抽样调查，对应试者结论用统计的 方法作出评价。
3、香波的变迁
年 代 1950年 1960年 1965年
1975年
形态
粉末，固 体
浆状
表面 活性 脂肪酸皂 AS
剂
液状
液状
AS， AES
AS，AES非离 子和两性表面
活性剂
●1955年以前，香波的形态以固体为主（香 皂），基材为脂肪酸皂。
●1955年以后，随合成洗涤剂的迅速发展，以 烷基醇醚硫酸酯盐为基材的粒状香波上市 一段时间后，不久又转向了液体香波。
0.7 1.0 适量 适量 适量
3）婴儿香波
组分名称
%
咪唑啉系列洗剂
35.0
吐温一20
7.0
聚乙二醇（6000）双硬脂 2.0
酸酯
组分名称
丙二醇 色素、防腐剂
香精 水
%
1.0 适量 适量 余量
4）去头屑香波
① 头皮屑产生机理 头皮屑是新陈代谢的产物。它是头皮表层细胞的不完全角 化和卵园糠疹菌的寄生而引起的。
●调理效果的评价一般有两种：一种仪器评价。如： 用仪器测量经过处理头发的静电荷、张力、磨擦性 能等，并与末处理的作对比。另一种是感官评价。
配方举例
组分名称
%
月桂醇醚硫酸钠 15.0
咪唑啉
5.0
尼纳尔6501
3.0
乙二醇二硬脂酸脂 2.0
柠檬酸
0.5
组分名称
%
阳离子聚合物 苯甲酸钠 二苯甲酮 香精、色素 水
15.0 2.7 10.0 0.05
组分名称 %
氯化钠 磷酸 香精、色素 精制水
适量 适量 适量 适量
2）调理香波
●主要特点是改善头发的Байду номын сангаас理性，防止静电的产生， 柔软头发，并使头发富有光泽，实际上它是“洗一 护”二合一产品。
●香波的调理性是通过调理剂，经洗发后附在头发的 表面或渗入头发纤维内实现。
7、香波的配方设计
（1）洗发香波的要求 ①能抑制过度的脱脂，并具有良好的洗净性（去污能力）
香波的主洗涤剂是阴离子表面活性剂，具有去污力强， 泡末丰富的特点，但往往脱脂太严重，将回使皮脂全部 洗掉，从而使头发干燥、断裂、变黄和开叉等，同时， 有损头皮。因此，香波产品要求要有良好的洗净性，而 又要脱脂不过度。
⑤对皮肤、眼睛、头发等刺激性小 香波产品要求对人体无毒，无过敏现象，对 眼睛、头皮和头发无刺激性。
⑥具有一定的粘度和流动性 有效物（活性物质）含量不能太小，不能低 于10%。
（4）产品质量指标
（1）pH值：香波产品的pH值在6-9为宜； （2）粘度：香波的粘度要适当； （3）浊点：
（4）泡沫及泡末稳定； （5）有效物含量（10%以上）
●1965年以后，香波的主流是液态，正规香波发展 是从使用烷基醇醚硫酸酯盐之后，特别是最近十 年来，香波发展极为迅速，产品性能优良，功能 齐全，发展迅速，耗量日趋增加。
6、 洗发香波的基础配方 （1）主洗涤剂
1）成分：主洗涤剂一般为阴离子表面活性 剂。如：十二烷基硫酸纳，十二烷基苯磺 酸钠。
2）作用：作用是为香波提供优良的去污力和 丰富的泡沫。
第四章 黏合剂
上节课内容
化妆品生产工艺 ●膏霜类化妆品：雪花膏，润肤霜，特
种雪花膏 ●香粉类化妆品 ●香水类化妆品
五、发用化妆品
1、香波的来源
2、洗发香波的功能
（1）清洁头发和头皮，保护头发的美观 （2） 洗后感好，易于梳理 （3）能保护头皮和头发，促进头发的新陈代谢 （4）去除头皮屑，抑制皮脂过分分泌 （5）抗静电作用 （6）刺激性小，对皮肤和头皮安全
② 药物防止头皮屑机理 第一种：利用药物抑制细胞角化速度，从而降低新陈代谢速
（5）香波产品的质量评价
1）泡沫及泡沫稳定性
泡沫高度用罗式泡沫仪测定；
泡沫稳定性的测量，测硬水与 纯水的泡沫高度，观察泡沫高度的 变化，来评价香波的泡沫稳定性， 如果变化很大，说明泡沫稳定性差。
2）洗涤能力
洗涤能力的评价没有仪器测定，一般凭感觉测定，用统 计的方法对洗涤能力作出评价。如：25人一组，进行使用 抽样调查，再用统计的方法得出结论。
（2）助洗涤剂
1）成分：助洗涤剂一般为非离子表面活性剂和两 性表面活性剂。 2）作用：作用是帮助主洗涤剂的功能发挥，弥补 主洗涤剂的某些性能缺陷（如刺激性大，脱脂严 重等），同时还可以增泡稳泡，增粘增稠，杀菌 柔软，渗透和润湿以及抗静电等功能。
（3）添加剂
1）作用：添加剂的作用是赋予香波的特殊功能。 2）类型：增泡稳泡剂，增粘剂，调理剂，去头屑 剂，止痒剂，螯合剂，保湿剂，防腐剂，紫外线 吸引剂等等。 （4）香精和色素 主要作用是赋予香波的香和色。
②须有细而丰富的泡沫，泡沫稳定性要好
泡沫对洗涤效果有一定的帮助，它可以增强去污 力，同时，还有漂洗终点指示作用。而且，消费者 对泡末也喜欢，所以，香波产品要有细而丰富的泡 沫。
③洗涤简便，易入清洗 香波产品要使用方便，简便易行，洗后要
易于清洗。
④洗后感好，易入梳理（干梳和湿梳）
香波产品要使用后要能使头发光滑、柔顺、 舒服，不产生静电，给人一种暂新的面貌，富 有朝气的感觉，洗后头发不打结，易梳理。